Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) 410 Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina Zorana Kovačević, dipl.ing. Marija Krnčević, dipl.etn. i arh.* Dr.sc. Andrea Katović, dipl.ing.** Prof.dr.sc. Drago Katović, dipl.ing. Tekstilno-tehnološki fakultet Sveučilišta u Zagrebu Zavod za tekstilno-kemijsku tehnologiju i ekologiju Zagreb, Hrvatska *Muzej grada Šibenika Šibenik, Hrvatska **Università della Calabria Dipartimento di Ingegneria Chimica e dei Materiali Rende (CS), Italija e-mail: [email protected]; [email protected]; [email protected] Prispjelo 10.8.2010. UDK 677.147.39 Pregled U radu su opisane spoznaje o brnistri ili žuki kao danas gotovo zaboravljenoj tekstilnoj sirovini. Prikazana je povijest korištenja brnistre od antičkog doba do naših vremena. Također su prikazani rezultati obavljenih terenskih istraživanja u našim primorskim krajevima. Ispitani su i prikazani različiti načini maceracije, odnosno metode dobivanja vlakana. Predstavljeni su najnoviji znanstveni radovi iz područja korištenja brnistre u proizvodnji kompozitnih materijala i celuloze u industriji papira i proizvodnji ulja i mirisa. Ključne riječi: brnistra (žuka), Spartium junceum L., maceracija, kompoziti 1. Uvod Tab.1 Stihovi o žuki Giacoma Leopardija Dok su se kod nas u ravničarskim krajevima upotrebljavali lan i konoplja kao tekstilne sirovine celuloznog porijekla, u primorskim krajevima se od davnina kao tekstilna sirovina upotrebljavala samonikla brnistra. Međutim, brnistra ili žuka (Spartium junceum L.) danas je kod nas gotovo potpuno zaboravljena te se samo sporadično spominje kao tekstilna sirovina [1]. Bila je poznata već antičkim Rimljanima, tab.1. U prošlosti su Grci, Rimljani i Kartažani koristili brnistru kao sirovinu za izradu užadi, mreža, torba, jedara, njom su pokrivali krovove, pa LA GINESTRA O IL FIORE DEL DESERTO ŽUKA Qui su l’arida schiena Del formidabil monte Sterminator Vesevo, La qual null’altro allegra arbor né fiore Tuoi cespi solitari intorno spargi Odorata ginestra, Contenta dei deserti … Ovdje na suhom bilu Strahovitoga brda Rušitelja Vezuva, Kog drugi cvijet i stablo ne veseli, Samotno grmlje ti okolo širiš, Mirisava o žuko Zadovoljna u pustoši… Giacomo Leopardi prijevod: Frano Čale čak i izrađivali odjevne predmete. Primitivno ručno skidanje vlakana bez posebnih naprava bilo je sporo i dosta teško, a maceracija u vodi bila ILI CVIJET PUSTINJE je dugotrajna, zagađivanje voda znatno, pa se posao s vremenom napuštao. Kroz povijest se manufakturna proizvodnja od brnistre postupno Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) smanjivala, a sve više se koristio lan, konoplja i pamuk, da bi se zbog ekonomske krize 30-ih godina prošlog stoljeća, i nedostatka sirovina u vremenu oko I. ali i II. svjetskog rata krenulo u njenu ponovnu afirmaciju. Tako se u Italiji tijekom embarga na uvoz (rat u Etiopiji) godišnje bralo oko 700 000 t brnistre, a na njenoj obradi radilo je 61 postrojenje. Međutim, dobivanje tekstilnih sirovina iz brnistre sredinom 20. stoljeća potpuno se ugasilo. U Europi je ostalo nekoliko udruženja proizvođača brnistre, koji su dobili poticajne projekte Europske unije radi zadržavanja i napredovanja starih zanata, dok je kod nas ostalo tek nekoliko udruženja na razini turističkih atrakcija. Tako u Pirovcu udruga Porart početkom kolovoza posljednjih godina, u sklopu turističke atrakcije, organizira tradicionalno branje brnistre i njenu maceraciju u moru, što se nekad prakticiralo u našim krajevima, sl.1. Sl.1 Brnistra ili žuka u cvatu (okolina Šibenika - lipanj 2010.) (autorska slika) Prema jednoj od teorija (Grga Novak, Frane Bulić, Ljubo Karaman) ime grada Splita dolazi od grčke riječi za brnistru Aspalathos (grč. Ασπάλαθος) [2]. Za primorsko pčelarstvo važan je i cvijet brnistre. Tako su i Aristotel i Plinije hvalili med od brnistre. Općenito najviše podataka od antičkih pisaca o brnistri ostavio je Plinije Stariji, koji ju naziva genista. Tako Plinije piše: „Ginestra quoque vinculi,… flores apibus gratissimi“ (Brnistrom se veže i prave od nje gužve,…a na cvijeće vanredno rado lijeću pčele). Međutim, on na nekoliko mjesta spominje i biljku spartum, a to je latinizirani oblik Dioskoridovog opisa biljke sparton. Danas se nakon podrobne analize opisa primjene i prerade smatra da se radi o jednoj te istoj biljci, tj. Spartium junceum. Kao što se iz prethodnog opisa vidi dvojnost naziva za istu biljku, brnistru ili žuku, proteže se od najranijih vremena. U našoj literaturi uz nazive brnistra ili žuka, nalaze se i brojne varijante jednoga i drugog naziva kao brnestra, ba(r)nestra, žukva, žuk. Međutim, kako se Spartium junaceum pojavljuje kod nas u narodu pod dva imena, tako se i naziv žuka osim na brnistru odnosi i na neke druge biljke sličnih svojstava. 2. U potrazi za zaboravljenom brnistrom U čitavom mediteranskom prostoru poznata je upotreba brnistre i njena raznovrsna primjena već od antike, a koliko se danas ta upotreba može pratiti kod nas, svakako nije značajnije mlađa od ostalih poznatih pojava grčke i rimske kulture. Već i u starom Rimu brnestrište (genestium - kako se u kasnolatinskom zvao ager) se obrađivalo kao i svako drugo polje, a biljka se u uzorane brazde sijala ili su se sadile mladice, kako to opisuje rimski agronom Columella. Prema Vergiliju, osim vrbe, lijeske, bazge i drugih biljaka, sadile su se živice i od brnistre. Prema Pliniju je sijanje i sadnja brnistre za seljaka neophodna; uz ostalo, njene grančice daju izvrstan materijal za vezanje vinove loze i mladih stabala [3]. Da se brnistra počela vrlo rano koristiti i na našem dijelu Jadrana, dokazuju nalazi liburnskih brodova, tzv. serilia. Za ovaj tip broda karakterističan je način spajanja dijelova brodske konstrukcije sustavom šivanja pojedinih elemenata. Sve dileme oko atribucije ovog načina gradnje brodova riješili su antički pisci, koji su opisali i naziv plovila što je ovom tehnikom šivanja napravljeno. Od antičkih pisaca potječu podaci o po- 411 sebnoj vrsti plovila kod Histra i Liburna i načinu njihove gradnje. Marko Verije Flak, gramatičar iz Augustovog doba, prikupio je gramatički zanimljive i slabo poznate riječi, te u svome djelu De verborum significatu donosi naziv serilia za istarske i liburnske brodove. Podaci dolaze od Seksta Pompeja Festa koji je živio u 2. st., koji navodi: „Serilia je po Verijevu mišljenju naziv za istarska i liburnska plovila što se zbijaju lanenim i žukovim konopcima“, nazvana tako prema latinskom conserere ‘svezivati’ i contexere ‘spletati’. Tako, Pakuvije u drami Niptra kaže: „I nikakav tesarski klin ne drži na okupu sklop brodskog trupa, nego je on šivan lanenom i žukovom užadi“, posluživši se opisanim izrazom i izmišljenim nazivom za konopce što se suču od žukovine [4]. Brnistra je na našim prostorima korištena i kroz srednji vijek, o čemu svjedoči nekoliko povijesnih zapisa. Najstariji podatak, premda spominje brnistru samo usput, ipak govori o njenoj preradi u tekstilne svrhe. Nalazi se u Zbirci uredaba i zakona „Statuta et leges civitatis et insulae Curzlae“ iz godina 1214. do 1558., gdje glava XCVIII brani zadržavanje na mulima Zavalatice, Prigradice i Blaca, jer su to vjerojatno bila stalna mjesta na kojima su žene močile lan i brnistru. Odredbe o zaštiti korisnih biljaka donose se vrlo često, kao primjerice u Bračkom statutu iz 1656. godine [3]. Sljedeći sačuvani zapis o brnistri pisan je glagoljicom 1674. godine, a donosi podatak iz šibenske okolice. To je oporuka u kojoj piše: „Ostavlan Matii svekrivi jednu kanicu novu i brnistru, ka j(e) g(o)tova.“ [5]. Iz samog teksta nije posebno jasno što je zapravo ta „gotova brnistra“. Šibenska je okolica, uključivši i otoke, pored crnogorskog primorja bila u prošlosti kraj gdje se brnistra najviše prela i tkala [5]. Podatak o preradi brnistre na šibenskom području nalazi se u knjizi „Viaggio in Dalmazia“, poznatog talijanskog putopisca Alberta Fortisa, napisanoj 1774. godine. 412 Nakon što je proputovao cijelu Dalmaciju, opis prerade i upotrebe brnistre donosi upravo s otoka Murtera, te piše: „Najdraži zanat Betinjana, stanovnika zapadnog kraja ovog otoka, jest skupljanje, močenje, predenje i tkanje brnistre za kojom odlaze u potragu do obala Istre i po otocima Kvarnera. Od nje prave platno različite debljine, koje služi za vreće, a katkad za seljačke košulje i suknje; nema sumnje da bi od te biljke izišle bolje rukotvorine kada bi je se obrađivalo s manje grubosti. More im služi za namakanje svežanja“ [6]. Sijanje i uzgoj, odnosno kultiviranje brnistre kod nas danas su nepoznati, no svakako ga je u prošlosti bilo, pa i u većoj mjeri. Nestašica tekstila 1916. godine potakla je fra Andriju Rajkovića, da bi se narodno iskustvo s preradom brnistre moglo koristiti u mnogo većem opsegu, pa i industrijski. On pokreće akciju kod tadašnjih vlasti, obrazlažući potrebu, korisnost i mogućnosti prerađivanja brnistre, te šalje više uzoraka gotove tkanine. U istom dopisu kaže kako je „unazad 40 do 50 godina brnestra bila općenito u upotrebi, no sada je pravljenje tkanine mal ne sasvim zapušteno“. U prilogu dopisa šalje „Način, kako se priragjivala tkanina od brnestre“ [3]. 1930-ih godina šumari su svesrdno preporučivali uzgoj brnistre na primorskom kršu (npr. ing. Ante Premužić u Šumarskom listu 1937. i u knjižici »Seljačko gospodarstvo na kršu« 1940., prof. dr. M. Anić u Šumarskom listu 1937. i ing. Stane Benko u djelu o brnistri, u knjižici izdanoj pri Ministarstvu industrije i rudarstva, Zagreb, 1946.). On je po nalogu Glavne direkcije tekstilne industrije u Zagrebu 1946. riješio problem industrijske proizvodnje vlakana od brnistre. O ovom je napisana kratka crtica u prvoj godini izdanja časopisa Tekstil 1952. u broju 6 i u radu o brnistri i mogućnosti njenog korištenja u gospodarstvene svrhe [15]. Iscrpno izvješće člana Instituta za šumarska istraživanja ing. Ante Premužića pod naslovom „Planski uzgoj brnistre na Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) našem primorskom kršu“ kasnije objavljeno u Šumarskom listu, gdje piše da budući da brnistra uspijeva i na glinenim i vapnenim tlima neutralne, kisele i alkalične reakcije, mogu se ta njena raznovrsna biološka svojstva vrlo dobro iskoristiti i pri pošumljavanju nepodatnih terena primorskog krša [7]. Objavljivani su i mnogi propagandni članci u dnevnicima i časopisima, a kako već biva u propagandnim sastavcima, mnoge su dobre strane uzgoja brnistre isticane u superlativima što nije odgovaralo realnom stanju. Na povećano zanimanje za brnistru najviše je utjecala ekonomska kriza i tadašnji nedostatak sirovina na svjetskom tržištu [8]. U ovom radu ispitani su načini dobivanja vlakana brnistre u širim područjima Šibenske i Splitske županije. Brnistru su za tekstilne svrhe koristili siromašniji stanovnici mjesta na spomenutom području, oni koji nisu imali ovaca od kojih su mogli dobiti vunu. Murterini, koji su imali velik broj ovaca, brnistru su koristili samo za izradu cipela, dok su njihovi susjedi Jezerani, za koje se kaže da su bili vrlo siromašni, mnogo češće upotrebljavali brnistru koju su miješali s nekim drugim tekstilnim sirovinama, primjerice lanom [9]. U hrvatskim muzejima nalazi se nekoliko predmeta izrađenih od brnistre odnosno od njenih mješavina s drugim vlaknima. Tako je u dobrom stanju sačuvan lancun (plahta) s otoka Paga (Jakišnica) dimenzija 207 x 160 cm, otkan u 4 ničanice oko 1945. godine. Lancun je sastavljen od dva dijela, pran je i bijeljen kvašenjem na rosi i izlaganjem na suncu, sl.2. Pokrivač s otoka Kaprija (lokalni naziv: klašnja) dimenzija je 130 x 80 cm, sl.3. U osnovi je brnistra, a za potku su korišteni komadi starih krpa. Klašnje su bile uniformne širine, ovisno o širini tkalačkog stana. Sl.3 Pokrivač (brnistra u osnovi) s Kaprija (fundus Muzeja grada Šibenika) (autorska slika) Prema riječima kazivača, brnistru za dobivanje tekstilnih vlakana najbolje je rezati sredinom kolovoza, nekoliko dana prije blagdana Velike Gospe, sl.4. U branje brnistre kreće se zorom, oko 4 sata ujutro, kad bi providilo, jer je grane trebalo nabrati dok još ima jutarnjeg hlada. Brnistra je zrela za branje kad na granama ima smeđe mahune koje su već počele tamniti, jer „Ako nije zrila, nema u sebi vlati, neg je sama koža“. Ako je mahuna zelena, brnistra nije zrela za preradu, a jednogodišnji izdanci se prepoznaju upravo po tome što nemaju mahunu. Grane brnistre režu se srpom ili kosirom. Sl.4 Branje brnistre (autorska slika) 2.1. Dobivanje vlakana brnistre u našim primorskim krajevima Sl.2 Lancun (plahta) od brnistre s Paga (fundus Etnografskog muzeja Split) Za dobivanje vlakana u domaćinstvima najbolje je brati dvogodišnje, pa i starije izdanke biljke, jer mladi izdanci brnistre nemaju u sebi vlakna kakva Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) se nalaze u starijim izbojcima. Grane koje se režu moraju biti ravne te ne smiju biti suhe. Nekad je najveći problem bio pronaći dovoljno brnistre koja bi podmirivala svačije potrebe za tom tekstilnom sirovinom. Naime, većina polja bila je obrađena, zasađena maslinama ili vinovom lozom, tako da divlje izrasle brnistre nije bilo u dovoljnim količinama, a kod nas se uglavnom nije uzgajala. Ponekad je bilo toliko teško pronaći dovoljno brnistre, da su je morali krasti, brati potajno na susjednom teritoriju (primjerice stanovnici Pirovca brnistru su brali na području Srime i Vodica). Često su znali u branje brnistre ponijeti boba ili nekih drugih plodova, kako bi potkupili čuvara, lugara ako ih uhvati. Danas je, međutim, situacija mnogo drukčija. Polja su zapuštena, pa tako i grmovi brnistre, tako da je u dračem obraslim grmovima teško pronaći dovoljno zadovoljavajućih izdanaka za dobivanje tekstilnih sirovina. Kultivirani uzgoj brnistre na kamenitim dijelovima krša sigurno bi donio prednosti. Proces prerade započinjao je čišćenjem te vezivanjem grančica brnistre u ručice, što je svatko radio zasebno, ispred svoje kuće. Ručice se oblikuju tako da se nekoliko ravnih izbojaka brnistre („ka špagete“) složi i sveže također brnistrom (užetom od brnistre ili tom prilikom svježe posječenom granom brnistre), te isiječe sjekiricom na određenu dužinu. Dužina je određena mahunama, jer se niti ne bi moglo izvlačiti ako bi mahuna ostala na grančici. Važno je da ručice budu uredno posložene kako bi u idućim fazama bilo lakše izvlačiti vlakna. Nakon toga od određenog broja ručica (50 - 100) koje se povežu konopom od brnistre, slože se snopići (fašini) koji se potapaju u plitko more te poklapaju kamenjem, sl.5. Snopiće su držali u moru od 20 do 40 dana. Svaka obitelj bi svoje fašine posebno označila (bocom, limenkom, štapom s nekom oznakom…), kako ne bi dolazilo do krađa snopića. U sljedećoj fazi izbojci su obrađivani mehanički, trljanjem po hrapavom Sl.5 Vezanje ručica u fašine (autorska slika) kamenu, uz udaranje po kamenu i ispiranje u moru. Na taj se način odjeljuju vlakanca od vanjske omekšale kore i unutarnjeg dijela stabljike. Kamen po kojem bi trljali, namjestili bi ukoso u more. Najbolje je kad je što veća površina kamena u moru, da je lakše ispirati brnistru dok je trljaju. Tako obrađene ručice ostave se osušiti, kako bi bile spremne za posljednju fazu, odnosno odjeljivanje vlakana. Prije sušenja brnistra se nije ispirala u slatkoj vodi, a istrljane grančice su se trebale dobro razvući prstima kako bi se brže posušile i lakše čistile. Obradom brnistre drvenasta sredina grančice ostaje čitava, a s nje se izvlačenjem prstima skidaju odijeljena vlakanca, tako da stupa ostane u ruci. Dobivene niti nisu se raščešljavale na grebenima, nego su ih prethodno dobro čupkali prstima, da bi bila što rahlija, a pritom su se i očistila od zaostalih nečistoća. Zatim su se očišćena vlakna povijala na preslicu. Nakon predenja i prepredanja pomoću stolice ili preko ruke i noge, povijala se u pasme. U selu su postojale tkalje specijalizirane za brnistru, tzv. tkalice koje su napravile što bi se od njih tražilo. Duž Jadrana bilo je dosta tkalačkih stanova, no niti brnistre je bilo dosta teško pritkivati, pa su iskusne tkalje za tkanje brnistre prilagođavale tehniku tkanja. U prošlosti se tkalo dosta platna i za gornju odjeću, jer se deblja platnena tkanina dobro nosila i nije se znatno gužvala. Osim debljih platna, tkale su se i tanje tkanine za plahte, sl.2. Nekada se gotova tkanina bojadisala prirodnim bojilima, a za tkanine za košulje bijelile su se obradom u lužini 413 [3]. Raširenost ove obrade potvrđuje i postojanje naziva žukatac za tkaninu od žuke ili brnistre na koju su bogati Dubrovčani gledali s visoka, barem sudeći prema poslovici: “Čobanin i u žukaču digne nos“. Vlakno brnistre često je kombinirano s nekim drugim materijalima, primjerice s vunom za izradu prekrivača (prekrivači od čistog brnistrinog vlakna su teški, a ne griju dovoljno), ili s krpama za izradu tepiha, koje su izrađivali tako da bi stare komade odjeće parali i povezivali s brnistrom u tkanju, sl.3. Od brnistrinog konopa izrađivane su cipele (stupaši), koje na Murteru nazivaju i bonistare. Za tu potrebu konop je morao biti širine oko jednog prsta, a kako bi bio što tvrđi premazivan je voskom ili prepolovljenom suhom smokvom. Na taj način bilo bi spriječeno kidanje i uništavanje konopa. Tako pripremljen konop motao se po drvenom predlošku, stopi, od sredine prema kraju, do željene veličine. Da bi se cipele mogle nositi i po kiši, s donje strane đona od konopa (koji je također mogao biti od tanje ispletene brnistre) stavio bi se komad gume koji bi za konop pričvrstili špagom ili čavlićima. Kad bi dovršili đon, na konop bi s gornje strane pričvrstili tekstil ili kožu (janjeta, koze, ovce, kunića, zeca…). Originalna je upotreba brnistre u Petričanima kod Zadra, gdje se svježe odrezane izbojke isjeckalo i tuckanjem pretvaralo u prah, kojim se posula mokra mreža, a sastojci koje je upila mreža štite od truljenja. Izbojci brnistre koristili su se i pri izradi manjih vrša. Osim toga, od brnistrinog vlakna izrađivana je i užad - od debele pređe, od 5 do 6 niti, na način da bi pređu uplitali u uže kao pletenicu. Stupu, kako su nazivali očišćeno vlakno, stavljali su između dasaka u trupu broda kako ne bi propuštalo more, odnosno stari su kalafati koristili vlakno brnistre za šuperavanje drvenih brodova. U rječniku trogirskog čakavskog govora (Trogir 1994.) navodi se da je liban: 1. vrsta užeta od brnistre; 2. uže kojim su se opasavale stranice 414 tijeska za grožđe; 3. konop kojim se vuče mreža potegača. Od brnistre su izrađivani i čepovi za bačve. Svaka je žena morala pripremiti stupu, oprati je u slatkoj vodi, osušiti, te se tako pripremljena, oprana stupa stavljala na čepove i tapune - otvore na vrhu bačve. Kad bi se bačva rasušila, rupe bi lagano nožićem začepili stupom i prelili sumporom. Neobrađena biljka korištena je u poljoprivredi, primjerice za vezivanje vinove loze ili rajčica, za izradu zidova u kolibama i kao pokrivala za krovove, a nizovi smokava nanizani su na izbojke brnistre [11]. Nadalje, od brnistre su se u Baški na otoku Krku plela sjedala na stolicama [3]. 2.2. Industrijska obrada brnistre u našim primorskim krajevima Osim što je brnistru narod duž istočnog Jadrana na različite načine upotrebljavao i prerađivao, ona se u velikim količinama brala u Istri i u Dubrovačkom primorju još za vrijeme Austro-Ugarske, a poslije i između dva svjetska rata. Tada je brnistru brala vojska, odmah na mjestu vezala u snopove pa se odvozila, odnosno izvozila u Italiju, gdje su se od nje izrađivala vojnička odijela. Pokušaja industrijske prerade bilo je u više navrata i kod nas. Sjetimo se već ranije spomenute akcije, koja je Rajkovićevom inicijativom zahvatila gotovo cijeli Jadran i počela poprimati značenje industrijske prerade. Već nakon I. svjetskog rata, 1919. godine pokušala se brnistra naveliko prerađivati u Omišu, gdje je tada bila podignuta i posebna zgrada, „tvornica“ za preradu brnistre. No, već prvi pokušaj završio je potpunim neuspjehom, jer se brnistra u moru močila čitavih šest mjeseci i, naravno, sagnjila. Od daljih se pokušaja nakon toga odustalo, pa je trebao proći i II. svjetski rat da se opet netko sjeti brnistre, čemu je i ovaj put bila uzrokom poslijeratna nestašica tekstilnih sirovina. Preradom se zaista i započelo pa je dvije godine nakon rata (1947.) skupljeno u okolici Rapca i Labina (Istra) Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) oko dva vagona brnistre i predano kotaru Pula da je pošalje na preradu u tvornicu u Fažani. Odlučeno je da se podignu tvornice još i u Vodicama i u Zakušcu iznad Omiša. Tu se, gdje je u blizini još 1919. godine bila podignuta prva zgrada za preradu brnistre, pokušalo ponovno, ovaj put suvremenijim metodama. Maceracija se provodila kemijski, a postojao je i uređaj za sušenje vrućim zrakom. U riječkoj tvornici papira pretvoren je i jedan odjel u laboratorij za pokusna ispitivanja. Da bi se pojeftinio transport sirovine, bilo je prijedloga da se kakav stariji brod preuredi u plutajuću tvornicu, koja bi obilazila Jadranom i prerađivala na taj način skupljenu brnistru. Rezultate ove pokusne proizvodnje preuzele su neke predionice u Hrvatskoj i Sloveniji na dalju preradu, pa su prvi pokusni proizvodi zaista i proizvedeni. No na tome je i ostalo. Čitava akcija, koja je u prvi čas pošla dobrim putem, odjednom je prekinuta - navodno, jer su cijene u otkupu bile previsoke - a tradicijska je prerada ostala i dalje u narodnim rukama [3]. U prošlosti je u Hrvatskoj bilo još pokušaja industrijske obrade brnistre. Tako se u Vodicama od 1946. do 1949. godine gradila tvornica za preradu brnistre, koja je prerađivala brnistru do 1954. godine kada je zbog nerentabilnosti zatvorena, a ovih dana priprema se njezino potpuno rušenje, sl.6. Prema kazivanjima bivših djelatnika Tvornice žuke, odnosno pogona za preradu brnistre u Vodicama, tehnološki postupak dobivanja vlakana započinjao je potapanjem, odnosno odležavanjem grančica brnistre s izbojcima u otopini natrijeve lužine, tijekom nekoliko dana. Nakon odle- žavanja u bazenima s lužinom, vlakna se odvajaju od ostataka. Ručice brnistre su se ručno provodile kroz mlazove tekuće vode pri pritisku od 4 do 6 atmosfera. Mlazom vode odvajala su se vlakna od vezivnog tkiva, te ih se odvodilo u bazene u kojima su se ispirala od lužine. Nakon sušenja na zraku, povremeno je dolazilo i do izlaganja vlakana kiši, a što je imalo povoljan utjecaj na kvalitetu. Tako dobivena vlakna mehanički su pročišćavana od eventualnih ostataka vezivnog tkiva, prešana su u bale i slana na daljnju obradu u tvornicu Duga Resa. Ovako dobivena vlakna brnistre dužine do 40 cm uglavnom su se koristila za proizvodnju užadi [10]. Sl.7 Bivši rukovoditelj i djelatnice Tvornice žuke (autorska slika) 3. Brnistra - biološka svojstva Brnistra ili žuka je grmolika biljka iz porodice mahunarki. Jedina je vrsta u rodu Spartium, tab.2, visine grma od 1 do 1,50 m visine, a samo stari primjerci izrastu u manja stabla 4-5 metara visoka i 15-20 cm debela. Brnistra cvate intenzivno žutim cvjetovima u vremenu od svibnja do srpnja (sl.1), a mahune sa sjemenkama dozrijevaju u razdoblju od kolovoza Sl.6 Današnji izgled bivše „Tvornice žuke“ u Vodicama Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) do listopada. Cvjetovi imaju muške i ženske organe, a oprašuju ga insekti. Cvjeta u drugom dijelu proljeća. Cvjetovi su brojni, promjera 1 do 2 cm tako da brda obrasla brnistrom za njena cvata poprime prekrasnu žutu boju, a ugodan miris posebice je omiljen kod žena [12]. Nakon sazrijevanja sjemena, izboji biljke mogu se, kao i konoplja ili lan, koristiti za proizvodnju tekstilnog vlakna. Brnistra se doduše u pravilu vrlo često pojavljuje na svježim tlima s dovoljno vlage, ali uspijeva dobro i na vrlo suhim i kamenitim tlima, kamenim osipinama, brdskim točilima i bujičnim šljunčištima [7]. Sjenovita područja joj ne odgovaraju. Ima i jedno specijalno svojstvo kserofilnog bilja. Stvara na izbojcima samo po nekoliko malenih listića, a i te ljeti tijekom suše odbaci, pa asimilira tankim dugim i vitkim izbojcima, koji pod kutikulom imaju stanice s klorofilom. Čak i na suhim i kamenim tlima lako se razmnaža sjemenom, sadnicama i reznicama. Korijenje joj seže duboko i dosta dobro veže tlo, a kao lepirnjača (leguminoza) simbiozom s bakterijama u kvržicama i zadebljanjima korijenja veže atmosferski dušik te njime obogaćuje tlo [7]. U tu svrhu istražene su karakteristike korijenskog sustava brnistre, vrste koju vrijedi uzeti u obzir zbog njene sposobnosti prilagodbe i otpornosti na sušu [13, 14]. Izbojci imaju dva osnovna sloja: krut drvenast unutrašnji sloj, u sredini porozan, što čini stabljiku veoma laganom, i vanjski ovoj, kožicu protkanu žilavim vlaknima. Na presjeku izbojka brnistre opaža se epiderma, parenhim kore s klorofilom, endoderm, snopići vlakna kore i snopići vlakna pericikla, sl.8. Dobro se vide agregati vlakana kore i pericikla, glavičastog oblika, koji su spojeni u gotovo neprekidan prsten [15]. Vlakna konoplje i lana dobivena su mehaničkom obradom, dok je vlakno brnistre ekstrahirano metodom obrade u 15 % otopini NaOH, sl.9 i 10. Iz snimljenih FT-IR spektara uzoraka Sl.8 Poprečni presjek izbojka brnistre snimljen na skenirajućem elektronskom mikroskopu (SEM) Hitachi S-3400 N 415 Sl.11 Krivulje nekih stabljičnih vlakana snimljene na spektrometru (FTIR Spectrum 100, Perkin Elmer) pik u intervalu 2850 - 2950 cm-1) posebice su vidljivi kod konoplje i lana, dok je prisutnost lignina vrlo malo izražena (prekriveni pik na ~ 1600 cm-1 te pik vrlo slabog intenziteta na 820 cm-1. Kod analize brnistre navedenih pikova ili nema (pektin) ili su vrlo slabog intenziteta (lignin). Tab.2 Botanička klasifikacija brnistre ili žuke [16] Sl.9 Tehničko vlakno brnistre snimljeno na skenirajućem elektronskom mikroskopu (SEM FE/Mira Tescan) Sl.10 Elementarno vlakno brnistre snimljeno na skenirajućem elektronskom mikroskopu (SEM FE/Mira Tescan) stabljičnih vlakana može se uočiti da sva vlakna imaju pikove karakteristične za celulozu, s razlikom u intenzitetu, sl.11. Pikovi karakteristični za pektin (pik na ~1730 cm-1 te dvostruki Klasifikacija Carstvo Divizija Razred Red Porodica Rod Vrsta Latinski nazivi Biljke Magnoliophyta Magnoliolipsida Fabales Fabacea Spartium Spartium junceum Brnistra raste u svim zemljama oko Sredozemnog mora, ali samo u obalnim područjima pored mora i na otocima. Stanište joj je mediteransko područje južne Europe, jugozapadna Azija i sjeverozapadna Afrika, sl.12. U Italiji, u mediteranskom području raste do nadmorskih visina od 975 m, a u submontanskoj zoni i kastanetumu nalazi se do nadmorskih visina od 1300 m. U Turskoj, Siriji i Palestini raste i do visina od 1700 m [14]. U SAD-a i Novom Zelandu smatra se korovom i nastoji se iskorijeniti kako ne bi ugrožavala autohtone biljke [17, 18]. Brojne anatomske prilagodbe na sušno stanište vidljive su u mikroskopskim strukturama vegetativnih organa brnistre. Vidljiva je kserofitna (kserofiti - vrste biljaka prilagođene životu u sušnim podnebljima) prila- 416 Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) 4. Brnistra kao tekstilna sirovina Sl.12 Rasprostranjenost brnistre u svijetu godba lista u njegovom kratkom životnom vijeku i transformacija njegove unutrašnje strukture u kojoj dominira lanac parenhima. Gornji dio stabljike je preuzeo funkciju lista, dok vlakna sklerenhima i vodljivi elementi zauzimaju većinu njegovih sekundarnih jedinica. Neobično svojstvo primarne strukture korijena je njegov nepotpuno razvijeni endoderm a sekundarna struktura ukazuje na njegovo skladištenje i mehaničke uloge. U Italiji se brnistra na lošijem tlu sije u razmacima od 1 do 1,20 m, a na boljem tlu na 50 do 60 cm. Treće godine u proljeće prereže se svaka biljka 30 cm iznad zemlje, da se postigne gusto tjeranje mladica. Te se grančice tada svake godine, počevši od sredine srpnja pa do jeseni, škarama režu u neposrednoj blizini osnovnog stabalca, vežu u snopove i za 3-4 dana se otpremaju na dalju preradu. Iskorištavanje brnistre s ovakve kulture traje oko 20 godina, a svake se šeste godine radi oporavka grmova grančice ne režu. U Italiji se na puno mjesta, po obešumljenim i dugotrajnom stočnom pašom degradiranim terenima, razrasla brnistra u guštarama na velikim kompleksima površina. Da se ta samonikla brnistra iskoristi, njen uzgoj proširi, učini je unosnim i na drugim lošijim tlima, tamo su se posljednjih desetljeća razradile i usavršile rentabilne biološke i kemijske metode skidanja vlakana (razvlaknjivanja) brnistre. Razvila se i dalja prerada vlakana u raznovrsne, pa i u najfinije tekstilne proizvode. Optimalno vrijeme rezanja izbojaka brnistre (zelenih grančica) je od trenutka kada se sasušene mahune spiralno uviju i izbace sjeme, sl.13. Količina vlakana u izbojcima brnistre je oko 8 do 12 % u odnosu na masu grančica. Za dobivanje tekstilnih vlakana zeleni izbojci režu se u neposrednoj blizini osnovnih stabljika i vežu u snopiće (ručice) kojima se režu krajevi na jednaku dužinu, sl.14. Dužina tehničkih vlakana iznosi i do 40 cm. Metode odvajanja vlakana od vezivnih materijala mogu biti mehaničke, kemijske i biološke. Ručno odvajanje vlakana iz grančica je mukotrpno i jedan je od uzroka napuštanja brnistre kao tekstilne sirovine u nas. Različite metode ekstrakcije vlakana imaju svoje prednosti i nedostatke koji utječu na količinu i kvalitetu dobivenog vlakna. Očišćeno vlakno moglo se odmah presti ili se prethodno raščešljavalo na preslici na grebenima i gargrašama za vunu. Prelo se preslicama kojima se prela vuna, a s vretena se pređa prematala u klupka (namotke) zvana kančele [19, 20]. Nakon toga vlakno brnistre iskuhavalo se u lugu te bi se dobivala zelenkasto-smeđa nit. Mehaničke metode uklanjanja vegetabilnih veziva često se koriste, ali im je učinkovitost loša. Maceracija u zemlji - ova metoda bila je naročito rasprostranjena u francuskoj regiji Languedoc. Osušeni izbojci su se prethodno udarali i nakon toga namakali u voiu četiri sata te su se polagali u iskopane jame u zemlji u vremenu 8 do 9 dana tijekom kojih su često bili vlaženi. Sl.14 Slaganje izbojaka brnistre u snopove (ručice) (autorska slika) Sl.13 Brnistra u vremenu branja (ista lokacija kao na sl.1, kolovoz 2010.) (autorska slika) 4.1. Postupci ručne maceracije Iako je maceracija mehanički postupak, nije potpuno ručni postupak, uvrštena je u ovo poglavlje radi lakše usporedbe industrijskih i ručnih metoda ekstrakcije vlakana. Mehanička maceracija se provodi na strojevima sličnim onima za mehaničku obradu lanenih ili konopljinih stabljika. Razlika je u tome što se svežnjevi lana ili konoplje obradom na stupi i trlici potpuno izlome te otpada drvenasti pozder, a korisno vlakno ostane u ruci. Kod obrade brnistre drvenasta sredina izbojaka ostaje čitava te se s nje izvlačenjem dobiva vlaknasti dio. Maceracija u vodi - provodila se u Toskani. Osušeni izbojci su se potapali, odnosno odležavali u hladnoj vodi i do 80 dana ili u mlakoj vodi (29 °C) kroz 40-50 sati. Varijante ove metode uključuju obrade u toploj vodi i obradu u tekućim vodama nakon kratkotrajne obrade u kipućoj vodi, koja se često koristila u talijanskim regijama Basilicata i Calabrija [9]. Prema nekim autorima, na zraku dobro osušene stabljike močile su se 720 sati (30 dana) u vodi temperature od oko 18 °C. Budući da su stabljike brnistre drvenaste građe, teško ih se lomilo, gulila im se kora, što se lako obavljalo, naročito kod mokrih stabljika. Oguljene vrpce kore kuhane su jedan sat u 5%-tnoj otopini natrijeve lužine. Dobrim ispiranjem uklonjeni su svi nepotrebni dijelovi kore, a Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) ostalo je čisto vlakno, koje je osušeno pri temperaturi od 105 °C [21]. Maceracija u morskoj vodi - provodila se u našim primorskim krajevima. Nakon odbacivanja sjemenki izbojci brnistre rezali su se neposredno uz osnovnu stabljiku i skupljali u svežnjiće (ručice) te namakali 3 do 4 tjedna u plitkoj morskoj vodi. Nakon odležavanja u moru, struganjem o kamene ploče odvajala su se vlakna od drvenine, sl.15. Nakon četrnaest dana stajanja u otopinama izbojci brnistre ostrugani su na kamenu i isprani pod mlazom vode. Kod toga najlakše su izdvojena vlakna dobivena u 5 %-tnoj otopini natrijeve lužine, a najteže vlakna obrađena u morskoj vodi. Iz sl.17 i 18 uočljivo je da vlakna dobivena obradom u otopini natrijeve lužine imaju najveću čistoću od popratnih tvari, a ostatna otopina je zelene boje i u njoj se nalazi najviše popratnih tvari. Morska voda je najviše zamućena, a kod sve tri otopine neugodan miris je intenzivan. Sl.18 Prikaz izgleda brnistre u različitim fazama u postupku dobivanja vlakana brnistre: a) snopić svježe ubranih izbojaka, b) snopić izbojaka močenih u moru tijekom 20 dana, c) isti snopić, d) vlakno brnistre, e) drveni ostaci nakon trenja i odvajanja vlakana (autorska slika) đutim, otpadne vode te metodepredstavljale bi veliki problem za okoliš. Druga metoda postavljena tih godina i koja bi mogla vrlo lako biti primijenjena je mikrobiološka maceracija. Sl.15 Struganje ručice brnistre o kamenu ploču (autorska slika) Radi usporedbe u radu su laboratorijski ispitane različite vrste maceracije i to: u vodi, morskoj vodi i 5%tnoj otopini natrijeve lužine na sobnoj temperaturi. U tri odvojene posude volumena 5 l namočena je jednaka masa izbojaka brnistre. Već nakon prvog dana otopina natrijeve lužine se zamutila, morska voda dala je lagano zamućenje, dok je voda s izbojcima brnistre ostala nezamućena. Na sl.16 prikazani su izbojci brnistre nakon sedmodnevnog stajanja u otopinama na sobnoj temperaturi. Uočljivo je da je do maceracije došlo kod obrade u otopini natrijeve lužine, dok je vrijeme obrade u vodi i moru još nedovoljno. 417 Sl.17 Vlakna brnistre i odgovarajuće otopine nakon 14-dnevne obrade u: a) vodi, b) morskoj vodi, c) otopini lužine (autorska slika) 4.2. Postupci industrijske maceracije Tokom 1940-ih godina, kao rezultat velikog zanimanja za iskorištenje brnistre kao tekstilne sirovine, u Italiji su organizirana industrijska postrojenja za maceraciju. Metode koje su tada bile postavljene i danas su aktualne, premda im je potrebna tehnološka modernizacija. Najpogodnija metoda koja je tada postavljena je fizikalno-kemijska maceracija. Me- Sl.16 Izbojci brnistre nakon 7-dnevne obrade na sobnoj temperaturi u: a) vodi, b) morskoj vodi, c) otopini lužine (autorska slika) 4.2.1. Postupak fizikalno-kemijske maceracije U fazi iskuhavanja bio je potreban niz kada postavljenih u seriju koje su imale sustav za doziranje lužnate otopine (4-7,5%), uređaj za zagrijavanje otopine do vrenja, te sustav za odvod otpadnih otopina koje su sadržavala guste ostatke. Za 2o kg suhih izbojaka bilo je potrebno 100 l vode. Vremenski razmak u kojem se provodilo vrenje trajalo je od 20 min do 1 sata. Nakon iskuhavanja snopovi brnistre su se prali i stavljali u posude kako bi se odvojilo vezivno tkivo (lignin i pektin) od vlakana. Ovaj postupak posebno je podesan za dobivanje celuloze iz brnistre, i to bisulfitnom metodom. Za provođenje ove metode danas je potrebno modernizirati stare metode, budući da su tradicionalne metode neprihvatljive s ekološkog stajališta. Za to je potrebna rekuperacija procesnih voda u zatvorenom ciklusu te optimizacija cijele serije parametara kao npr. temperature, vremena stvaranja pulpe, koncetracija bazičih reagensa, tlak kisika i eventualna upotreba katalizatora koji bi omogućili 418 kontrolu količine slobodnih radikala koji su prisutni tijekom procesa. Nova metoda ekstrakcije vlakana temeljena je na serijskoj kombinaciji između početne kemijske faze (alkalna digestija) i sljedeće fizikalno-kemijske, faze koja se sastoji od kompresije s vrućim zrakom u autoklavima, nakon čega slijedi brza dekompresija (DiCoDe proces, digestijakompresija-dekompresija). Alkalni matični likvor, koji proizlazi iz početnog koraka digestije, može se prikladno reciklirati nakon centrifugiranja te nakon ultrafiltracije. Ovaj proces je karakteriziran proizvodnjom vlakana s izvrsnim fizikalnokemijskim svojstvima, kao što su visoka mehanička otpornost i visoka elastičnost te brza proizvodnja. Vlakna dobivena DiCoDe procesom mogu se dalje omekšavati i bijeliti enzimatskom razgradnjom [22]. Usporedbom ručne i industrijske metode ekstrakcije (mehanička i fizikalno-kemijska) vlakana iz brnistre, pokazalo se da kemijski postupci rezultiraju dobivenom većom količinom snopova vlakana od mehaničke metode. Ekstrakcija vlakana fizikalnokemijskom metodom pokazuje da je sadržaj lignina i pentosana niži nego kod onih vlakana koja su ekstrahirana mehaničkom metodom te se također može zaključiti kako vlakna brnistre dobivena fizikalno-kemijskom metodom imaju bolja vlačna svojstva nego vlakna dobivena mehaničkom metodom [21]. Osim toga, uz pomoć skenirajućeg elektronskog mikroskopa SEM može se vidjeti i promjena površinskog izgleda vlakana dobivenih različitim metodama ekstrakcije. 4.2.2. Postupak mikrobiološke maceracije Iako se metoda fizikalno-kemijske maceracije primjenjuje češće, mikrobiološki proces maceracije je podesniji za dobivanje vlakana u tekstilne svrhe. Za dobivanje vlakana, mikrobiološka maceracija se provodi potapanjem izbojaka brnistre u kadama, i to je metoda prikladnija za toplije klime. Ova metoda daje vlakna visoke Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) kvalitete. Tijekom prve faze procesa topljivi spojevi koji se nalaze u izdancima (šećeri, spojevi s dušikom, itd.) prelaze u otopinu i na taj način se razvijaju bakterijske kolonije. Na početku procesa dominantne su aerobne bakterije Bacillus (spp. subtilis, cereus, itd.), a s manjkom kisika postaju važnije anaerobne bakterije Clostridium (spp. acetobutylicum, felsineum). Selekcioniranjem bakterijskih kolonija moguće je poboljšati ovu tradicionalnu tehniku na taj način da postane neovisna o prirodnim bakterijama prisutnim u izdancima [21]. 5. Nove perspektive Nakon početnog oduševljenja za primjenu brnistre 1940-ih godina, s vremenom gotovo potpuno pada u zaborav. Tek posljednjih nekoliko godina ponovo se počelo razmišljati o brnistri kao tekstilnoj sirovini. Međutim, ovo zanimanje nastaje iz želje za održanjem raznolikosti, razvoja siromašnijih krajeva, održanja starih zanata, ali uz potpuno iskorištenje svih popratnih tvari, koje su u prethodnim postupcima predstavljale zagađivače i bili jedan od razloga napuštanja brnistre kao tekstilne sirovine. Prema prijašnjim i novim spoznajama branje i prerada brnistre može imati mnoge prednosti. U prvom redu razvojem malih seoskih gospodarstava u našim krševitim primorskim krajevima. Osim za tekstilne svrhe, u novije vrijeme razmišlja se o korištenju svih resursa koje nudi brnistra, od iskorištenja celuloze za izradu papira, izrade kompozitnih materijala do upotrebe aromatičnih ulja. Značajan broj znanstvenih radova odnosi se na probleme korištenja otpada nakon maceracije brnistre. Ispitane su mogućnosti njegove primjene u proizvodnji kompozitnih materijala kao i mogućnosti primjene u izradi papira, korištenja ulja sjemena i ulja cvjetova. Uzimajući u obzir spoznaje dobivene iz značajnih stručnih radova, uvidjelo se kako može biti velika iskoristivost cvjetova i sjemenki brnistre u dobivanju mirisnih ulja, te u manjoj mjeri i iskorištenje brnistrinih izbojaka u medicinske svrhe. Tako se iz cvjetova brnistre mogu izolirati eterične lakohlapljive komponente metodama vodene ekstrakcije i destilacije, ili ekstrakcije u organskim otapalima. Cvjetno ulje dobiveno vodenom destilacijom je nešto lošije kvalitete, vjerojatno zbog prisustva kaprilne i kaprinske kiseline. Ulje dobiveno ekstrakcijom ima ugodnija organoleptička svojstva zbog većeg sadržaja terpentinskih i ostalih hlapljivih spojeva koji doprinose ugodnom mirisu. Može se upotrijebiti za proizvodnju mirisnih tvari, u proizvodnji parfema i sl. [23, 24]. Ulje iz sjemenki brnistre ima također dobre fizikalno-kemijske karakteristike, uz prinos između 4 i 5 %. Ispitivanjem fizikalno-kemijskih karakteristika utvrđeno je da je ulje iz brnistrinih sjemenki nezasićeno, polusuho s visokim saponifikacijskim vrijednostima. Brnistrino ulje ima visok sadržaj linolenske i palmitinske kiseline, te se može koristiti za izradu sapuna, šampona za kosu i alkidnih smola [25]. Glavni sastojak esencijalnih ulja je monoterpen hidrokarbona s α-thujeneom [26]. U vrlo malim količinama u brnistri se nalazi spartein - gorki otrovni alkaloid koji štetno utječe na rad srca, a najviše se nalazi u mladim biljkama [27]. Zbog toga se mladi izbojci koji se beru u proljeće mogu koristiti u medicinske svrhe, preparati imaju kardiotonična i purgativna i diuretična svojstva, te ih je potrebno koristiti s velikom pažnjom [28]. Ekstrakti brnistre također se koriste u proizvodnji gorkih pića i drugih prehrambenih proizvoda. Biološke karakteristike brnistre uvjetuju njeno uspijevanje u kamenitim i sušnim regijama krša. U tu svrhu istražene su karakteristike korijenskog sustava brnistre, zbog njene izuzetne sposobnosti prilagodbe, vezanja dušika i otpornosti na sušu [13]. Istražena je i mogućnost uklanjanja teških metala iz podzemnih voda pomoću propusnih reaktivnih barijera (PRB) koje su izrađene od brnistrinih vlakana. Najbolji rezultati su po- Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) stignuti kod brnistrinih vlakana koja su dobivena kemijsko-fizikalnim postupkom ekstrakcije [29]. U posljednjem desetljeću interes za biopolimere se povećao, istražuju se novi materijali za izradu novih kompozitnh sustava iz biopolimera, vezivanjem različitih sintetskih polimera na biopolimernu osnovu. U tom smislu su provedena ispitivanja svojstva vlakana brnistre za primjenu u kompozitnim materijalima, te određena svojstva izrađenih kompozita. Angelini i sur. istražili su i usporedili kemijska, fizikalna i mehanička svojstva vlakana brnistre radi procjene izvedivosti njenog korištenja u kompozitnim materijalima. Rezultati su pokazali da brnistra može postići godišnji prinos svježe biomase oko 4000 gm-2, koji se sastoji od 53 % dugih, vitkih zelenih grana koje predstavljaju gospodarski proizvod. Kortikalna vlakna (tehnička vlakna) brnistre sastavljena su od višestrukih elementarnih vlakana. Elementarna vlakna brnistre međusobno su povezana s ligninom. Izbojci brnistre imaju debelu sekundarnu staničnu stijenku, što ukazuje na visok sadržaj celuloze. Brnistrina elementarna vlakna pravilnog su oblika. Promjer tih vlakana varira od 5 do 10 µm. Promjer cijelog snopa je oko 50 µm. Vlakna brnistre imaju čvrstoću od 700 MPa. Modul elastičnosti iznosi ≈ 65 i ≈ 20 GPa u usporedbi s modulom od E-staklenih vlakana (70-90 GPa). Ove vrijednosti potvrđuju da se vlakna brnistre mogu koristiti u kompozitnim materijalima [30, 31]. Nadalje, istražen je efekt ugradnje neobrađenog vlakna brnistre i obrađenog sa stearinskom kiselinom na mehanička i reološka svojstva polimernih kompozita, koji su temeljeni na mješavini s polipropilenom. Postignuti rezultati pokazali su da u slučaju kompozita s neobrađenim vlaknima brnistre najviša vlačna svojstva i najvišu čvrstoću pokazuju oni kompoziti čiji je sadržaj vlakna između 10-20 %. Za kompozite s obrađenim vlaknima brnistre, ove vrijednosti iznose oko 30 %. Indeks masenog pro- toka taljevine (MFI) pokazuje određeni porast s povećanjem sadržaja stearinske kiseline [32]. Cassano i sur. istražili su uvođenje funkcionalnih skupina, odnosno fosfora na celulozne lance brnistre. Vlakna brnistre kopolimerizirana su s dimetilakrilamidom i stirenom. Materijali koji sadržavaju fluor podvrgnuti su termogravimetrijskoj analizi i diferencijalnoj skenirajućoj kalorimetriji radi provjere otpornosti na gorenje. Došlo se do zaključka da bi se ovi biomaterijali mogli uspješno primijeniti [33]. Za poboljšanje svojstava prirodnih polimera, Totolin i sur. površinski su esterificirali celulozu vlakana brnistre, kako bi dobili biorazgradljive materijale, odnosno nova funkcionalna vlakna za posebne namjene. Također su provedena ispitivanja oplemenjivanja vlakana u uređaju hladne plazme, koristeći različite vrste masnih kiselina [34]. Nekkaa S. i sur. istraživali su svojstvo apsorpcije vode kompozitnih materijala od mješavine polipropilena i vlakana brnistre, odnosno utjecaj udjela vlakana brnistre, vrste obrade površine i temperatura na to svojstvo kompozita. Ustanovljeno je da se apsorpcija vode u kompozitu povećava s povećavanjem sadržaja (udjela) vlakna brnistre. Uzorci kompozita zasićeni vodom imaju slabiju čvrstoću. Snimke dobivene skenirajućim elektronskim mikroskopom vlakna brnistre obrađenog i neobrađenog sa silanom (Z-6020) ukazuje na smanjenje hrapavosti površine obrađenog vlakna [35]. Oggiano N. i sur. ispitivali su brnistru kao sirovinu u proizvodnji pulpe i papira, ocijenivši glavna fizikalnokemijska i optička svojstva papira proizvedenog od brnistre. Sve su testirane vrste brnistre pokazale dobre rezultate te su prikladne za kultiviranje u mediteranskom području [36]. Cerchiara T. i sur. kao novost predlažu upotrebu vlakna brnistre za izradu platna za podloge za slike. Ispitane su strukture platna i njegovo degrada- 419 cijsko stanje. Kako bi se procijenilo pogoršanje svojstava ovog novog tipa platna simulirana su i istražena tri degradacijska procesa. Izlaganje kiselini i UV zračenju proizvelo je duboke promjene na uzorcima [37]. 6. Zaključna razmatranja Tradicijski se oblici gospodarstva i tehnologije zbog stalnog traženja novog, jednostavnijeg, ali ne i boljeg mijenjaju i zaboravljaju. U težnji za napretkom čovjek često zaboravlja kulturne tradicije čak i visokih vrijednosti, a to se desilo i s brnistrom kao tekstilnom sirovinom. Danas se više ne razmišlja o stvarnom podizanju velikih površina novih kultura brnistre na primorskom kršu, i o velikim uređajima za industrijsko dobivanje vlakana. Razmišlja se o razvoju malih gospodarstava u najsiromašnijim krškim krajevima, gdje je uzgoj drugih kultura ograničen, a mogućnosti korištenja brnistre sve veće. Brnistra kao samonikla biljka naših krajeva (Mediterana) pripada u zaštićene biljne vrste i njeno korištenje moralo bi se u svakom slučaju temeljiti na kultiviranim biljkama. Njen kultivirani uzgoj pritom bi poboljšao kvalitetu tla krša obogaćivajući ga dušikom i predstavljao bi značajnu pripremu u kultiviranju tla. Osnovna prednost brnistre pred lanom i konopljom je ta što za njezin rast i uzgoj ne treba kvalitetno zemljište, a jednom zasađena davala bi prinos tijekom 20 godina. Potrebno je obratiti posebnu pažnju na to da brnistra, osim za dobivanje vlakana, povoljno djeluje na kultiviranje tla, odnosno za pripremu tla za pošumljavanje. Vlakna bi se koristila u izradi kompozitnih materijala, cvjetovi za dobivanje meda i aromata, a cvjetovi i sjemenke u pripremi ulja. SEM slike i FTIR krivulje snimljeni su na opremi projekta FP7:28011REGPOT-2008-1-229801: T-Pot, putem TSRC-a Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) 420 Literatura: [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] Soljačić I., R. Čunko: Hrvatski tekstil kroz povijest, Tekstil 43 (1994.) 11, 584-602 Hrvatska opća enciklopedija, Leksikografski zavod “Miroslav Krleža”, Zagreb, 2000., ISBN 9536036-32-0 Stojanović A.: Brnestra (Žuka – Spartium junceum); Upotreba i prerada duž istočnoga Jadrana, Publikacije etnološkoga zavoda Filozofskog fakulteta Sveučilišta u Zagrebu, Zagreb (1962.) 5-41 Brusić Z.: Serilia Liburnica, Radovi Zavoda za povijesne znanosti HAZU u Zadru 37 (1995.) 45 Šupuk A.: Šibenski glagoljski spomenici, Jugoslavenska akademija znanosti i umjetnosti, Zagreb (1957.) 136 Fortis A.: Put po Dalmaciji, Dalmatinska biblioteka 13, Split (2004.) 109 Premužić A.: Planski uzgoj brnistre na našem primorskom kršu, Šumarski list 72 (1948.) 11, 364371 Šimončić-Bobetko Z.: Razvoj tekstilne industrije u Hrvatskoj u razdoblju između dva svjetska rata (1918.-1941.) Povijesni prilozi 1 (1982.) 101-202 Usmeno kazivanje Luce Skračić, r. 1920., Murter Usmeno kazivanje Ive Čičin Šaina - prvog rukovoditelja Tvornice žuke u Vodicama Usmeno kazivanje Zorke Barić, Primošten www.gnosticgarden.com. - pristupljeno lipanj 2010. Preti F., F. Giadrossich: Root reinforcement and slope bioengineering stabilization by Spanish Broom (Spartium junceum L.), Hydrology and Earth System Sciences Discussions 6 (2009.) 3993-4033 Bacci L. et al.: Manuale di coltivazione e prima lavorazione della ginestra per uso tessile ISBN 8890146044 Čižek J.: Neka komparativna istraživanja ramije, kenafa, suna, brni- [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] stre, lana i konoplje Tekstil 1 (1952.) 7/8, 317-321 United States Department of Agriculture,:http://plants.usda.gov/ java/name Search, pristupljeno svibanj 2010. Leblanc J.: Getting a Handle on Broom Scotch, French, Spanish, and Portuguese Brooms in California http://anrcatalog.ucdavis.edu pristupljeno listopad 2010. Spanich Broom- Noxious Weed King Country Noxious Weed Control Program http:// King Country .gov/weed - pristupljeno listopad 2010. Eckhe, N.: Uzgoj i obrada tekstilnih sirovina i proizvodnja tekstila Čarolija niti – Muzejsko Galerijski Centar Zagreb (1988.) 13-23 Radauš Ribarić J.: O tekstilnom rukotvorstvu na tlu Jugoslavije kroz vjekove Čarolija niti - Muzejsko Galerijski Centar Zagreb, (1988.) 25-40 Cerchiara T. et al.: Effects of Extraction Methods on the Morphology and Physico-Chemical Properite of Spanish Broom (Spartium junceum L.) Fibraes, Fibres&Textiles in Easter Europe 18 (2010) 2, 1316 Gabriele B. et al.: A new physicalchemical process for the efficient production of cellulose fibers from Spanish broom, Bioresource Technology 101 (2010) 724-729 Radonić A. i sur.: Izolacija i identifikacija hlapljivih spojeva iz cvjetova brnistre (Spartium junceum L.) XIV. Skup hrvatskih kemičara, Zagreb (1995.) 130 Spartium junceum. http://www. pfaf.org/ - Plants for a Future -pristupljeno lipanj 2010. Cerchiara T. et al.: Characterization and utilization of Spanish Broom seed oil, Industrial Crops and Products 31 (2010.) 423-426 Bezić N. et al.: Anatomical and chemical adaptation of spartium junceum L. in arid habitat, Acta Biologica Cracoviensia, Series Botanica 45/2 (2003), 43-47 Barboni L. et al.: Alkaloid content in four Spartium junceum popula- [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] tions as a defensive strategy against predators, The international journal of plant biochemistry 37 (1994) 7, 1197-1200 Papić J.: Biološki aktivne tvari prirodnih aroma, Hrvatski časopis za javno zdravstvo 3 (2007.) 10 Fallico C. et al.: Characterization of broom fibers for PRB in the remediation of aquifers contaminated by heavy metals, Biogeosciences 7 (2010) 2545-2556 Angelini L.G. et al.: Ramie and Spanish broom fibres for composite materials: agronomical aspects, morphology and mechanical properties, Industrial Crops and Products 11 (2000), 145-161 Chidichimo Guisepe: Patent WO 2007/102084 Nekkaa S. et al.: Effect of Fiber Treatment on The Mechanical and Rheological Properties of Polypropylene/Broom Fiber Spartium Junceum Composites Journal of Engineering and Applied Sciences 1 (2006) 3, 278-283 Cassano R. et al.: New Broom Fiber (Spartium junceum L.) Derivatives: Preparation and Characterization J. Agric. Food Chem. 55 (2007) 23, 9489–9495 Totolin, M.I. et al.: Grafting of Spanish broom (Spartium Junceum) fibers with fatty acids under cold plasma conditions Cellulose Chemistry and Technology 42 (2008) 7-8, 317-333 ISSN: 0576978 [35] Nekkaa S. et al.: Water Absorption Behavior and Impact Properties of Spartium Junceum Fiber Composites International Journal of Polymeric Materials 58 (2009) 9, 468481 [36] Oggiano N. et al.: Pulping and paper properties of some fibre crops, Industrial Crops and Products 7 (1997) 59-67 [37] Cerchiara T. et al.: Use of Spanish broom (Spartium junceum L.) canvas as a painting support: Evaluation of the effects of environmental conditions, Journal of Cultural Heritage 10 (2009) 396-402 Z. KOVAČEVIĆ i sur.: Brnistra - zaboravljena tekstilna sirovina, Tekstil 59 (9) 410-421 (2010.) 421 SUMMARY Spanish Broom - a forgotten textile raw material Z. Kovačević, M. Krnčević, A. Katović, D. Katović This paper describes the findings of the spanish broom as an almost forgotten textile raw material. The history of the use of the spanish broom since antiquity to the present time is presented. The results of field research conducted in our coastal areas are discussed. Different methods of maceration, or methods of obtaining fibers were tested and presented. The latest and most important scientific papers in the field of using the broom in the production of composite materials and pulp in paper industry as well as the production of oil and fragrance are described. Key words: spanish broom, Spartium junaceum L., maceration, composite materials University of Zagreb, Faculty of Textile Technology Department of Texile Chemistry and Ecology Zagreb, Croatia e-mail: [email protected] Received August 10, 2010 Besenginster - ein vergessener Rohstoff Diese Arbeit beschreibt die Ergebnisse über die Untersuchungen des Besenginsters als einen fast vergessenen Textilrohstoff. Die Geschichte der Verwendung des Besenginsters seit der Antike bis zur Gegenwart wird präsentiert. Die Ergebnisse der Feldforschung in unserem Küstengebiet werden diskutiert. Verschiedene Methoden der Mazeration oder Methoden zur Gewinnung von Fasern wurden getestet und erläutert. Die neuesten und wichtigsten wissenschaftlichen Arbeiten im Bereich der Anwendung des Besenginsters für die Herstellung von Verbundwerkstoffen und Zellstoff in der Papierindustrie sowie in der Produktion von Öl und Duft sind beschrieben. Copyright of Tekstil: Journal of Textile & Clothing Technology is the property of Croatian Association of Textile Engineers and its content may not be copied or emailed to multiple sites or posted to a listserv without the copyright holder's express written permission. However, users may print, download, or email articles for individual use.
© Copyright 2024 Paperzz