185 研究論文 J・Jpn､ＳＯＣ､ColourMater.,８５〔5〕，185-190（2012）強制薄膜式リアクターを用いたフタロシアニン固溶体ナノ粒子の作製およびその特‘性前川昌輝*,**.↑・本田大介＊・榎村真一＊・酒井秀樹**,***・阿部正彦**,**＊＊エム・テクニック㈱大阪府和泉市テクノステージ2-2-16（〒594-1144） *掌東京理科大学大学院理工学研究科千葉県野田市山崎2641（〒278-8510） …東京理科大学総合研究機構千葉県野田市山崎2641（〒278-8510） ↑ ＣＯ､｢ e s p o n d i n g A u t h o r , E m a i l : m a e k a w a ＠ m t e c h n i q u e ・ c o j p （2011年１１月１６日受付；2011年12月27日受理）要旨強制薄膜式リアクター（FTFR）を用いて，銅フタロシアニン（Cu-Pc）と臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン（Zn-Pc）の固溶体ナノ粒子を作製した。実験は，発煙硫酸に溶解させたCu-PcとZn-PCの混合溶液を水に希釈することで，粒子を析出させる方法を用いた。作製したフタロシアニンナノ粒子は，XRD，ＩＲ，ICPおよびSTEM-EDSにて評価した。その結果，ＣｕとＺｎが均一に分布した１０∼30 ,ｍの固溶体ナノ粒子であることがわかった。UV-Visを用いて可視光領域における透過スペクトル特性を評価した。その結果，Ｃｕと Znのモル比を制御することによって，透過スペクトル特性を制御できることがわかった。ＴＧ・ＤｒＡを用いて熱的特性を確認した。その結果，固溶体化することで分解温度が上昇することがわかった。これらの結果からＦTFRを用いることによって新たな特性のフタロシアニンナノ粒子を作製できることを見いだした。キーワード：固溶体，銅フタロシアニン，臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン，強制薄膜式リアクターが知られている'･3)。しかしこの手法では，一方向での色特性の１．緒論近年，有機顔料を微細化することによる染料レベルの発色性を有し，かつ堅牢な色材の創製が試みられている。一般的に微細化することで透過・吸収特性は，短波長側へシフトすること制御しかできない。そこで色域を広げ，色再現性を向上するためには，２種以上の色相の異なる顔料種を混合して調色することも一般的である。しかし，使用する複数種類の顔料は，それぞれの化学的な性質が異なるため，各種分散液の安定貯蔵が難しいだけでなく，プロセスが煩雑化しやすいことは容易に想像 ○ ○ できる3.5)。この問題を解決する一つの方法としては，単独の顔料ナノ粒子について，その色特性を制御する方法が必要となる。本研究では，青色顔料である銅フタロシアニン（Fig.１，Ｃｕ‐ ＰＣと略記）と，緑色顔料である臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン（Fig.２，Zn-Pcと略記）との固溶体ナノ粒子を作製し，色特性の制御に関する可能性ほかを検討した。実験方法としては， ○ Ｎ ○ 耐 g l M o l e c u l a r s t r u c t u r e o f C u P c ．錐者らがこれまでに報告した強制薄膜式リアクター（Forced ThinFilmReactor：ＦｒＦＲと略記）によるCu-Pcナノ粒子の作製を応用した１．２)。ＦIFRを用いることで，①数十nｍのCu-Pcナノ粒子の作製が可能であること，②数∼数十肌、程度の薄膜中では分子レベルの混合・拡散が急速かつ均一に起こるため，本検 ○ ○ 討のような異なる顔料を，偏析させずにナノ顔料として固溶体噴弾 ○ 化することが可能であると考えたためである。２．実験装置および実験方法 ○ Ｃｌ、ＢｒｍＨ ( 1 6 m , ） F i g . ２ M o l e c u l a r s t m c t u I c o f Z n P c ．本実験では，Cu-PcとZn-Pcを発煙硫酸と濃硫酸の混合溶液に加えて溶解させたフタロシアニン溶液と純水（ＰＷと略記）とを混合し，粒子を析出させるアシッドペーステイング法を，強制薄膜式リアクター（FIFR）に適応させてフタロシアニンナノ粒子を作製した。作製したフタロシアニンナノ粒子の形状と −１− 186 研究論文粒子径の測定は，透過型電子顕微鏡（TEM）および粒度分布計 J・Jpn・ＳＯＣ,ColourMater.,８５〔5〕（2012）鏡観察下でのエネルギー分散型蛍光Ｘ線分光分析（STEM‐ 送液される。次に，反応部の概念図をFig.４に示す。反応部は，下部の回転デイスクと，軸方向には，可動であるが回転方向には固定された固定ディスクからなる。流体Ａは，ディスクの内 EDS）にて，粒子におけるＣｕ，ＺｎおよびBrの分布状態を確認側からディスク間に送液される。二枚のディスク面には，鏡面した。さらに，その比率については，STEM-EDSおよび誘導結加工を施してあり，運転停止時は閉止されている。流体Ａをデ合プラズマ発光分光分析（ICP）にて定量，算出した。分散液ィスク間に送液し，ディスクの回転を開始することによって流の可視領域における透過特性を紫外可視分光分析（UV-Vis）に体Ａは，スパイラル状の流れをもつ厚み数ｕｍの強制薄膜を形より確認した。乾燥粉体を作製し，Ｘ線回折測定（XRD）で結成する。流体Ｂを固定ディスクに設けられた流路を用いて強制晶型を評価し，フーリエ変換赤外分光分析（Fr-IR）にて分子薄膜中に送液することによって．流体Ａと流体Ｂは，ディスク測定にて行った。固溶体化の評価のために走査透過型電子顕微構造を評価した。示差熱重量分析（ＴＧ・DTA）にて熱的特性間に形成された強制薄膜中で混合され，ディスク間より吐出さを確認した。れる。この機構によりディスク間においては，急速な分子レベ２．１実験装置ルでの混合・拡散が起こり，均一な反応・晶析が可能となる。フタロシアニンナノ粒子の作製に用いたＦｒＦＲのフロー図をまた固定ディスクの背面には，複数本のバネが欺設されており，さらに圧縮気体（空気や窒素など）にて一定圧力を付与できる Fig.３に示す。流体Ａはタンクから圧縮空気にて反応部に送液され，流体Ｂはシリンジポンプ（エム・テクニック㈱製）にて機構になっている。この機構により運転時に発生する振動や熱反応部に送液される。本実験では，流体ＡがＰＷ，流体Ｂがフ変位等による反応場への影響を低減することができ，安定的にタロシアニン溶液である。また流体Ａおよび流体Ｂは，反応部強制薄膜を形成できる。に導入される直前に，熱交換器によって目的の温度に調節して２．２試薬 Cu-Pcは，ＰＶＦＡＳＴＢＬＵＥＢＧ（クラリアントジャパン製，【知EＩＩｍｌ１ｌＩ１Ａ C､1.PigmentBh,ｅｌ５：３）を用いた。Zn-Pcは，臭素化塩素化亜 , 霞皇急 IcIIcckvnll 鉛フタロシアニン（ＤＩＣ製，Ｃｌ､PigmeI1tGreen58）を用いた。フタロシアニン溶液の作製には硫酸（キシダ化学製，９８％ H2SO4）と発煙硫酸（SIGMA-ALDRICH製，３０％SO3）を混合 lFIlIi(IBTnIlk して用いた。作製したフタロシアニンナノ粒子の分散には''一ド【八 ) ！デシル硫酸ナトリウム（関東化学，一級，ＳＤＳと略記）を分散 i窪′、、， IF1uidATnnk(20ぃ１剤として用いた。上記試薬などは精製を行わずに用いた。２．３フタロシアニン固溶体ナノ粒子の作製 Fig.３FlowcharlofFTFR‘ 所定量のCu-PcとZn-Pcを蓋付きの容器に量り取り，そこへ SpringForce StationaryDisk 発煙硫酸と濃硫酸の混合溶液（５Ｗt％SO3-95wt％H2SO4）を加え，蓋をした後5分間スターラーにて撹枠溶解させて作製した流・体Ｂと流体Ａ（ＰＷ）とをFTFRにて混合し，フタロシアニンナノ粒子を析出させた。実験条件についてＴａｂｌｅｌに示す。や遮鍵識は，Cu-Pc単独のフタロシアニンナノ粒子を作製した。２．４ナノ粒子の洗浄方法および評価サンプルの作製 ●合官９句■ 一胃ｊＩト評袖蝿亮屋︾砂麿画描ｍｉｘｔｍ･ｅ No.lからNo.4の順にCu-Pcの割合が多くなる。No.4についてＦｎ員Ｒより吐出されたフタロシアニンナノ粒子水分散液を遠心ー痕”けり矛汐”ザ” 分離（KUBOTA製778011,23,000Ｇ，１０分）し，上澄みをデカンテーションにて取り除くことで固液分離を行った。続いて沈殿物にＰＷを加え，超音波洗浄機（東京理科機器製，AU308CB）Ｌ --.ｈＦを用いて10分間再分散処理した後，再度遠心分離する作業を、i雫 RotatingDisk 3回行い，ナノ粒子の洗浄を行った。洗浄後のナノ粒子水ペーストを顔料濃度が0.1Ｗt％になるように0.05Ｍ％SDS水溶液に lFig.４SketchofFrFR‘ TablelExperimenlalCondition FhIidB ＮＣ FｌｕｉｄＡ Total Ｃｕ−Ｐｃ:Ｚｎ−Ｐｃ Pig.Conc．１−７二３−４ ( w t ％） l閉UHURl Ｓｏｌｖｅｎｌ [ m o l a r r a l i o ］ Rotation Flowrate Flowrate ＴＥＭＰ， speed offluidA offluidB [ A / B ］ [ r p m ］［ ℃ ］ 1mI/ｍｉｎｉ３．８６２ PＷ５．８４．２Ｓｗｔ％SO3‐ ７．６２．４９５Ｗt％Ｈ２ＳＯ４ § １０．００ −２− 1.700 400 ９ 5 / 2 ５強制薄膜式リアクターを用いたフタロシアニン固溶体ナノ粒子の作製およびその特性加え，超音波分散機（Hielscher製，UP200S）を用いて分散処理を行った。Zn-Pc単独の分散液の作製は，Zn-Pc原料を用いて 187 定結果をFigs､５，６に示す。ＦｒＦＲを用いて作製した粒子は，一次粒子径10∼30nｍ程度の略球状粒子であることを確認した。同様に分散処理を行い作製した。これらの分散液を用いてTEM およびSTEM-EDS分析，ICP測定ならびにUV-Vis測定試料を次に，作製した粒子の元素分析を行った。Fig.７に代表的な作製した。また水ペーストを60℃，−０.ｌＭＰａＧの条件で12時ものとしてNo.2の条件で作製した粒子のSTEM-EDS分析結果を示す。分析結果からＣｕ，ＺｎおよびBrが偏析することなく均間真空乾燥して乾燥粉体を作製した。この乾燥粉体をＸＲＤ測一に分布していることを確認した。No.lおよびNo.3で作製した定，ＩＲ測定ならびにＴＧ・DTA測定用試料とした。粒子も同様の分布状態であることを観察している。次に，作製２．５測定したフタロシアニンナノ粒子についてICP測定を行った。その粒度分布測定には，動的光散乱方式粒度分布測定装置ナノト結果とSTEM-EDS分析から求めたＣｕとＺｎのモル比をＴａｂｌｅ２ラックUPA-UT151（日機装製）を使用した。測定条件は，粒に示す。ICP分析とSTBM-EDSの結果は，ほぼ一致した。以上子屈折率1.81,粒子比重１．０９/cm3，測定溶媒がＰＷ，測定時間 G I I 2分である。分散液の350∼８００，ｍにおける透過スペクトル測 −韻一・；羽・・損ご向増乙温目己。昌三。衿ＦＤワ︿ーＵで戸１つ訂ｎ１Ｕ︻ヨフ宮定には，紫外可視分光光度計ＵＶ-2450（UV-Vis，島津製作所製）を使用した。測定試料は顔料濃度をo005wt％に調整した分散液を用いた。測定条件は，石英セルを使用し，サンプリングレート０．２，ｍ，測定速度が低速である。粒子の形状観察には，透過型電子顕微鏡JEM-2100（TEM，JEOL製）を使用した。観察試料は，顔料濃度を0.005Ｗt％に調整した分散液をコロジオン膜付Ｍｏグリッドに滴下後，真空乾燥させて作製した。 STEM-EDS分析による，粒子中のＣｕ，ＺｎおよびBrの元素マッピングおよび定量には，TITAN80-300（STEM-EDS，FEI製）を用いた。誘導結合プラズマ発光分光分析による，粉体試料中に含まれるＣｕおよびZnの定量には，ICP8100（ICP，島津製作所製） D５ｏｌＤ９ｃＮＣ０１０００ lOO ｢ 1 0 ParticIedinmelerInml を用いた。観測波長は，Ｃｕ：224,700ｎｍＺｎ：21385611ｍを用 F i g . ６ P a r t i c l e s i z e d i s t r i b u t i o n s o f n a n o p i g m e n t p a I ･ t i c l e s manufacturedbyFTFR．いて３回平均値にて評価した。結晶柵造に関して，粉末ｘ線回折測定装置Ｘ‘PertPROMPD（XRD，スペクトリスPANalytical 事業部製）を使用した。測定条件は，Ｃｕ対陰極，管電圧45ｋＶ，管電流４０ｍＡ，走査速度1.6./minである。フーリエ変換赤外分 ( a ）：．．､.・ＪＩＪ戦 ( b ）一流’,蔦．y＃糖蝿，if'簿""災が光分析には，ＦＴ/IR-4100typeA（FT-IR，日本分光製）を用いた。測定はKBr錠剤法，分解能4.0ｃｍ-1,積算回数32回で行った。示差熱重量分析には，ＴＧ/DTA-6300（ＴＧ・DTA，セイコーインスツル製）を使用した。測定条件は大気下，昇温速度を５℃/mｉｎとし，参照サンプルはαアルミナ，サンプル重量は . : : b 翼 ' ' ・露一・狸､乳 : ； :鍵識１０ｍｇとした。 PⅡ畠。 EIU 豊爵1艮・，烏．ｊｊ寺・砥“･融Ｓｊ”！ ( ｡）３．結果および考察 3.1粒子の組成ならびにその構造分析作製したフタロシアニンナノ粒子のTEM観察と粒度分布測 ( f ）目OB刃１：≦” Q』 lO 幽即８Ａ“、霞 A i t 。；区﹄ I i 餌了Ｂｒ生凹回 △ ３５舟１ EE1暫酎<1竃vｌ F i g . ７ S T E M E D S a n a l y s i s o f n a n o p i g m e n t p a r t i c l e m a n u f a c t u r e d byFTFRunderNo2condition[(a)STEMimage＊red sqUaredisplaysmappingarea(b)ＨＲｍＭｉｍａｇｅ(c)BI mappingimage(d)Cumappingimage(e)Znmapping F i g . ５ T E M i m a g e s o f n a n o p i g l n e n t P a r t i c l e s m a n u f a c t u r e d b y F r F R −３− i m a g e ( f ) E D S c h a r t ] ． 188 J,Jpn・ＳＯＣ､ColourMater.,８５〔5〕（2012）研究陰文 100 Table2ResultsofelementalanalysesoflCPandSTEM-EDS．昔No.1Ｔ唾aｴ1％I■89.】⑱ 入■S00AOnm 、ノノノ／５２ｄ″ ノワ 350 ミノ＊･制。』T…1%Ｆ８９Ｊ８ｏ八章型｡､冨里 ONov4T…I粥I-89s86 jL■470_⑪､堕璽再ヶz･･Fc(PG58)T…1％ ■86320ス■54壁魯璽．ＩＪＩ″伽叩伽伽Ｊｊ・ｊＩＩｆ″ 〆入割９１９髄雷小冊Ⅷ︾いい岬州叫岬、恒い偏郵いいいＪ郡叫い那いいⅧい耐鴫い．い︲︲い ’︲伽︲︲ｔ︲・４，← ．４，，● や風了０ヨトN･ﾕT…1%}･”』１０ノ０５ −誤一３冒君冒旨昌僧ＣｕＺｎ５７ＩＣＰＳＴＥⅣ ノノ槻ﾗ ’ ﾗ／岸野" ４５０５５０６５０７５０ WavelengthInml F i g . １０８目昌橿邑房目阿﹄﹄ ‘ m r a n s m s s i o n s p e c m o f n a n o p i g n e n t p a I 1 i c l e S m a n u i h c t u I E d byFTFR(No.ｌ∼４)andZn-Pcmaterial． 1００一ＮＯ１一や堅①Ｕ自慰輯一目切目飼揖牌１６００１４００１２００１０００８００ 7 ５ −Ｎｏ４＋Ｚｎ−ＰｃＮｏ４＋Ｚｎ−Ｐｃ５０２５３５０４５０５５０６５０７５０ W a v e n u m b e r l c m ' １ WaveIengthInml Fig.８１Rspectraofnanopigmentparticlesmanufacturedby FrFR(No.Ｉ∼4)andZn-PCmaterial． Fig,１１TransmissionspectraofNo､ｌａｎｄ,mixedsampleofZn‐ PcandNo,４[Ｃｕ：Ｚｎ＝3.8：６．２(mCl)]． Zn-PC Zn-PcとCu-Pc（No.4）とのピークを足し合わせたような形でスペクトルが得られた。次にＸＲＤ測定結果をFig.９に示す。最上段にZn-Pc原料の回折パターンを示した。No.１，２，３では，非 No.１常にプロードな回折パターンが確認された。これは，微粒子化倉呂塁昌による回折線の広幅化と考えられる。No.4では，α型Cu-Pcの回折パターンが確認されたI･ﾕ6)。No.1∼３の順に，Cu-Pcの量が No.２増加するに従い，Zn-Pcの回折に由来する25｡付近のピークが 32.付近のピークに対して強度比が増加した。さらに高角側へわずかにシフトしていくのが確認された。Cu-PcとZn-Pcのモル No.３比の変化にともなう結晶構造の変化が示唆された7)。以上より，今回作製した粒子は，Cu-PcとZn-Pcの基本構造を保ったまま，一定の比率で均一に固溶した１０∼30,ｍ程度の No.4（a-CuPc）ナノ粒子と考えられる。３．２ナノ粒子分散液の透過スペクトル各条件にて作製したフタロシアニンナノ粒子の分散液につい１０２０３０４０５０ zeIdegreel て，透過スペクトルを測定した。その結果をFig.10に示す。また，図における▽で示した位置は，各スペクトルにおける最大 Fig､９XRDpattemsofnanopigmentparticlesmanufacturedby FIFR(No.１∼４)andZn-Pcmaterial．透過率となる波長位置を示す。Cu-Pc量の増加とともに最大透より作製した粒子は，偏析することなく，固溶体を形成してい過率となる波長が，短波長側に移動することを確認した。またることが示唆された。 No.4の分散液とZn-Pcの分散液をNo.１，２，３と同等のＣｕとＺｎ次にFILIR測定結果をFig.８に示す。ＩＲ測定結果の最上段はモル比になるように混合した。その分散液の透過スペクトルを Zn-Pc原料のスペクトルである。No.１，２，３では原料に用いた測定し，比較した結果を順にFigs､１１∼13に示す。作製した固 −４− 強制薄膜式リアクターを用いたフタロシアニン固溶体ナノ粒子の作製およびその特性 1 Z Ｏ一ＮCl(Ｔｑ＋ 7 ５壱画1-ＰＣ 9 ０３００６シミ一くＰ色 −Ｎｏｌ(DTA）一一誤一。﹄ 5 ０５５一迫巴８目昌括昌碗目飼鎗Ｐ２４０Ｎ０Ｎ 100 189 ２５ 3 ０ -80 ０ 105 ３５０４５０５５０６５０７５００ 5 ０ ZOO ３５０５００６５０ 800 T e m P 1 ℃ ｌ WaVelengthInml Fig､１２TransmissionspectraofNo2and,mixedsampleofZn- F i g . １５ＴＧ・DTAanalysisofNo､１． PCandNo,４[Cu：Ｚｎ＝５．８：４．２(ｍCl)]．ｃ十 7 ５ 120 ５証３４口一一Ｎｏ４＋ＺｎＰｃ一ＮＯ２(ｒｑ -30 ５ｓ︽琴一○﹄ 5 ０ 8 ０ −Ｎｏ２(DTA）シュ﹄起停。宕堅①②自国輯冒扇口興﹄Ｐ０Ｎ０Ｎ 100 4 ０ 2 ５ -80 ０ 350 F i g . １３０ -105 ４５０５５０６５０７５０ 5 ０２００３５０５００６５０ WavelengthInml Ｔｃｍｐ1℃ｌ T r a n s m i s s i o n s p e c t r a o f N o 3 a n d , m i x e d s a m p l e o f Z n ‐ Fig.１６ＴＧ・DTAanalysisofNo､2． 800 PcandNo､４[Cu：Ｚｎ=7.6：２．４(ｍCl)]． 120 180 ぐず F o W i ．。Ｒｐ●●Ｄｅｐ５５一No3(rG）３０ 8 ０ショーく﹄色 −No3のTA）５５ ● 承一○﹄５５ま一○Ｐ -Zn-PcPG58(DTA）･ 3 ０ショーく﹄色一Zn･PcPG58(rQ 1２０ 6 ０４０ -80 -80 ０ -105 5 ０２００３５０５００６５０ 0 -105 800 5 ０２００３５０５００６５０ 800 Ｔｅｍｐ1℃ｌＴｅｍｐ1℃ｌ Fig.１４ＴＧ・DTAanalysisofZu-Pc(PG58)． Fig.１７ＴＧ・DTAanalysisofNo3．溶体ナノ粒子の分散液は，混合した分散液と比較して，最大透 Zn-Pcの分解温度は，521℃であった。Fig.１５にNo.lで作製し過率となる波長が，短波長側であることを確認した。さらにスたフタロシアニンナノ粒子のＴＧ・ＤＴＡ測定結果を示す。そのペクトル形状も異なることがわかった。このことから，固溶体結果，分解温度は532℃であった。Fig.16にNo.2で作製したフ分散液と，混合分散液とでは，スペクトル特性が異なることがタロシアニンナノ粒子のＴＧ・ＤＴＡ測定結果を示す。その結わかった。以上の結果より，Cu-PcとZn-Pcのモル比を制御する果，分解温度は543℃であった。Fig.17にNo.3で作製したフタことで，色特性を変化させることができることを見いだした。ロシアニンナノ粒子のＴＧ・ＤＴＡ測定結果を示す。その結果，３．３熱分析結果分解温度は578℃であった。Fig.18にNo.4で作製したフタロシ Fig.１４にZn-Pc原料のＴＧ・ＤＴＡ測定結果を示す。図中に破アニンナノ粒子のＴＧ・ＤＴＡ測定結果を示す。その結果，分解線で，DTA微分曲線から求めた重還減少開始温度と最大変化温度は465℃であった。以上の結果から，固溶体化することで量を示す温度から求めた分解温度について示した。その結果，分解温度が上昇することがわかった。さらにＣｕとＺｎのモル比 −５− 190 研究飴文 JJpn､ＳＯＣ・ColourMater.,８５〔5〕（2012）を変化させることで分解温度を制御できることがわかった。以４．まとめ上の結果をTable3にまとめた。ＦIFRを用いてCu-PcとZn-PCのフタロシアニン固溶体ナノ粒子の作製に成功した。またUV-Vis測定から，Cu-PcとZn-Pcの 280 モル比を変化させることで透過スペクトル特性が制御できるこ一一Ｑ、価の “Ｎ叫Ｎ５とを確認した。よって，固溶体化が色特性の制御にとって有用 210 -30 ０４１５５韻一○﹄シューく﹄員であると考えられる。ＴＧ・ＤＴＡ測定より，固溶体化することで分解温度が上昇することを確認した。またCU-PcとZn-Pcのモル比を変化させることで，分解温度の制御もできることを確認した。以上の結果から，ＦTFRを用いることによって新たな 7 ０ -80 特性のフタロシアニンナノ粒子を創製できることがわかった。この結果は，目的とする特性をもつ各種固溶体顔料の創製実現 -105 に寄与するものと思われる。０ 5 ０ＺＯＯ３５０５００６５０８００Ｔｅｍｐ1℃ｌ文献 Fig.１８ＴＧ・DTAanaIysisofNo,４andCu-Pc． 1）本田大介，小林加永子，数本優，前川昌輝，張暁峰，緒方嘉貴，榎村填一，酒井秀樹，阿部正彦：ノ.Ｊｐ"､ｓｏc､ＣＯﾉo！,ｒＭａｒｅｒ . , 8 2 〔 7 〕 , 2 8 4 ( 2 0 0 9 ) ． 2）本田大介，小林加永子，数本優，前川昌輝，張暁峰，緒方 T a b l e 3 D e c o m p c 6 i t i o n T b m p ・ o f n a n o p i 2 m e m p a I t j c I e s m a n u i ﾐｌｃｍＩＥｄｂｙＦＩＦＲａｎｄＺｎ−ＰＣ．Ｎ嘉貴，榎村興一，野島雅，酒井秀樹，阿部正彦：Ｊ､Ｊｐ"･SOC・ DecompositionT℃ｍｐ．ＣｏＩｏ " ｒＭａｒｅｒ・ ’ 8 2 〔 9 〕 , 3 8 1 ( 2 0 0 9 ) ．動［ ℃ ］ 3）船倉省二：Ｊ､JP"､SOC､ＣＯﾉo"rMmer.,84〔5〕,179(2011)．５２１ 4）目黒鎌次郎：“色材工学ハンドブック”，朝倉書店(2000)． 5）朝日剛：“最新顔料分散ノウハウ集"，技術情報協会(2008)． 6）田中正夫，船倉省二：“フタロシアニン"，ぷんしん出版(1991)． 7 ）Ｔ・ T b r i m o t o , Ｔ・ A d a c h i , K O k a z a k i , Ｍ､ S a k u r a o k a , Ｔ・ S h i b a y a m a , B ５３２５４３５７８４６５ Oh1ani,Ａ､Kudo,Ｓ・Kuwabata:J;Ａ"1°Ｃﾙ臼肌Sbc.,129,12388(2007)． FabricationofPhthalOcyanineSolidSolutionNan⑪particles byForcedThinFilmReact0randTheirPr0perties MasakiMAEKAwA*,**,↑,DaisukeHoNDA*,MasakazuENoMuRA*， HidekiSAKAI**,**＊andMasahikoABE**,**＊＊Ｍ-たcA"i9IｲｅＣｂ.,Ｌぱ,2-2-J６庇cA"osfage,ノz”71i,Ｏｓｑｋａ５９ィｰ〃郷,､ﾉﾋﾘﾌα〃＊*Ｇｍｄｌｨα花S℃ACOﾉq/･Scje"“α"d酌g伽e〃伽9,7b勺ｏＵｊ'んe応iIyq/S℃花"“’２“ノ】/h剛αzα",ﾉVbdh,Ｃｿ'妙α278-85ﾉ0,J上ZPα〃 ***Res“”ﾊﾙ““eﾉbrScje"Ｃｅα"ｄ亜cA"oﾉogy,7bb'｡Ｕ"jve応ijyq/Scje"c２，２“ノｙ､"rqzaAj,ﾉVbdzz,Ｃｿi必α278-85ﾉ0,.ﾉﾋZpα〃ｆＣｂ舵ＳＰＯ"｡i"9Ａ”ACﾉ;Ｅ−"zαi上川αe肋wα＠ｍ-だｃｈ'１i9"e・cojp （ReceivedNovemberl6,2011;AcceptedDecember27,2011） AbStract Phthalocyaninesolidsolutionnanoparticlesconsistingofbrominatedchlorinatedzincphthalocyanine(Zn-Pc)andcopperphthalocyanine ( C u P c ) w e r e f a b r i c a t e d u s i n g t h e f b r ℃ e d t h i n f i l m 肥 a c t o r ( F I F R ) . I n t h i s m e t h o d , t h e p h t h a l o c y a n i n e n a n o p a r t i c l e s ｗｅ肥 c I y s t a l l i z e d b y m i x i n g waterwithphlhalocyaninesolution,whichwasmadefiomdissolvingCu-PcandZn-Pc(Ｃｕ：Ｚｎ＝3.8：6.2,5.8:4.2,and7.6:２．４molarratio)in f U m i n g s u l f U r i c a c i d ､ m e a n a l y s i s r e s u l t s o f t h e f a b r i c a t e d p h t h a l o c y a n i n e n a n o p a r t i c l e s b y X r a y d i f f i F a c t i o n ( X R D ) , i n f r a r e d s p e c t m s c o p y (IR),inductivelycoupledplasmaspectroscopy(ICP)andscanningtransmissionelectronmicroscopy-energydispersivespectroscopy (STEM-EDS)showedphthalocyaninesolidsolutionnanoparticleswithaunifbrmdistributionofCuandZn,Moreoverthediametersofthe p h t h a l o c y a n i n e p a r t i c l e s w e r e l Ｏ ∼ ３０ n m F r o m t h e r e s u l t o f t h e d i s p e r s i o n a n a l y s i s o f t h e p h t h a l o c y a n i n e n a n o p a r t i c l e s u s i n g m a v i o l e t a n d v i s i b l e s p e c t r o p h o t o m e t r y ( U V V i s ) i n a v i s i b l e I c g i o n , i t w a s c o n f i r m e d t h a t t h e t r a n s m i s s i o n r e g i o n s o f t h e p h t h a l o c y a n i n e n a n o p a r t i c l e s we１℃controllablebythemolarratioofCuandZn,Ｆromthe唾sultofthethermalcharacteristicbytheImogravimetry-di旋紀mialthermal analysis(TG-DTA),itwasconfirmedthatthedecompositiontemperaturesofthephthalocyaninenanoparticleswerehigherthanthoseofthe r a w m a t e r i a l s ・ I t w a s f b u n d p o s s i b l e t o f a b r i c a t e p h t h a l o c y a n i n e s o l i d s o l u t i o n n a n o p a r t i c l e s w i t h n o v e l c h a r a c t e r i s t i c s u s i n g t h e F T F R ．Ｋ妙"o極sJSoI”SOI”o",ﾉVb"｡pα"jcI“,Cbpperph油αﾉocya阿加e,B"ｍｊ"αだ｡c"or伽α花｡z伽cpﾉ'油αﾉocyα"加e,Ｆｂ死ed油加β伽〃た、花ααoｒ −６−