Određivanje lipofilnih tvari i ugljikovodika u otpadnoj vodi - FTIR metoda s tetrakloretilenom kao ekstrakcijskim sredstvom Voditelj Odjela za otpad i otpadne vode Vodeći inženjer u laboratoriju Mario Ančić dipl. ing. Luka Štajduhar dipl. ing. ! ! O nama • kontrolna kuća za kontrolu kakvoće i količine robe ! • ispitivanje hrane, hrane za životinje, vode za ljudsku potrošnju, gnojiva, predmeta opće uporabe, otpada, tla, podzemne, površinske i otpadne vode ! • Registrirani 2. svibnja 1991, više od 80 djelatnika ! • Zagreb – središnji laboratorij, PC pokrivenost cijelog prostora RH 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. O nama • akreditirano 115 metoda ! • oko 40 iz područja ekologije okoliša (tlo, otpad, vode) ! • određivanje lipofilnih tvari i ugljikovodika metodom infracrvene spektroskopije – vlastita metoda (DIN 38 409-18) ! • ova matriksa – otpadna voda i tlo ! • koncentracije > 0,250 mg/l ! ! ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Izvori ugljikovodika • Jedna od najčešćih i najslabije standardiziranih analiza iz područja okoliša ! • Ugljikovodici u okoliš ulaza iz brojnih izvora i njihova prisutnost u okolišu je slučajna • Većinom antropogeni utjecaj ! • Mali dio prirodno prisutan, ne pridonosi zagađenju okoliša 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Određivanje ugljikovodika • Različite tehnike ispitivanja – gravimetrija, fluorimetrija, IR spektroskopija, plinska kromatografija • ! Usporedba dvije tehnike – IR spektroskopija i plinska kromatografija ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. IR spektroskopija • ekstrakcija lipofilnih tvari i ugljikovodika ! • otapalo – tetrakloretilen (C2Cl4), vrelište 119ºC - 122ºC ! • kvantifikacija – preko karakterističnih apsorpcijskih vrpci ! • CH3 (2958 cm-1), CH2 (2924 cm-1) i CH (3030 cm-1) ! • valno područje od 3200 cm-1 do 2800 cm-1 ! • određivanje pomoću specijaliziranog programa ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Plinska kromatografija • ekstrakcija ugljikovodičnim otapalom ! • kromatografsko određivanje prema retencijskim vremenima između ndekana i n-tetrakontana ! • detekcija ma plamenoionizacijskom (FID) detektoru ! • kvantifikacija prema vanjskom standardu – izračun ugljikovodičnog indeksa ! ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Validacija metode - IR • kriteriji prihvatljivosti postavljeni prema DIN 38409 (18) ! • linearnost - područje od 0 do 25 mg/l ! • točnost – „Horiba heavy oil” ! • ponovljivost, intermedijarna preciznost – otpadna voda, tlo ! • iskorištenje – standardna otopina (37,5% izooktana, 25,0% benzena, 37,5 n-heksadekana) 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Rezultati - linearnost • cilj – provjera linearnosti programa ! ! • postavljeni kriteriji prihvatljivosti > 0,999 ! ! • tri paralelna određivanja u rasponu koncentracija od 1 mg/l – 25 mg/l • osnovna otopina standarda - izooktana, benzena i n-heksadekana koncentracije 10000 µg/ml 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Rezultati - točnost • cilj – provjera točnosti metode ! • izračun dodane mase teškog ulja u izvaganu odmjernu tikvicu volumena 50 ml ! • usporedba teoretske koncentracije i koncentracije dobivene prilikom ispitivanja u dva koncentracijska područja ! • koncentracijsko područje od oko 43 mg/l točnost je između 99% - 103% ! • koncentracijsko područje od oko 1,5 mg/l točnost je između 98% - 105% ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Rezultati - preciznost • cilj – provjera ponovljivosti i intermedijarne preciznosti metode u različitim matriksima i različitim koncentracijskim područjima ! • otpadna voda – dva koncentracijska područja, problem uzorkovanja homogenog uzorka ! • relativna standardna devijacija (RSD) intermedijarne preciznosti iznosila od 2,19% - 3,50% za otpadnu vodu ! • tlo – jedno koncentracijsko područje ! • relativna standardna devijacija (RSD) intermedijarne preciznosti iznosila 4,39% za tlo ! ! ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Rezultati - iskorištenje • provjera određivanja obogaćenog uzorka ! • uzorak obogaćen s 3 ml standarda koncentracije 100 µg/ml ! • iskorištenje realnog uzorka od 75% do 105% (rezultati za 2013. i 2014. godinu) ! • većina rezultata u granicama 85% - 100% ! • iskorištenje SP u granicama 97% – 101% 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Spektri – obogaćeni i neobogaćeni uzorak 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Kontrola kvalitete • Ispitivanje sposobnost (LGC standards), z-score < 1 za lipofilne tvari i ugljikovodike ! • Paralelna ispitivanja s vanjskim laboratorijem (INA d.d.), dobiveni rezultati sličnih vrijednosti ! • Ispitivanje obogaćenih uzoraka s standardnom otopinom koncentracije 3mg/l prilikom svake serije ispitivanja ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014. Zaključak • dobiveni rezultati prilikom validacije metode na IR-u su zadovoljili postavljene kriterije prihvatljivosti ! • n-heksan i tetrakloretilen su se pokazali pogodnim ekstrakcijskim sredstvima za određivanje ugljikovodika prilikom rutinskog laboratorijskog ispitivanja ! • koncentracijsko područje > 0,25 mg/l ! • tetrakloretilen se pokazao pogodnim za ekstrakcijskim sredstvom za određivanje ugljikovodika u uzorcima tla ! ! 13. Stručni sastanak laboratorija ovlaštenih za ispitivanje voda Vodice, 19.11.2014.
© Copyright 2024 Paperzz
