u.D.C.るd9.45.045:621.315.221.5
ケーブル鉛被用鉛およびその合･金の溶融酸化過程
The
吉*
貿
路
山
Molten
Processin
Oxidation
for Lead
By
State
Wire
昭**
of Lead
Alloys
andIts
Cable
Sheathed
YoshiakiOhata
KenkichiYamajiand
HitachiElectric
芳
大
Works,Hitachi,Ltd.
Cable
and
Abstract
Itis
a
fact
wellknown
oxide
Sheathislead
whichis
ever
moltenleadcomesin
factor
of the heterogeneities
Should
a
that
the
greatest
theingot
presentin
contactwith
foundin
sheathed
problem
state
of
containing
oxidation
Sn,Sb,Aland
of
purelead
Na,and
andlead
Way
was
Of discussing
determinedin
their
for
are
as
experiment
2.5%Sn
was
the
the
cable
of
efEects
oxidationofleadby
the
with
aid
thermo-microbalance,designed
of
oxidation
results
aslasting5
of
experiment
to
applied
the
oxidation
of
curve
Pbq
and
purelead
alloy.
relationship
(3)Addition
alloys
found
was
Sn,Aland
of
effect
onlead
the
effect
smallamount
oxidized
Na
particularly
are
elements
(4)Theincreasein
weight
in the5-hour
a
containing
between
oxidation.The
those
COntaining
(5)The
the
powder,On
a
experiment
onsuch
continuous
from3300C
to550DC.The
ranglng
regardslead
Of
toinvestigate
the
(1)Theparaboliclaw
Sion
determine
below:
summarized
(2)As
prlnClpal
recentexperiment.Therateofoxidationformoltensamples
their
suitable
particularly
temperatures
hours
at
oxideisa
wasto
writers
forleadsheathof
used
time
same
graphite
COVering且uxes,i.e.ZnC12,NH4Cland
when-
ofleadoxidebemade,theoxidation
alloys
the
at
andreadilyformed
cable.
processofmoltenleadmustbestudied.Thepurposeofthe
the
oflead
manufacturing
theair.This
thelead
the
the
oflead
oxygenin
on
closeinvestigation
to
enemy
of
experiment
weight
was
proved
constants
very
moltenlead
sma11.
by
and
of
oxidation
at400OC,Partly
shadowed
Na,alinear
Sb,Alor
of
holding
time.
havea
good
to
by
for
rate
oxidation
was
suppres-
hardly
the
alloys
recognized
remarkableness
of converingfluxes.
activation
energy
of
oxidation
of
moltenlead
was
found
to
be
about
20,000cal/mol.
物の挙動を知るとともに鉛およびその合金の溶融状態の
〔Ⅰ〕緯
一言
現在ケ←ブルに紛およびその合金を被麗する場合には
竪型または連
被鉛楼を使用している｡この場合溶融鉛
酸化物
成過程を究明する必要がある｡しかしながら鉛
の酸化過程については,アルミニウム,銅および鉄など
の場合に比べてあまり研究されていない｡鉛の固体状態
を被鉛機に注入し,押出し作業を行っているので鉛の
における酸化についてはPillingとBedworth(2)およ
化物が混入するおそれが多分にある｡酸化物が混入した
びMcAdamと
場合には,鉛被の溶着状態や機械的性質に種々の悪影響
の酸化過程はほう物繰法則(4)によく一
をおよばすことが報告されている(1)｡
は赤色のPbOであり,酸化過巻から活性化エネルギー
したがって良好な鉛被をうるためには,混入した酸化
日立製作所日立電線工場
Geil(3)の研究があり,彼らによればそ
し生ずる酸化物
を算出し24,200cal′/molをえている｡
溶融鉛の酸化過程についても二,三の研究があるが,
636
Bircumshaw
と
立
日
昭和30年3月
Preston(5)および
Hofmann
第37巻
第3号
と
Mablicb(6)の実験結果こ三1.､ずれも試験時間が短いため
または試験温度が高温の7`こめ本研究ニ∴主あまり参考とな
らない｡
Grubl(7)ほ溶融状態の純鉛(99.93%)およびその合金
こついて酸化過程を詳細に研究して∴､る｡彼によれば純
鉛の酸化曲線は5500Cまで:よほう物綿をえがき,550ロC
以上で｢壬その酸化量:士時間とともにほゞ直線的に増加す
における
ることを認めて∴､る｡この 車笑およぴ4750C
∴
酸化速度恒数の不連続性こついて酸化瞑を構成している
こ十∵‥･
鉛の酸化物の種類およびその量によるためと説明して∴､
る｡なお鉛の酸化物の種類およびその節離湿度について
二L E.Weber
らの精密な研究(8)がある｡
∵‥い‥
すなわち鉛の酸化物としてこi F記の5種類が考えられ
る｡
β一PbO:赤色,正方晶系4860Cまで安定
エーPbO:黄色,斜方晶系486ロC
2,300
から
Cロまで安定
(3)
PbJO4:5400Cで分･解しPbO
となる｡
2Pb.iO4=6PbO+02
PPLUb
2002
(4)
4000Cで分僻しPb304
となる｡
第1図
なお上記の結果は,すべて空気中こおける測定である｡
溶融鉛の
における酸化におよぽす
各種元素の影響
(主としてGrublの実験結果による)
また02は溶融鉛坤にほとんど不溶性であることを附記
Fig.1.Effect
する(9)｡
5000C
of
Oxidation
空気中における溶融鉛の酸化抵抗こ関する種々の添加
(Mainly
Various
of
from
Elements
Liquid
the
on
Lead
Results
the
at5000C,
Gruhl)
of
元素の揖響につい{:土,Burckhardt(10)始め二,三の系
統的な研究(6)(7)がある｡
〔ⅠⅠ〕実 験
Gru血1(7Jの実験結果逐引印すれば,5008Cにおけるき容
融鉛の酸化におよぼす各種元素の貯警㍑第1図の通りで
方
法
使用した鉛の純軋ま99.98.%であり,各種合金元素も
できるだけ高純度のものをえらんだ｡なお合金組成とし
ある｡
各種元素によるg時化比
F=
鈴合金の酸化速度
鉛の酸化速度
第1図からわかるように,500ロC:こおける実験でほ,
アルカリまたはアルカリ土金属:土鈴の酸化をかなり増加
させる傾向がある｡また銅,銀および蒼鉛などは鎗の酸
て挙げた数字:ま,ナトリウムの場合を除きすべて分析結
果こもとずくものである｡試料の重量ほ各合金につき
18g,表面積･こ土12･2cm2とした｡実験ここ工業2図に示
すようこ熱天秤を使用した｡
実験に当って:王スケールと反射鏡との距離を適当に調
化こ大した影響を示さな-.､｡錫ほ鉛の酸化を抑制する効
節し,スケール上の1mmが1mgに相当するように
果があり,この効果は,アルミニウム0.01-0.2ノ%添加
した｡すなわちこの天秤の精度は1mgである｡まず予
において最も著しい｡たゞし亜鉛の効果につ1.､て:まその
備実験として分銅とスケール上の目盛の変化が直線的関
結果が研究者により一致していない｡
係を示す範囲を求め,この範囲内で実験を行った｡つぎ
上
のように鉛およびその合金の溶融状態における酸
こ使用るつぼを空焼きし試料を入れることなく所定温度
化過程てま相当複雑なものである｡われらこま主として実用
こ数時間保持し目盛変動のないことを経めた｡また熱電
鉛被用鉛およびその合金の種々の温度における酸化過程
対の存 任しでY､る場戸斤とるつぼ内の温度差も各温度にお
を追及するとともに溶融鉛の酸化こおよほす各種被覆剤
'】､て測定し,るつぼ内の真の湿度を求めた｡
の影響を
ベたものである｡なおPb-0.15%Al合金を
なお所定温度こするまでの昇混速度ほ約200C/min
とりあげたのは上述のようこ微量のアルミニウムが鉛の
とした｡測定:ま3∼5分包こ行い,全測定時間∴摘勺6時
酸化防止に著しい効果を示すためである｡
間である｡
鉛被用鉛お
よ び
そ
の
合 金
637
溶 融 酸 化 過 程
の
､
A:試
C:自動温度調節計
エ):カ
バ
第2図
ー
化
酸
過
程
Schematic
Fig.2.
測
View
of
Oxidation
Measuring
5:
炉対点鏡
ぼ
気囁放射
つ
電熱冷反
β:る
針む′〟
料
T:
スライダツタ
望
遠 琉
l′:
スケ
ly:
分
ー
ノし
銅
装
定
ApparatusH､Or
Process
(下賢㌻き㌔望ト＼旦
併皿G欄聖¥法∈〓郡噂情感口､胱
』剋
甜
〃
7′
､､
彫
〟イ
､､
-
保
第4図
絹
日吉 闇
/(J)
単位面積当りの酸化増量の自乗と保持時間
との関係(純鉛)
Fig･4･Relation
Of
between
Weight
Time(Pure
per
Square
ofIncrease
UnitAreaandHolding
Lead)
をプロットすると第4図のようになり,4600Cでは測定
点に若干のバラツキがあるが仙はよく一直繰上にのって
くる｡故にこの場合はう物綿法則が成立すると考えられ
る｡したがってゑpは酸化
度恒数である｡
つぎに酸化速度恒数を温度に対してプロットすると第
5図(次頁参照)がえられる｡第5図からわかるように
ゑpは4600C附近まで急激に上昇し,4750C附近で谷を
7ノ
し材
〝♂
ガ〆
僧♂
-
イ完 指 弼
問
′(∫)
折点に/=ついて沃Gruhl(7)も実験上見臼-=ノているところ
第3図
酸化増菜と保持時間との関係(純鉛)
Fig.3.
Relation
and
betweenIncreasein
Holding
Time(Pure
形成し以後闇歴とともに漸増する｡4750C附近における
であり,つぎのように考察できる｡
Weight
Lead)
4750C以下では酸化膜はαまたはβ-PbOよりなる｡
4750C附近からPbOの被膜の上にPb.iO4がかぶさって
くる｡そして5400C附近でPb.iO4は分解しPbOとな
〔ⅠⅠⅠ〕純鈷の酸化過程
330∼5500Cの各温度における酸化増量の保持時間･ニ
ュろ変化を第3図に示す｡この曲綿の形こ 主ほう物繰と号
えられるから,
化増量をJ∽(g),時間をJとすれば次
式が成り立つ｡
(∠椚)2=点p･才……………………(1)
したがって,Jに対して(∠∽/S)2(たゞしS:表面積)
る｡したがって475-5500C間でゑpが低い値を示すの
は酸イヒ膜
析のPbjOdの存在によるものと考えられる｡
酸化反応は異相系反応であって気相または液相におけ
る均質釆反Jぷとその趣を異にし拡散が反応速度を支配す
る｡したがってもしPbo2,Pbユ0ニラの影響を無視すれば
460ロC以下の温度範囲で上土PbOを通じての拡散による
酸化と考えられるから次式が成り立り｡
638
立
日
第37巻
第3号
g
点7'
々p=Ag
.(2)
E:活性エネルギー
ただし
r:絶対温度
月:ガス恒数(=1.987cal/OC-･nOl)
数
A:恒
(2)式刀両辺の対数を取ると
l■r
㌦･l
だ〓月
/証∫
放こ第`図に示すように烏pの対数と1/rを両軸に
とればその直綿の傾斜からEを算出できる｡
王口
′エ小
ゴ封
頂 の
果 g=20,280cal/molをえた｡この他は,
Grublのデ←ク(丁)からわれわれが求めえた
E=20,00O
cal/molニほゞ等しい｡これらの値は固体状態の鉛の酸
化過程から求ポ)たE=24,200cal/mol(3)より若干低い値
を示Lで.､る=
実験後試料表面の邑を見ると350ロC以下ではうす茶色
であるが,4000C以上では黄味だいだい色を呈していた｡
しかし475■〇C,5000C,5500Cではにぷいだいだい色であ
温
第5図
Fig.5.
度
った｡すなわち酸化の著しい試料は黄味だ1ノ､だい色を示
rr)
して∴､た｡ニれは表面こ存在している∝またはβ-PbO
酸化速度恒数と温匿との関係(純鉛)
Relation
between
Oxidation
(Pure
Constant
of
の硬膜が多孔質であり,これこ比べ
Pb304
の慣膜がち
密なためと思われる｡
RateandTemperature
Lead)
[Ⅳ｣鈴被用更合金の酸化過程
鉛隈捕吏合金の成分瀾格範囲川)を第7図:ニホす｡こ
の規格範囲内こある3種の合金(回申黒点でその組成を
示す)ニついて,各湿度における酸化増量を測定した結果
について述べるとつぎのようになる｡
(り
Pト2･5%Sn合金
Pb-2.5%Sn合金こついてその酸化増量と時間才との
各温度こおける関係を求めると第8図のようになる｡こ
の場合の殿化･郎泉も純鉛と同様にほう物綿法則こほゞ合
致し,第9図二示すようこ(4椚/5)2
と才は直線関係を
有しで.′､る｡たゞし550ロCの場合には酸化時間が3時
間以上こなるとほう物綿よりずれ,曲線はり抑二傾き対
数曲綿二近くなる(この現褒に関してはさらこ実験を重
ねる必要がある)｡
第10図にこの場合の酸化速度恒数と温度との関係をホ
す｡この図からわかるように,4600Cこ極大点を示すこ
4600C
とは純鉛の場合と同じ傾向であるが,ゐpの伯は
までは著しく小さくなっており,4750Cをこすとその伯
は純鉛に比べほるかこ大きい｡実験終了後の試料表面を
/′/∫
〟
′∫
絶対濡度の逆数
第6図logゐp
Fig.6.Relation
(Pure
〝/i〝づ
〝7
0Cを越えるとこれにや｣黄色がまぢり,550ウCでは全
面淡黄色を呈するこ到る｡
と1/rの関係(純鉛)
betweenlogkp
Lead)
観察すると450ロCまでは吾味を帯びた灰色を呈し,460
andl/T
上述のようニ4500C以下の湿度では,Snの
加l.tPb
の酸化こ対し著Lく良好な影響を示すことが判明した｡
ケ
←
l十Sb
l.8-Sn
2.8十Sn
第7図
鉛被用
Fig.7.
Composition
2.7(1【Sb)
<Snく
0.9+Sb
2.7-0.9Sn
<Sbく
2.7十Sm
衷 合金
Range
囲
成分規格範
の
of
Remade
Lead
､●
合 金
(†軍㍉㍉ご(宗q)
脛讐料禦]､轟き卸業屑星抽
1.8-2.8Sb
よ び そ の
ブル鉛被用紛お
639
溶 融 酸 イレし 過 程
の
〃
〃
､
､
∫♂
､､
､
イ宋指
J〝r
第9国
摘 問
′Y〝J
/r∫ノ
単位面積当りの酸化増量の自乗と保持時間
との関係(Pb-2.5%Sn合金)
Fig.9.Relation
Weight
of
Square
between
per
ofIncrease
AreaandHolding
Unit
Alloy)
Time(Pb-2.5%Sn
ズ′汐 ′′
､I
､●･
｢㌻ギ5㍉)宿
都〝
∴l
と
保持時間
と
関 係
の
意些墜贈¥遥
酸化増量
第8図
(Pb-2.5%Sn合金)
Fig.8.
Re】ation
Holding
and
Weight
betweenIncreasein
Time(Pb¶2.5%Sn
Alloy)
ガ
ガ
(2)Pb-0.99%Sb合金
単位面積当りの酸化増量と保持時間との関係を第11図
(次頁参照)に示す｡図に示すようにその間にはほゞ直綿
関係が成立する傾向がある｡たゞし4600C,5500Cの場
‥､､
合のように酸化量が大である場合には,前者は1時間,
後者は2時間後からその 酎
レ｣
度 は ′ さ くなってくる｡
｣肌
=烏王子……………………‥(3)
これより酸化
度
Jこ好
(℃)
＼
直線間係が成立する場合には次式が成り立つ｡
1;
J次7
､●､
亘数点`を温度こ対してプロットし
第10図
酸化速度恒数
(PbA2.5一%Sn合金)
Fig.10.Relation
til)n Rate
(Pb-2.5%Sn
と
渇∴変
betweenConstantof
and
Temperature
Alloy)
と
の関係
Oxida･
640
日
立
評
∴･･･､､･∵
､
､
∴
:
､
‥
､
･･∵
∩〃〃
保
日章 問
持
∼(∂)
､
､
‥●､､
算11図
単位面積当りの酸化増量と保持時間との
関係(Pb-0.99%Sb合金)
Fig･11･Relation
per
第12図
betweenIncreaseofWeight
Unit
Area
(Pb-9.99%Sb
Holding
and
Time
環
げ)
数
酸化速度恒
(Pb-0.99%Sb合金)
と
Fig.12.Relation
Alloy)
tion
between
Rate
and
(Pb▼､0.99%Sb
てみると第12図をえる｡この固からわかかるようこ460
.仇7
.儲
温度
と
関係
の
Constantof
Oxida-
Temperature
Alloy)
Cq附近で極大点を示すことは前二者と同傾向であるが,
その550ロCにおけるゐ′の†直は著しく大きい｡なお460
QC,550OCの場合のklの伯は1時f川後より求めた｡Sb
を含む場合には醗化後の泰l叫犬態ほ前二者に比べ相当荒
れており,黄色を呈するその醗化皮膜が多孔性のもので
あることを示している｡したがって本合
の場合こは特
に溶解時間ならびこ温度を按密に頼義する必要がある｡
および鉛合金の溶解鋳造の際ナトリウム処理が良好な結
果をもたらすことを報ぜられている(l)｡したがって著者
らほこれらの元素を微量含有した鉛合金こついて前記同
の実験を行った｡
(り
Pb-0.15%Al合金
実験結果を第15図に示す｡この固からわかるように酸
(3)Pt卜0.93%Sn-0.31%Sb合金
本三元合金の場合については前記Pb-0.99%Sb合金
と全く類似しており,その関係図を第13図および第14図
に示す｡本合金の場合も酸化増量ほ時間とともに直線的
に増大する故,前記同
こ対しては悪影響をおよぼすといわれて1､るが,一方鉛
溶解湿度および時間こ注意を要
する｡しかしながらその酸化量は第12図と第14図を比薮
すればあきらかであるようこ本乗合金の方がはるかに少
化増量と時間とミまほぼ直線的関係を有しており,これよ
り Pt卜Sb合金の場合と同様に酸化速度恒数勘を求め,
各試験温度に対してプロットすると第l`図がえられる｡
この図･:こ見るように前記合金とほその趣きを異にしてお
り,3500Cの場合二勘の値が最も大きく,4500Cおよ
び5000Cで極小点を示すことがわかった｡
第1表(第86頁参照)に各温度に5時間保柏後における
いが,Pb【2.5%Sn合金よりは大き1Y･＼｡
単位面積当りの頃化増量を売屯鉛の場合と比載した｡この
表からわかるようこ460ロC,500ロCではアルミニウムの
〔Ⅴ〕その他の鉛合金の酸化過程
効果が著し-.､がその他の温度で∴主 加効果こ■ま左程大きく
敬呈のアルミニウムが鉛の醗化を防止する効黒が著し
いことほ第l図からも容易こ考えられる｡ナトリウムこ
ついては第l図に示すようにに
5000C
おける鉛の敵化
ない｡
350OC,4750Cでほ適二PbLO.15%JAl合金の戸酎ヒ増量
ミi純鉛より大きい｡
ブル鉛被用給およびその合金の溶融酸化過程
641
附聖]､監≡り抑讐層口､跡
〝
J♂
侶
イ完 埼
第15図
第13図
単位面積当りの酸化増量と保持時間との
関係(Pb-0.93%Sn-0.31%Sb合金)
Fig.13.Relation
per
Area
関係(Pb-0.15%Al合金)
Fig.15.Relation
per
Time
Holding
and
(JJ
単位面積当りの酸化増量と保持時間との
betweenIncreaseofWeight
Unit
ズ′研
ど(5)
聞
開
臼毒 問
椅
僧♂
ノy♂
.がβ
(Pb¶0.93%Sn-0.31%Sb
betweenIncreaseof
Area
Unit
and
Holding
weight
Time
(Pb-0.15%AIAlloy)
Alloy)
Xノ汐､∂
､
(TS･m■SUも)還
麒脚憾阜脚二鼎‥ご鰍
)詔璽酬忘料ご斜
(t■S･別§U･軸)3｢
汀り
mり
､
∴ '
.二､-
ヽ
∴､
ご･1
●∵
､､､
ガ♂
､､
■･
､･一
痩(Ⅴ)
第14図
酸化速度恒数
と
温度
と
(PbJ).93%Sn-0.31%Sb合金)
Fig.14.Relation
tion
between
Rate
and
関係
第16図
数
酸化速度恒
と
温度
と
(Pb-0.15%Al合金)
ConstantofOxidaTemperature
(Pb-0.93%Sn-0.31%Sb
の
Fig.16.Relation
tion
Alloy)
between
Rate
and
ConstantofOxida･
Temperature
(Pb-0.15%AIAlloy)
の
関係
642
第37巻
第3号
(り覧き轟勺蛸禦〕蒜個§一都湾屈星組
h>ハ
β
げ
Ⅵ
〟〆
カ材
7∠
､
/√J)
1`貢桔日手間
単位面積当りの酸化増量と時間との関係
第18図
(Pb-0.1%Na合金)
Fig.18.Relation
Per
betweenIncreaseofWeight
Unit
Area
(Pb-0.05%Na
HoldingTime
and
Alloys)
ズ〝 β
∬
第17図
ほ
(-一Ⅵ･閏-SU･旬)憲一嘉即座∴登園
信
2雪 間/rJl
単位面樟当りの酸化増量と時間との関係
(Pb-0.05%Na合金)
Fig.17.Relation
betweenIncreaseofWeight
Unit
Per
Area
(Pト0.05%Na
Holding
and
Time
Alloy)
･｣
(2)Pb-Na合金
ナトリウムを0.05%およぴ0.1%
加した場合につ
〟♂
いての実験結果をそれぞれ第17図および第相国に示す｡
この場合も
Pb-0.15%Al合金と同様に酸化増量と時
第19図
温度
と
の関係
(Pb-Na合金)
間とはほゞ直線的関係を有している｡前記同様酸化速度
Fig.19.Relationbetween
tion Rate
恒数ゑJを求め各試験温度に対してプロヅ†すると第19
図がえられる｡この場合0.05%Naの方が0.1%Na
と
酸化速度恒数
Alloys)
(Pb-Na
よ
りも点Jの値は小さくなっている｡すなわち0.05.%Na
and
ConstantofOxidaTemperature
ナトリウム添加による純鉛の酸化防止効果は4750C以
添加の効果ほ0.1%Na添加の場合よりも良好であること
下で顕著で,第1表に示すようにアルミニウムよりも
がわかる｡また右は4750C附近で極小を示し,500CC
加による効果は比薮的低温範囲で大きく,実験後の試料
以上では著しく増大している｡
の外観は明灰色を呈していた｡
第1表
各合金の
5
時間後におけ
り
る単位面積当
の酸化増量
Tablel.IncreaseofWeightperUnitAreaduetoOxidationin5Hours,LeadanditsAlloys
単
試
位
面
積
当
り
の
国
化
増
員
(g/c皿2)×10 4
料
4000C
Pb
Pb-0.15%AI
Pb-0.05%Na
450ウC
460〇C
475￠C
5000C
ケ
ブ
ー
ル
鉛被用鉛お
よ
643
びその合金の溶融酸化過程
らすと考えられる元素を含む鉛合金(Pb-0･15%Al,Pb-
〃町
､
0.05%Na,Pb-0.1%Na)などの溶融状態における酸化過
′■--､∠〝r
の添融鉛に対する被覆効果について熱天秤を用いて実験
､
忘)k＼り
を行った結果,1ご記のような結論をえた｡
巧■ 髭
(1)純紛およびPb--2･5%Sn合金の350∼550OCに
仙岬
おける酸化曲線には,ほう物繰法則が適用できる｡
_｡ふ材訂
〃〟第20図
禦∴ギ
崇
程ならびに黒鉛粉末,塩化亜鉛および塩化アンモンなど
ノ∵
(2)PbJO.93%SnJO･31%Sb,Pb-0･99%Sb,PbおよびPbrO･1%Na合
0.15%Al,Pb-0.05%Na
軍書呂頼長拙琴
金の場∵ニ丁には,酸化増量と酸化時間の間にほゞ直線
的関係が成り立つ｡
(3)純鉛の酸化速度恒数は,4600Cまで温度ととも
に急激に増大した後,急激に低下し4700C附近で極
gノ
ノ滞
様
相
開
聞
小を示し,以後温度とともに徐々に大きくなる｡上
ゴーJl
記温度附近における変化は,いずれの供試合金につ
黒鉛粉末被覆した紳鋪の酸化増量
Fig.20.
Increase
of
Pure
due
ofWeight
Lead
Covered
いても程度の差ほあるが認められた｡
toOxidation
by
(4)Pb-2.5%Sn
合金の酸化速度恒数ほ4500Cま
Graphite
では極めて小さく,錫は溶融鈴の酸化防止に役立つ
Powder
ことがわかった｡
〔ⅤⅠ〕溶融鉛の酸化におよぽす各種
溶融鉛の350ロCおよび4000Cにおける酸化におよぼす
被覆剤すなわち黒鉛粉末,塩化亜鉛および塩化アン
(り
天秤を肝イ､て実験した｡
(6)微量アルミニウムの溶融鈴酸化防止に対する効
果ほ,4500Cおよび5000C附近で著しいが,4000C
以下では効果がない｡
(7)微量ナトリウムの溶融鈴酸化防止に対する効
黒鉛粉末の影響
試料表面に黒鉛粧宋を約3mm',の厚さで被覆し3500C
および4000Cにおける酸化増量を測定し･た｡第20図に
その実験結果を示す｡なお同国･に:揖ヒ載のため黒鈴粉末
で被覆しない場合の結果についても併記してある｡この
図に示すようにその酸化曲線も鈴と同じくほう物綿をえ
がき3500Cの場合には黒鉛粉末被覆はあまり効果がない
が4000C
度恒数ほ大き
く特に高温でほ非常に粗い酸化被膜を形成する｡
被覆剤の影響
キンの効果について前記同様
(5)アンチモンを含む鉛合金の酸化
では効果的であり,酸化増量は約半減する｡
(2)塩化亜鉛および塩化アンモンの影響
試料表面を塩化亜鉛または塩化アンモンで約0･5mm
は,約4750C以下においてはなほだ大きいが,500
0C以上の温度では効果がなく,逆に酸化を助長させ
る｡
(8)黒鉛粉末の被覆効果は,3500Cではほとんどな
いが,4000Cでほ著しい｡
(9)塩化亜鉛,塩化アンキンなどの被覆効
に大きく
4000Cに5時間保持しても,溶
は非常
の酸化
増量はほとんど認められなかった｡
融鈴の酸化過程から活性化エネルギーを計算
(10)
し20,280cal/molをえた｡
の厚さで被覆し,黒鉛粉末の場合と全く同様に実験を行
った｡塩化亜鉛で被覆した場合にほ400ロCにおいても重
量減少を示した｡これは塩化亜鉛自体C71蒸発によるため
と考えられる｡塩化アンモンで被覆した場合3500Cお
この報告を終るにあたって御指導を頂いた日立製作所
は純鈴の場合に比べ滑かで粉また言しオ_つ状の酸化被膜は
■吉
純鈴,鈴徴用吏合金(Pb､2･5‰Sn,Pb-0･93`らSn-0･31%
Sb,Pb-0.99%Sb)および鉛の酸化防止こ好結果をもた
文
献
Meeting
(1)J.F.Christmann:C･I･G･R･E･,14th
2231(1952)
of
〔ⅤⅠⅠ〕頼
考
参
(2)N.B.Pilling
認められなかった｡
する｡
れた杉野氏に感謝の意を
よび4000Cにおいてほとんど酸化増量を示さなかった｡
すなわち両者の酸化防止効果は著しぐ芙験後の試料
長,山木主任ならびに二朗鋸こ協力さ
口立電線工場久本
and
R.E･Bedworth:J･Inst･
Metals.29529(1923)
(3)D.J.McAdam
and
G.W.Geil:Bur･Stand･
J.Res.Wash.28593(1942)
(4)0.Kubaschewskiand
B･E･Hopkins:0Ⅹ一
朗4
昭和30年3月
日
立
第37巻
dationofMetalsandAlloys37(1953,Butter
(8)E.Weber
Sci･Publications)
WOrths
(5)L.L.Bircumshaw
(9)K.W.Grosheim-Krisko,W.Hofmann
Mag･25769(1938)
and
H･Hanemann:Z.Metallk.3`91(1944)
(6)W.Hofmann
u
W.M.Baldwin:J.Metals
4854(1952)
G.D.Preston:Phil.
and
and
第3号
K.H.Mahlich:Werkst.
and
(10)A.Burckhardt:Metallwietsch.14525
Korrosion255(1951)
(1935)
(7)W･Gruhl:Z.Metalll;.40225(1949)
(11)日本電信電話公社:材仕,規格13号
(その2)
日立製作所社員社外講演一覧(昭和30年1月分受付)
(第78貢より
講演月日
主
催
演
所
題
講
電
気
4/上
電
気
4/上
電
気
多条布設電力ケーブルの経済的配列方法につい
て
日立研究所
電
気
圧縮空気遮断器空気噴流の一観測法
日立研究所
牧
島
電
気
衝
日立研究所
笈
電
気
空気吹付遮断券の補助間隙について
日立研究所
牧
鴨志田
電
気
関西電力丸山発
備試験結果
日立研究所
/J､林
栄
中央研究所
山
根
幹
中央研究所
中
村
純之助
沼
倉
俊
郎
一書一三
村沢 鎮信
4/上
啓房清僚
他制自励式逆変換装置による誘導電動機の運転
属
4/上
日立研究所
㌣こつレヽて
苧
学
会
会
極
超
短
撃
放
周
波
率
電
過
と
数
波
電
弁
圧
と
器
別
関 係
の
所における周波数自動詞整予
交流放電空間の電界強度測定法について
水
4/上
電
気
電
気
素二放電管
の
田代民法を用いたAVR系の解析とアナコンに
よる実験結果との対比
学
会
Descrihing
Funilion
による非線形
自動制御系の解析とアナコン結果との対比
キ
日
本
属 学会
金
気
4/上
電
気
ジ
ー
有
物
梯
過
陰極
の
酸
化
数
仕事函
に
つ
い
解(第3報)
分解時に見られる酸素の吸収横情について
字
封じ切り水銀整流器負荷時真空圧力について
故
障
相
ノ険
の
継
出
て
電
4/上
4/上
学
気
機
械協
集
ト
塵
装
置
ロリー繰の間置負荷によ
の
中央研究所
電
選
田
日立工場
新合成樹脂ワニスを使開した発電機固定子コイ
ルの製作
化
也
分
学
物
便
日立研究所
についての二,三の知見
化
川
中央研究所
ン試験
ョ
史
び
る温度上昇
ケ←ブ/レ材料の誘電特性に関する一考察(誘電
率の準均質模型)
藍
澤艮田
電
ズ系(その3)
ロ
ン,エ
存
泰
寺猿比奥
4/上
化
ョ
場場所
本
シ
口
中央研究所
多多目
日
ビテー
ャ
磁歪振動式試験法ならびに実用材料の耐潰蝕性
酸
4/上
中央研究所
Method
耐久磁石励磁電子レン
4/上
中央研究所
日立工場
方
日立工場
日立電線工場
小
川
久
橋
本
本
竜三郎
方
博
日立電線工場
日立電線工場
(第95頁へ続く)
泊