第三章 化合物 第三章 化合物 學習目標 觀察原子核周圍電子的排列,描述原子的波爾模型及量 子力學模型之差異性。 2. 定義價電子及描述電子點結構。 3. 定義離子及解釋典型元素原子( IA 族一 VIIIA 族)的電 子點結構,可用來預測其形成單原子離子的電荷數。 4. 描述單原子及多原子陽離子與陰離子的命名。 5. 解釋離子鍵和共價鍵的差異。 6. 簡單離子化合物及二元分子的命名及其化學式的書寫。 7. 定義式量及分子量,並利用這些數值與莫耳數及質量做 單位轉換。 1. 2 第三章 化合物 3.1 離子 一原子或一原子基團得到或失去電子後會形成離子 (ion)。 離子的質子數和電子數不相等。例如:鋰 (Li) 失去一個電 子,則會形成帶1+ 電荷的離子 (Li) (圖3.1a),此即單原子 離子 (monoatomic ion)。 帶正電的離子稱為陽離子 (cations)。如Li+、Ca2+、Al3+。 過渡金屬 (IB族 ~ VIIIB族)可形成多種不同的陽離子。如鐵 離子Fe2+與Fe3+。 過渡金屬離子的命名系統中,若其離子名稱字尾為ous表示 電荷數值較小者,名稱字尾為ic則表示電荷數值是較大者 (表3.1)。例如:Fe2+(ferrous ion),Fe3+(ferric ion)。 Cu+( cuprous ion),Cu2+ (cupric ion)。 3 第三章 化合物 4 第三章 化合物 5 第三章 化合物 原子獲得電子,形成帶負電荷的離子稱為陰離子 (anions)。當氟原子得到一個電子,形成1-電荷氟 離子 (F-)。單原子陰離子的命名,是將最後元素名 稱的字尾部分改為ide,如fluorine,其陰離子名稱 fluoride ion(圖3.1b)。 6 第三章 化合物 多原子離子 (polyatomic ions) 包含2個或更多個原 子,如銨離子 (NH4+ ) 及碳酸根離子 (CO32-)。 多原子離子的電荷是由於所有元素之總質子數和 總電子數不平衡的結果。 字尾為ate及ite是表示在其相對離子中,其氧原子 的相對數目。如:硝酸根離子 (NO3-,Nitrate ion) 比亞硝酸根離子 (NO2-,nitrite ion) 多一個氧原 子。硫酸根離子 (SO42-,sulfate ion) 比亞硫酸根離 子 (SO32-,sulfite ion) 多一個氧原子。 7 第三章 化合物 8 第三章 化合物 9 第三章 化合物 3.2 電子的排列 早期嘗試描述原子內電子排列情形的波爾模型 (Bohr model)。 當電流通過一含有氫氣(H2)的管子,氫原子會發射 光,接著被稜鏡分光,得到一系列具色彩線的放 射光譜 (圖3.2)。 10 第三章 化合物 丹麥物理學家波爾 (Niels Bohr) 提出氫原子放射光 譜的有色光是與氫原子的電子在不同能階上的移 動有直接關係。 波爾原子模型認為原子中的電子在特定軌道圍繞 原子核運行,每一軌道對應一個不同的能階 (圖 3.3)。電子位於最靠近原子核的能階,稱為基態 (ground state) (最穩定的電子排列)。 氫原子的基態僅有一個電子位於最靠近原子核的 能階1 (n=1)。若一基態氫原子吸收能量後,可將 其電子推至離原子核較遠的軌道,致使該原子處 於一個激發狀態 (excited state)。 11 第三章 化合物 氫原子的電子由各種激發態移至較穩定的狀態, 過程中釋出能量而產生放射光譜。此能量是以電 磁波方式被釋出。由能階2(即n=2)轉回基態 (2→1) 或其他能階的轉移(如:3→1,4→1),會釋出高能 量的紫外光。 當電子移至能階2 (如:3→2,4→2),造成可見光 頻率被釋放出來 (圖3.3)。 不同顏色的可見光具有不同能量,其範圍由紫光 (最高能量) 至紅光 (最低能量)。其他的轉移 (如: 4→3,6→4) 則釋出較低能量的紅外光。 12 第三章 化合物 13 第三章 化合物 波爾模型對氫的放射光譜雖具合理解釋,卻無法 解釋其他的元素。 在某既定實驗條件下,電子似能量般地顯示波的 行為而不是粒子。 1926年,奧地利的物理學家薛丁格 (Erwin Schrödinger) 利用電子似波的性質,發明一個數學 方程式,以新的方式來描述電子的能階。此一新 的處理方式稱為量子力學 (quantum mechanics), 可探究原子具有一系列能階。 14 第三章 化合物 量子力學指出電子是位於原子核周圍具三度空間 的各種不同原子軌域 (atomic orbitals) 中。這些軌 域即為電子雲。這些原子軌域的例子包括s及p軌 域 (圖3.4)。 15 第三章 化合物 每一能階的最大電子數 = 2n2 這裡n為能階數,例如第 2能階 (n=2) 最多可容納8(2×22=8)個電子。表3.3顯示由 能階1至4的每一能階所能容納的最大電子數。 16 第三章 化合物 氦原子在能階上有一個電子,在 n=1能階上也有1 個電子,即稱此為激態。鋰原子則在 n=1 能階上 有2個電子,在 n=2 能階上有1個電子,即稱此為 基態(圖3.5)。 17 第三章 化合物 鉀原子(K)在 n=4 能階上有1個電 子,在 n=3 能階 上只佔有所允許18 個電子中的8個電 子。因為當一原子 的能階上具有8個 電子是特別地穩 定。 18 第三章 化合物 價電子 注意:同族的元素在它們的價殼 (valence shell) 中 (電子所佔據的最高能階) 具有相同的電子數。例 如:IA族中所有原子的價殼均含有一個價殼電子 或稱價電子 (valence electron)。 典型元素之原子的價電子數有其週期性 (圖3.6)。 但VIIIA族的鈍氣有一個例外,即氦原子僅有2個 價電子。 週期表中的週期與能階之間亦存在一個相關性。 19 第三章 化合物 電子點結構 美國化學家路易士 (Gilbert N. Lewis) 發展出以電 子點結構 (electron dot structures) 以表示一個原子 所攜帶的價電子數。在結構中以點 (dots) 表示價電 子。 20 第三章 化合物 21 第三章 化合物 22 生物化學聯結:生物冷光 由生物體所產生的冷光 (luminescense)稱為生物冷 光。許多細菌、海綿體、 水母、蛤蜊、昆蟲及魚類 均具有生物冷光。琵琶魚 居住在深海裡,利用其生 物冷光的附屬肢來誘食 (圖 3.7)。 23 第三章 化合物 生物化學聯結:生物冷光 第三章 化合物 用以產生光的有機體物質,稱為發光素 (Luciferin)。 生物冷光的發生:是當發光素被一特殊的酵素, 在氧氣及ATP (三磷酸腺) 存在下加以催化時,發 光素會被推至激態,且當其分子回到基態時,光 即被放射出來。 24 第三章 化合物 3.3 八隅體規則 元素氦 (He)、氖 (Ne)、氬 (Ar)、氪 (Kr)、氙 (Xe) 和氡 (Rn) 是屬於鈍氣族。 依照八隅體規則 (octet rule),原子獲得、失去或 共用價電子,最後均應滿足8個價電子。如此就能 像鈍氣一樣具有穩定的電子排列。 F- 和Na+具有與氖原子相同的電子排列(等電子的 (isoelectronic)) (如圖3.8)。 25 第三章 化合物 26 第三章 化合物 單原子離子 使用電子點結構來預測某一特定原子所形成的離子。例 如,中性氟原子的電子點結構,有7個價電子,得到一個電 子後會形成具有八隅體且帶1- 電荷的氟離子。 氧和其他VIA族的非金屬原子 (如硫、硒) 會形成帶2-電荷 的單原子離子,當其為中性原子時,均具有6個價電子,必 須得到2個電子,以形成八隅體。 VA族的非金屬原子如氮及磷均有5個價電子,且需得到3個 價電子達到八隅體後,形成帶3-電荷的離子。 具有4個價電子的碳,可被預期得到4個價電子而形成八隅 體。 27 第三章 化合物 鈉原子的電子點結構有1個價電子。當此價電子被 移除並形成鈉離子時,其陽離子的電子點結構, 因其周圍沒有電子,故可寫成Na+。鈉離子的電子 點結構將不會有任何電子點,其原先的價殼層已 經是空的。 鹼土金屬(2個價電子)與IIIA族金屬原子(3個價電子) 則分別形成具有2+與3+電荷的陽離子。 利用八隅體規則和電子點結構可預測原子形成離 子後所帶的電荷,但不適用於過渡金屬,因大部 分的過渡金屬原子將不會因失去電子而形成八隅 體。 28 第三章 化合物 29 生物化學聯結:離子載體與 生物離子輸送 細胞內之離子 (在細胞內液 中) 與細胞外之離子 (在血 漿中) 不同量的維持,主要 是由細胞膜來控制離子的 進出 (圖3.9)。 30 第三章 化合物 生物化學聯結:離子載體與 生物離子輸送 第三章 化合物 離子載體 (ionophores) 的工作是輸送離子通過細胞膜。鏈 黴菌 (streptomyces) 製造纈胺黴素 (valinomycin)。纈胺黴素 是甜甜圈形的離子載體,其中心大小恰可抓住鉀離子 (K) (圖 3.10)。 纈胺黴素與其他離子載體可做為抗生素 (殺菌藥物),藉由 所輸送的離子穿過細菌的細胞膜,攪亂離子平衡及瓦解關 鍵性的生物流程,以達到殺菌效果。 31 第三章 化合物 3.4 離子化合物 化合物不是一種隨意的混合物,每一化合物皆有 同樣元素的相同比例。例如:食鹽的鈉原子數與 氯原子數相等,而水分子是由二個氫原子與一個 氧原子所構成(圖3.11)。 當某一元素或化合物的原子結合而形成新的化合 物時,則發生化學變化 (chemical change)。例如: 鐵生鏽 (圖3.12) 的反應。 32 第三章 化合物 33 第三章 化合物 34 第三章 化合物 陽離子(cation,帶正電荷離子)和陰離子(anion,帶 負電荷離子)可組成化合物。例如,氯化鈉包含鈉 離子 (Na+)和氯離子 (Cl-),Na+與Cl- 的相反電荷提 供離子鍵 (ionic bond) (是一種吸引力) 的形成,使 氯化鈉分子緊密結合。 圖3.13所示之氯化鈉結構是由陽離子與陰離子的交 互作用組合而成的晶格 (crystal lattice),在此晶格 中,每一離子均被相反電荷的其他離子所包圍。 35 第三章 化合物 離子化合物的化學式是列 出化合物中所含每種離子 的相對個數,陽離子寫在 前,陰離子在後。氯化鈉 的化學式是NaCl,包含相 同數目的Na+ 與Cl- 離子。 氯化鎂 (MgCl2) 是二元離 子化合物,具有2個Cl- 對 應1個Mg2+。 36 第三章 化合物 37 多原子離子的離子化合物 第三章 化合物 多原子離子亦可形成離子化合物。例如做為食品防腐劑的 亞硫酸鈉 (Na2SO3),是鈉離子 (Na+) 與亞硫酸根離子 (SO32-) 的組合。 當離子化合物包含多原子離子時,其化學式寫法必須將所 涉及的多原子離子部分視為一體,這一點是很重要的。例 如:氫氧化鎂 [Mg(OH)2] 包含鎂離子 (Mg2+) 及氫氧根離子 (OH-),碳酸銨 [(NH4)2CO3] 包含銨離子 (NH4+) 及碳酸根離 子 (CO32-)。 離子化合物的命名當命名離子化合物時,陽離子英文名稱 放在陰離子英文名稱之前。鋰離子 (Li+) 與溴離子 (Br-) 結 合形成lithium bromide (溴化鋰,LiBr)。 38 第三章 化合物 離子化合物的化學式上,離子出現的次數 不必標示於其名稱上,故BaCl2稱為barium chloride (氯化鋇),而不是barium dichloride (二氯化鋇)。 當離子化合物含有過渡金屬時,可用相同 方式加以命名 (如圖3.14)。CuCl是由亞銅 離子 (Cu+) 及氯離子 (Cl-) 所組成,稱為氯 化亞銅 (copper (I) chloride),而 CuCl2 則稱 為氯化銅 (copper (II) chloride)。 copper (I) chloride及copper (II) chloride的名 稱分別如所熟知的cuprous chloride及 Cupric chloride (表3.1)。 39 第三章 化合物 40 第三章 化合物 3.5 共價鍵 為合乎八隅體,金屬以失去電子 (Na變成Na+) 而 非金屬則以獲得電子 (Cl變成Cl-) 來達成。 非金屬有另一方式可獲得八隅體──即價電子的 共用。例如,分別各擁有7個價電子的兩個氟 (F) 原子相互靠近到一個適當的距離時,將共用一對 電子,最後每一原子均滿足八隅體的規則。這一 對被共用的電子稱之為共價鍵 (covalent bond)。 41 第三章 化合物 非金屬原子形成共價鍵的數目,與該非金屬原子達成八隅 體所需獲得的電子數是相同的。具有7個價電子的氟原子可 形成一個共價鍵,因為額外一個電子的獲得是藉由共用所 致,以完成八隅體。 第二週期元素的原子,即氧 (O:6個價電子)、氮 (N:5個 價電子) 與碳 (C:4個價電子) 則分別具有二、三與四個共 價鍵。 圖3.15a是電子點結構,其中以點 (dots) 表示價電子,另一 種方式稱為線-鍵式 (line-bond method) (圖3.15b),每一對 的被共用鍵結電子對係以一線段表示,圖中未涉及鍵結的 價電子稱為未鍵結電子對 (nonbonding electrons)。 42 第三章 化合物 43 第三章 化合物 44 第三章 化合物 3.6 分子 原子間以單鍵 (單一共價鍵) 連結,其間的一對電子是被兩 個原子所共用。但此並非唯一已知的共價鍵結形式。 在正常情況下──兩個原子可共用高達三對的電子,若共 用兩對電子,則原子間含有一個雙鍵 (double bond),故共 用三對電子,原子間涉及一個參鍵 (triple bond)。 氧原子需要得到2個電子以獲得八隅體,故氧 (O) 原子應該 會形成2個單鍵或1個雙鍵。 碳原子需得到4個電子以獲得八隅體並具許多可能的鍵結方 式,碳原子可形成四個單鍵,二個雙鍵或是單鍵、雙鍵及 參鍵的各種組合,只要化學鍵的總數是4即可 (圖3.16)。 45 第三章 化合物 46 第三章 化合物 二元分子的命名 二元分子的命名係依分子式上所列出之元素出現 的順序來命名,並將第二個元素名稱的字尾改為 ide。例如:HF的名稱是hydrogen fluoride。 命名離子化合物時,每種離子的數目不必標示出 (如CaCl2 的名稱是 calcium chloride 而不是calcium dichloride)。 47 第三章 化合物 原子有時以不同的方式相互結合。碳與氧原子能 鍵結形成兩種不同的分子,即CO與CO2。需於該 原子名稱的字首標示出該原子出現的數目:CO命 名為carbon monoxide (一氧化碳) 而CO2 稱為carbon dioxide (二氧化碳)。 H2O (稱為水:water;而不是氧化二氫: dihydrogen oxide) 而 H2S (稱為硫化氫:hydrogen sulfide;而不是硫化二氫:dihydrogen sulfide)。 48 第三章 化合物 49 第三章 化合物 3.7 式量與分子量 原子量係指自然存在之某元素原子的平均質量。 處理離子化合物時,應知其式量 (formula weight),它是分子式中所有元素原子量的總和。 氯化鈉 (NaCl) 其式量為58.5 amu。 離子化合物的式量 (以amu為單位) 相當於此離子 化合物1莫耳的質量 (以g為單位),故式量可當作 某一特定離子化合物的莫耳數及其質量之間的轉 換。例如,硝酸銅 (Cu(NO3)2) 的式量為187.5 amu,所以1莫耳硝酸銅的質量為187.5 g。 50 第三章 化合物 51 第三章 化合物 分子量 分子有其分子量 (molecular weight),此即化學式 中所有元素之原子量的總和。水 (H2O) 的分子量 是18.0 amu,丙烷 (C3H8),其分子量是44.0克。 52 第三章 化合物 53 生物化學聯結:乙烯,植物 賀爾蒙 第三章 化合物 乙烯是刺激水果成熟的植物賀爾蒙。 放在塑膠袋中的蕃茄成熟的比較快,原因是蕃茄會產生少 量乙烯氣體,但乙烯無法逃離塑膠袋,使得塑膠袋內的蕃 茄暴露在較高濃度的此賀爾蒙中,導致成熟較快。 氟化物的利用,是因為F-具有覆蓋在牙齒琺瑯質上的效 應,琺瑯質是由大部分為礦物質或稱之為羥基磷灰石 (hydroxyapatite) 的離子化合物所組成,其分子式為 Ca5(OH)(PO4)3。 當羥基磷灰石被口中細菌所產生的酸溶解時,蛀牙開始形 成。牙齒琺瑯質可被F-加以強化,因為F-會將羥基磷灰石 轉變成較堅固的氟磷灰石 (fluoroapatite),即 Ca5(F)(PO4)3 。 54 第三章 化合物 三聚氰氨-C3H6N6 俗稱密胺、蛋白精 是一種三嗪類含氮雜環有機化合 物,被用作化工原料 白色單斜晶體,幾乎無味,微溶 於水 三聚氰胺是氨基腈的三聚體,由 它製成的樹脂加熱分解時會釋放 出大量氮氣,因此可用作阻燃 劑。 6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2 55 第三章 化合物 三聚氰氨-C3H6N6 三聚氰胺是製造三聚氰胺-甲醛樹脂(密胺塑料) 的原料。該樹脂有時也被俗稱為三聚氰胺,常用 於製造日用器皿、裝飾貼面板、織物整理劑等。 這類器皿的物理性質非常類似陶瓷,堅硬不變形 但又不像陶瓷那樣易碎。 常常標有「不可以在微波爐中使用」的警示,因 為三聚氰胺-甲醛樹脂(即密胺塑料)受熱後有可 能散發毒性。 56 第三章 化合物 食品工業中常常需要測定食品的蛋白質含量,由於直接測 量蛋白質技術上比較複雜,所以常用一種叫做凱氏定氮法 的方法,通過測定氮原子的含量來間接推算食品中蛋白質 的含量。由於三聚氰胺(含氮量66%)與蛋白質(平均含氮 量16%)相比含有更高比例的氮原子,所以在下文中的一 些事件中被一些造假者利用,添加在食品中以造成食品蛋 白質含量較高的假象,從而造成嚴重的食物安全事故。 攝入人體後由于胃酸的作用三聚氰胺和三聚氰酸相互解離 並被分別通過小腸吸收進入血液循環並最終進入腎臟。在 腎細胞中兩者再次結合沉積從而形成腎結石,堵塞腎小 管,最終造成腎衰竭。 57
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