A Journal of
Zeitschrift für Naturforschung Β
Chemical Sciences
begründet 1946 in den Instituten
er Max-Planck-Gesellschaft
erlag der Zeitschrift für Naturforschung
Band 49
1994
Tübingen
1994
Zeitschrift für Naturforschung
Band 49b
Contents
Polysulfonylamines, LIV. (12-Crown-4)lithium
Dimesylamide-Acetonitrile (3/2): A Crystal with
Two Fundamentally Different Conformations
of the Same Coronand (In German)
Contents o f Number 1
Original Communications
A. BLASCHETTE, K . - H . NAGEL, P. G. JONES
Crystal Structure of SbCl F (In German)
4
R. M I N K W I T Z , D . KONIKOWSKI, H . PREUT
1
LiBa [Mo N ] and LiBa [W N ]: New Nitridomolybdates/tungstates(VI) with Dimeric Tetrahedral Anions (In German)
4
2
7
4
2
7
P. HÖHN, R. KNIEP, J. MAIER
5
Metal Tetrahydroborates and Tetrahydroboratometalates, 18. Studies on the Formation of Cadmium(II)-tetrahydroborates with Tetrahydroborate and Iodide
Η . NÖTH, Μ . THOMANN
9
The Isoelectronic Molecular Complexes
TiCl (NPPh ) and TiCl (OSiPh ) (In German)
3
3
3
New Cyclophosphazenes with Metals of Main
Group I I I as Building Blocks (In German)
R. HASSELBRING, Η . W . ROESKY, A. HEINE, D.
STALKE, G. M . SHELDRICK
43
Synthesis, Properties and Electronic Raman Spec­
tra of Di(bromo)phthalocyaninatometalates(III)
of the Iron Group Elements (In German)
S. SlEVERTSEN, H . SCHLEHAHN, H . HOMBORG 50
Cs SnTe , a Polytelluridostannate(IV) with Chain
Structure J^SnTe^"] (In German)
2
4
W . S. SHELDRICK, B. SCHAAF
2
T. RÜBENSTAHL, D. WOLFF VON GUDENBERG,
F. WELLER, K. DEHNICKE, H. GOESMANN
15
Complexes of Copper, Silver, and Gold with Urea
Homologues. Crystal Structures of
[{/^-SeCiNH^}Ag{SeC(NH2) }J 2CI" 4DMF
and [Ph PAu{SC(NHMe) }] CI" · SC(NHMe)
2+
2
57
Crystal Structure of Gadolinium(III)-sulfite Trihydrate Gd (S0 ) · 3 H 0 (In German)
3
9
H
3
36
2
3
3
2
H . - U . FIUMMEL, P. JOERG, G. PEZZEI, A. WOLSKI
60
Cycloadditions, X X I . Aryl 2-methyl-2,3-butadienoates; Synthesis and Thermal Reactivity
(In German)
2
W . EIKENS, P. G. JONES, J. LAUTNER, C. THÖNE
21
Gold-Alkali Metal-Systems, I I I . High Pressure
Synthesis and Crystal Structure of Rb Au
(In German)
3
7
G. HIMBERT, D. FINK, M . STÜRM
63
Transition Metal Complexes with Sulfur Ligands,
C. Unexpectedly Facile Formation of Diazene
Complexes and a New Type of Diastereomerism: [w-N H {Fe(PPr )( S )} ] and Analogous
Complexes with [FeS]-Centers. ('S ' ~ =
I , 2-Bis(2-mercaptophenylthio)ethane(2-))
(In German)
,
2
2
3
,
4
2
2
4
K . - J . RANGE,
KLEMENT
G. H . GROSCH,
F.
RAU, U.
27
Reactions of Bis(hexamethyldisilazanyl)manganese(II) with Nitrogen. Containing L i gands: Syntheses and X-Ray Structures of
[Mn(l,10-phen){N(SiMe ),} ] and
[Mn(4,4'-bipy){N(SiMe ) } ] · THF
3
3
2
7
2
M . ANDRUH, H . W . ROESKY, M . NOLTEMEYER,
H.-G. SCHMIDT
31
D. SELLMANN, H . FRIEDRICH, F. KNOCH, M .
MOLL
76
On Metal Alkyl and Aryl Compounds, Part 51.
Unsymmetrical Diorganomagnesium Com­
pounds. MgRR'(L) and Solvens Separated Ion
Pairs with R = Me, Et, R' = Cyclopentadienyl,
Indenyl, Fluorenyl, Phenylethynyl, L = Tetra-
IV
Contents
methylethylenediamine, Pentamethyldiethylenetriamine (In German)
Contents o f Number 2
H . VIEBROCK, D. ABELN, E. WEISS
Original Communications
89
3
1,3-Dimethyl-1,3-diaza-2-R-5,6-benzo-2 A -phosphorinan-4-ones (R = F, M e N , 2-Methylpiperidino, M e C ( i O ) N H - ) as Ligands in Transition-Metal Complexes; Synthesis and Struc­
ture of Dichloro-Platinum(II)- and Tetracarbonyl-Metal(O)
Coordination Compounds
(Metal = Cr, Mo and W ) (In German)
2
H . - J . PLINTA, I . NEDA, R. SCHMUTZLER
100
Preparation and Properties of Rhodium(III) Com­
plexes with the Tetradentate Ligand Ν,Ν'Bis(2'-pyridinecarboxamide)-1,8-naphthalene
E. MANESSI-ZOUPA, T. F. ZAFIROPOULOS, S. P.
PERLEPES
111
Ligand-Deflcient Complexes of Cadmium. Syn­
thesis and Spectroscopic Characterization of
Molecular Pentafluorophenyl Cadmium Thiolates and the Structure of the Cubane Complex
[{Cd(C F )(SBuO} ] (In German)
6
5
Chemistry of the l,3,5-Triaza-2-phosphinane-4,6diones. Part VI. Synthesis of l,3,5-Triaza-2/l -,
1,3,5-Triaza-2A - and l,3,5-Triaza-2>l -phosphinane-4,6-diones (In German)
3
4
5
M . FARKENS, T. G. MEYER, I . NEDA, R. SONNEN­
BURG, C. MÜLLER, A. K . FISCHER, P. G. JONES,
R. SCHMUTZLER
145
Chemistry of the l,3,5-Triaza-2-phosphorinane4,6-diones. Part V I I . Synthesis of 2-Methoxyand
2-Trimethylsiloxy-1,3,5-trimethyi-1,3,5triaza-2 2 -phosphorinane-4,6-dione and
2-Chloro-1,3,5-trimethyl-1,3,5-triaza-2-oxo2 A -phosphorinane-4,6-dione (In German)
3
4
I . NEDA, Μ. FARKENS, R. SCHMUTZLER
165
Reactions of 2-Chloro- and 2-Organoamino-Substituted 5,6-Benzo-1,3-dimethyl-1,3,2-diazaphosphorinane-4-ones with Azides (In German)
4
A . - K . DUHME, H . STRASDEIT
119
On the Chemistry of Resiniferonol, I I . Preparation
and Bioactivities of 15,16-Dihydrosimplexin
and Methods for its Tritium Labeling
I . NEDA, Τ . KAUKORAT, R. SCHMUTZLER
Substituted
Hydrazines
as
Ligands in
Vanadium(III), -(IV) and -(V) Complexes. Syn­
thesis and Characterization of
[V(dipic)(NH NHCOPh)(H 0) ][VO(dipic)(NHNCOPh)]-2H 0,
[VO(dipic)(NHNHC0 Me)],
[VO(dipic)(NH NHCÖ Me)],
[VO(dipic)(NHNHCSPh)] and
[VO('ONO')(NHNHCOPh)] • 2 H 0
(In German)
2
T. SCHÄFER, Β . SORG, C. KARALAI, E. HECKER
128
2
G. FALSONE, F. CATENI, M . BAUMGARTNER, V .
LUCCHINI, H . WAGNER, O. SELIGMANN
135
2
2
9
2
Constituents of Euphorbiaceae, 13. Comm. Isola­
tion and Structure Elucidation of Five Cerebrosides from Euphorbia characias L.
171
2
2
A. SUNDHEIM, C. THEERS, R. MATTES
176
8-(Pheny lamino)-1 -naphthalene-silversulfonate
(8,1 ANS-Ag) (In German)
S. H . HÜTTENHAIN, W . BALZER
186
The New Laves Phase Na Ba
2
G. J. SNYDER, A. SIMON
Notes
3,5-Di-teri-butylstyrenes: Synthesis of Bulky Poly­
mer Building Blocks (In German)
N . RISCH, B. MEYER-ROSCHER, M . LANGHALS
141
189
A Structural Study on Indium Tris-thiocarbamates
S. BHATTACHARYA, N . SETH, V. D. GUPTA, H .
NÖTH, M . THOMANN
193
Lithium Zincates with Heteroleptic Triorganylzincate Anion (In German)
V
Contents
Μ.
WESTERHAUSEN,
SCHWARZ, S. HENKEL
ß.
RADEMACHER,
W.
199
Crystal Structure of the "Supramolecular"
Silver(I)thiocyanate Cyclam Complex
[Ag(SCN) · (C H N ) ] (In German)
10
24
4
S. VARBANOV, E . RUSSEVA, A. GANCHEV
258
Copper(II) Complexes of Hydrazone Derivatives
1/2
J. PICKARDT, J. SHEN
211
A New Polyborate: The Heptaborate Ion in a Sil­
ver Icosadiborate (In German)
U . TIMPER, G. HELLER
215
Preparation and Spectroscopic Characterization
of
the
Trihalogenophosphonium
Salts
PHal X MF -(HAl = CI, Br; X = H , D; Μ =
As, Sb) (In German)
+
3
Zinc Complexes of Dime thy l(phtiialimidoinethyl)phosphine Oxide
6
R. M I N K W I T Z , Β . BÄCK
221
Metal Complexes with Biological Important L i gands, LXIX. Half-Sandwich Complexes of Cobalt(III), Rhodium(III), Iridium(III) and Ruthenium(II) with Anions of a-Hydroxyimino
Acids (In German)
R. LAMPEKA, R. BERGS, R. KRÄMER, Κ . POLBORN, W . BECK
225
P. SOUZA, M . A. MENDIOLA, A. ARQUERO, V .
FERNANDEZ, E . GUTIERREZ-PUEBLA, C. RUIZVALERO
263
New Diels-Alder Reactions of (-)-Thebaine and
First X-Ray Crystallographic Structure Analy­
ses of the Cycloadducts
U . PINDUR, D. KEILHOFER, D. SCHOLLMEYER 272
On the Photodegration of 1 -(4-Chlorophenyl)-4,4dimethyl-3-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -ylmethyl)pentan-3-ol (Folicur®) (In German)
H . WAMHOFF, H . KOCH, R. FÖRSTER, C. HERR­
MANN, S. M . S. ATTA, Μ. R. MAHRAN, Μ. M .
SIDKY
280
Structures of Sterically Overcrowded Molecules
39. Single Crystal and Gas Phase Structures of
I , 4-Bis(trimethylsiloxy)benzene (In German)
H . BOCK, J. MEURET, J. W . BATS, Z. HAVLAS 288
Perfluorobenzyl Nitrogen Derivatives
(In German)
G. KNITTER, U . BEHRENS, Ε . LORK, R. MEWS 233
Thiazyltrifluoride Complexes of Mg and Zn
(In German)
Original Communications
U . BEHRENS, R . HOPPENHEIT, W . ISENBERG, E.
LORK, J. PETERSEN, R . MEWS
238
Lower Hydrates of Amines. Crystal Structures of
the Hemihydrates of Ethyl- and Diethylamine
and the Hemi- and Monohydrate of
1-Butylamine (In German)
D. Μοοτζ, M . BORN
Contents o f Number 3
243
Synthesis and Structure of l,2-Bis(organotinboryl)ethene Derivatives (In German)
P. FRANKHAUSER, H . PRITZKOW, W . SIEBERT 250
Crystal Structure of ir#/2.s-Bis(acetonitrile)dichloroplatinum(II)
J. KRITZENBERGER, H . YERSIN, K . - J . RANGE, M .
ZABEL
297
Phosphoraneiminato Clusters of Copper. Synthe­
ses and Crystal Structures of
[Cu Cl (NPMe ) ]Cl[Me SiNPMe ] · CH C1 and
[Cu Cl (NPMe ) ][Cu(Me SiNPMe ) ]Cl
(In German)
6
6
3
4
6
6
3
4
3
3
3
R . MEYER Z U KÖCKER,
DEHNICKE, D. FENSKE
2
3
2
2
2
Α . BEHRENDT,
Κ.
301
Preparation and Structure of 2,3-Bis[2,4,6tris(trifluoromethyl)phenyl]-1,2,3-selenadiphosphirane (In German)
Syntheses and Structure of 3,3-Diorganyl-2,4dioxa-l,5-dithia-l,l,5,5-tetraoxid-3-silacyclohexanes and -heptanes (In German)
H. VOELKER, U . PIEPER, Η. W . ROESKY, G. M .
SHELDRICK
255
P. SARTORI, R . JÜSCHKE, R . BOESE, D. BLÄSER
309
VI
Contents
Synthesis and Complexation of 4,5-Cycloocta-2,3dihydro-1,2,3-trimethyl-1,3-diborole
(In German)
U . FENNER, H . PRITZKOW, W . SIEBERT
315
Crystal Structure of the "Supramolecular" Mercury(II) Chloride Thiocyanate Hexamethylenetetramine Adduct Hg(SCN) -2HgCl -2C H N
(In German)
2
2
6
J. PICKARDT, G.-T. GONG, D. RÖLEKE
12
4
321
Crystal Structure of Two Zinc Thiocyanate Hexamethylenetetramine Adducts,
Zn(SCN) · (C H N ) , and
{Zn(SCN) -C H N -2H 0}„, with Differently
Coordinated Zinc Ions (In German)
2
6
2
12
6
4
12
2
4
J. PICKARDT, G.-T.
STEINKOPFF
GONG, S. WISCHNACK, CH.
325
3
R. SCHNEIDER, T H . JÜSTEL, Κ. WIEGHARDT, Β.
NUBER
330
Poly(trifluoromethanesulfonatosilyl)methanes
Precursors to Polysilylmethanes
S. BOMMERS, H . SCHMIDBAUR
337
M OS Cl -Type Oxysulfide Chlorides of the Lanthanides (M = La-Nd) (In German)
4
2
T H . SCHLEID, F. LISSNER
340
Crystal Structure of Gadolinium-(III)-hydrogensulfate Gd(HS0 ) (In German)
4
3
3
3
6
F . WELLER, F . SCHMOCK, K. DEHNICKE, K.
FINDEISEN
360
Structures and Magnetic Properties of Dinuclear
Iron(III) Complexes
A . E L M A U , Y . ELERMAN, I . SVOBODA, H. FUESS,
K. GRIESAR, W . HAASE
365
The THF-9-Sodiooxy-9-borabicyclo[3.3. l]nonane
Tetramer (In German)
R. KÖSTER, G. SEIDEL, D. BLÄSER, R. BOESE
370
2
Mononuclear Ruthenium(III) Complexes of the
Type LRuX (X = CI", NCO", NCS % N j ;
L = l,4,7-Trimethyl-l,4,7-triazacyclononane)
(In German)
4
Synthesis, IR Spectrum and Crystal Structure of
1,3,5-Trichlor triazinium Hexachloroantimonate, [HC N Cl ]SbCl (In German)
3
Dimeric Hydrochalcogeno-9-ΒΒΝ Compounds Formation and Crystal Structure (In German)
R. KÖSTER, G. SEIDEL, D. BLÄSER, R. BOESE
377
Hindered Ligand Movements in Transition Metal
Complexes, X L I I I : Photoreactions of Hexacarbonyl-//-^ -fulvalene-dimolybdenum and -ditungsten with Conjugated Cyclodienes
(In German)
5:5
C. G. KREITER, W . CONRAD
383
Convenient Synthesis of 2,2-Diethoxy-2,5-dihydrofurans, 2(5 H)Furanones and 2-Ethoxyfurans. Crystal and Molecular Structure of a
Barrelenone Diels-Alder Product (In German)
R. W . SAALFRANK, W . HAFNER, J. MARKMANN,
A. WELCH, K . PETERS, H. G. VON SCHNERING 389
New Dimeric Tetrapeptide Enkephalin Analogues.
Hydrophilic Spacer Length and Configuration
Affects Potency and Receptor Selectivity
J. ST^PINSKI, S. W . ΤΑΜ
407
H . - U . HUMMEL, P. JOEG, G. PEZZEI, A. WOLSKI
347
Phase Diagrams and Excess Volumes of the Sys­
tems (CH ) SiCl /Pyridine and (CH ) CC1 /Pyridine (In German)
3
Synthesis and Crystal Structure of
KCuHo Mo 0, (In German)
2
4
2
3
2
2
412
350
Synthesis and Crystal Structure of an Alkaline Al­
kaline-Earth Halide Oxide of Copper and Vana­
dium: KBaCuV 0 Cl (In German)
7
F.-D. MARTIN, H . MULLER-BUSCHBAUM
2
M . W . ZENKE, K . HENSEN
6
H. SZILLAT, H. MÜLLER-BUSCHBAUM
2
355
The Direct Synthesis of Secondary Amides from
Aldehydes; A Novel General Redox Procedure
Mediated by Iodotrichlorosilane (ITCS)
S. S. ELMORSY, D. S. BADAWY, M . A. NOUR,
Ε . M . KANDEEL
417
VII
Contents
Supemieskyi-Substitutcd Hydrazinoboranei (In
German)
Notes
The Crystal Structure of
AsF · OSCF S(0 )CF (In German)
5
2
2
M . GESCHWENTNER, G. ELTER, A. MELLER
E. LORK, U . BEHRENS, D. VIETS, R. MEWS
422
Synthesis and Crystal Structure of
[{Cp(CO) Fe} Sn(F)FBF ] (In German)
2
2
3
K . MERZWEILER, L . WEISSE, Η. KRAUS
425
The X-Ray Structure Determination of the Pyrrolides (CH ) A1-C H NCH and
(CH ) Ga-N(CCH ) (In German)
3
3
2
4
3
2
3
3
4
New Organoboran Heterocycles: Benzo-l,4-diboracycloheptene-2, 1,4-Diboracyclopentene-2
and the Isomeric 6,6-Dimethyl-2-methylidene1,3-diboracyclohexane (In German)
H. SCHULZ, Η. SEYFFER, B. DEOBALD, H . PRITZKOW, W . SIEBERT
465
n
13
Preparation, B , C N M R and Vibrational
Spectra of Cyanomethylhexahydro-closo-hexaborate(l-), [B H (CH CN)]-, and the Crystal
Structure of [P(C H ) ][B H (CH CN)] (In Ger­
man)
6
H.-D. HAUSEN, J. TÖDTMANN, J. WEIDLEIN
430
Synthesis and Crystal Structure of
[Na(12-Crown-4) ] [Fe Se Cl ] (In German)
2
459
2
2
4
4
6
2
6
5
4
6
6
2
A. FRANKEN, W . PREETZ
471
4
A. AHLE, Κ . DEHNICKE, C. MAICHLE-MÖSSMER,
J. STRÄHLE
434
Transition Metal Pnictide Synthesis: Self Propa­
gating Reactions Involving Sodium Arsenide,
Antimonide and Bismuthide
A. L. HECTOR, I . P. PARKIN
Metal Complexes of Biologically Important L i gands, L X X I I . Half Sandwich Iridium(III) and
Ruthenium(II) Complexes with Dianions of
2-Hydroxyiminocarboxylic Acids (In German)
Contents o f Number 4
Original Communications
The Crystal Structure of /rö«s-l,3,5-Trichloro1,3,5-trioxo-1 A ,3 λ \5λ ,2,4,6-trithiatriazine
(/?-Sulfanuric Chloride) (In German)
6
(
6
E. LORK., U . BEHRENS, G. STEINKE, R. MEWS 437
The Crystal Structure of the Tetrameric Adduct of
Antimony Trichloride and Phosphoryl Isothiocyanate, [SbCl · OP(NCS) ]
3
477
3
4
Α. V . SIENKIEWICZ, A. A. KAPSHUK
441
Chemistry of the l,3,5-Triaza-2-phosphorinan4,6-diones. Part V I I I . Further 1,3,5-Triaza-2A and l,3,5-Triaza-22 -phosphorinane-4,6-diones
with (2-Chloroethyl)amino- and Bis(2-chloroethyl)amino Substituents (In German)
R.BERGS, R.LAMPEKA, CH.ROBL, W . B E C K
483
Preparation and Crystal Structure of Bis(trimethylammonium)hexasulfide [HN(CH ) ] S (In
German)
3
C. MÜLLER, P. BÖTTCHER
3
2
6
489
Homoleptic Carbene Complexes, V. Chelating
Percarbene Complexes of Palladium and Plati­
num (In German)
W . P. FEHLHAMMER, T H . BLISS, W . SPERBER,
J. FUCHS
494
3
4
Sr [Al N ]: A Nitridoaluminate with Corrugated
Tetrahedral Chains ^[Α1Ν ] (In German)
3
2
4
3_
4/2
W . BLASE, G. CORDIER, M . LUDWIG, R. KNIEP
445
501
Synthesis of Ethylene Bridged Biscyclopentadiene
Ligand Precursor Compounds and Some of
their o/wtf-Zirconocene Derivatives via Chiral
Epoxides: A Synthetic Strategy of High Varia­
bility
yU -Chloro Complexes of Succinimide and
N-Chlorosuccinimide. The Crystal Structures
of PPh [Cl(Succinimide) ], PPh [Cl(N-Cl-Succinimide) ] and N-Chlorophthalimide (In Ger­
man)
M . FARKENS, I . NEDA, R . SCHMUTZLER
B. RIEGER, G. J ANY, M . STEIMANN, R . F A W Z I
451
2
4
2
4
2
M . GHASSEMZADEH, K . HARMS, K . DEHNICKE,
J. MAGULL
506
Contents
VIII
Metal Complexes of Functionalized Sulfur Con­
taining Ligands, V I I I . 4-Phenyl-1,2-dithiolane1-oxide, a Stable, Five-Membered Cyclic Thiosulfinate (In German)
W . WEIGAND, G.
Κ . GOLLNICK
Notes
The Crystal Structure of Tetraphenylarsoniumchloride Dihydrate (In German)
BOSL, B. VON DIELINGEN,
513
Homoleptic 1,4-Diazadiene Compounds of Early
Transition Metals. Syntheses, Properties and
Structures of (DAD) Ti and (DAD) Ti (In Ger­
man)
2
M . ANDRATSCHKE, A . DASSLER, U . KLEMENT,
K . - J . RANGE
576
Erratum
579
3
R. GODDARD, C. KRÜGER, G. A. H A D I , K . - H .
THIELE, J. SCHOLZ
519
Electron Transfer and Ion Pair Formation, 33.
The Single Electron Reduction of Tetraphenyl/j-benzoquinone by Alkali Metals: ENDOR
Spectra of Contact Ion Pairs as well as Triple
Ions in Solution and Single Crystal Structures of
Both the Neutral Compound and its Sodium
Salt (In German)
H . BOCK, A. JOHN, M . KLEINE, C H . NÄTHER,
J. W . BATS
529
Cycloadditions, X X I I . Synthesis and Thermal
Reaction
of S-(Alkyl/Aryl)-2,3-butadienethioates (In German)
G. HIMBERT, D. F I N K
542
Contents of Number 5
Original Communications
On the Crystal Chemistry of Oxoplatinates. A
New Phase of the Composition Sr _ Na i t0
(JC = 0.33) (In German)
>
4
A Contribution to the Crystal Chemistry of Alcaline Alcaline Earth Precious Metal Perovskites
Synthesis and Crystal Structure of
NaBa4Cuo.5Pt1.5Os
(In German)
G. TAMS, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
585
The First Oxocuprate/Arsenate Containing Mixed
Valent Copper: Cu(Mg .5 Cuo.44)Cu(As0 )3
(In German)
2
6
4
D . OSTERLOH, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
589
561
^2-Halogeno Complexes of N-Bromosuccinimide
and N-Bromophthalimide. The Crystal Struc­
tures of PPh [X(N-Bromosuccinimide) ] and
PPh [X(N-Bromophthalimide) ] with X = CI
and Br (In German)
4
Synthesis and Spectroscopic Properties of the
Stereoisomeric Esters from L- and D-N-Benzoylalanin and L- and D-N-Benzoylalaninol
(In German)
S. HUNECK, A. PORZEL
581
556
On the Chemistry of Roccellic Acid (In German)
S. HUNECK, J. SCHMIDT, A. PORZEL
6
551
Crystal and Molecular Structure of Aminoguanidine Sulphate, an Important Enzyme Inhibitor
and Starting Material of Drug Syntheses
M . KOSKINEN, I . MUTIKAINEN, H . ELO
A
G. TAMS, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
Complexing Ability of Some 2-Spirothiazolid4-one Derivatives
M . A . EL-GAHAMI, M . F . EL-ZOHRY
v
2
4
2
M . GHASSEMZADEH, K . HARMS, K . DEHNICKE,
D . FENSKE
593
569
/i -Halogeno Complexes of N-Iodosuccinimide.
The Crystal Structures of PPh [X(N-Iodosuccinimide) ] · CH CN with X = CI, Br, I (In German)
2
4
2
3
M . GHASSEMZADEH, K . DEHNICKE, H. GOESMANN, D . FENSKE
602
Contents
IX
Benzyiidene- and Metnylene-bis-siiyitriflates as
New Synthetic Materials for Organosilicon
Polymers (In German)
W . UHLIG
Preparaxion and Crystal Structure of the Cesium
Selenidogermanates(IV) Cs Ge Se · 2 C H O H
and Cs Ge Se (In German)
4
4
609
Crystal Structure of Lead(II) Complexes with 2,2'Iminodiethanol
Α . V. SIENKIEWICZ, V. N. KOKOZAY
615
New Organometallic Tin-Tellurium Compounds.
Syntheses and Crystal Structures of
[{Cp(CO) Fe} Sn Te ], [{Cp(CO) Mo} Sn Te ]
and [{Cp(CO) Mo} Sn Te ] (In German)
2
4
2
3
2
3
4
4
4
2
2
6
K . MERZWEILER, Η . KRAUS
621
Preparation and Structure of Three Different
Bis(ethylenediamine) Copper(II) Tetraborates
(In German)
M . SHAKIBAIE-MOGHADAM, U. TIMPER, G. HELLER
627
2
4
3
W. S. SHELDRICK, B. SCHAAF
655
Transition Metal Complexes with Sulfur Ligands,
CI. Synthesis and Structure of
N H [Fe(N H )(S C H ) ] · 1,33 N H
(In German)
2
5
2
4
2
6
4
2
2
4
D . SELLMANN, H . FRIEDRICH, F. KNOCH
660
Synthesis and Characterization of Cu(II) and
Mono- and Dinuclear Pb(II) Complexes De­
rived from 3,5-Diacetyl-l,2,4-triazole
P. SOUZA, A. I . MATESANZ, A. ARQUERO, V. FER­
NANDEZ
665
Unexpected Formation of l-Amino-4,4,5,5-tetramethyl-3-(5,5,6,6-tetramethyl-l,4,5,6-tetrahydropyridazin-3-yl)pyrrolidin-2-one
J. Voss, R. RöSKE, G. ADIWIDJAJA
Crystal Structure of S r C a . T l 0
10
8
672
635
Tris(l,10-phenanthroline)iron(II) Complexes. In­
fluence of 4,7-Donor Substitution on the Redox
Potential
The Anion [ R A l - A l R B r ] ~ (R = CH(SiMe ) )
with an Aluminium-Aluminium and a Terminal
Aluminium-Bromine Bond (In German)
M . LEVIS, U. LÜNING, Μ. MÜLLER, Μ. SCHMITTEL,
C. WÖHRLE
675
a2
2
8
2
6
K . RUCK, H. BORRMANN, A. SIMON
2
2
3
W . U H L , U SCHÜTZ, S. POHL, W . SAAK
2
637
Gold(I) Complexes of Organic Nitrogen Com­
pounds: Synthesis and Structures of (Phthalimido)(triphenylphosphine)gold(I) in Crystals
C H (CO) N(AuPPh ) and
C H (CO) N(AuPPh ) · CHC1
6
4
2
3
6
4
2
3
3
P. LANGE, Α . SCHIER, J. RIEDE, Η . SCHMIDBAUR
642
A New Synthesis of Dimethylgold(III) Chloride
Using Tetramethyltin
Μ . PAUL, Η . SCHMIDBAUR
647
A
Pentamethylcyclopentadienyl Ligand Functionalized with a Pendant Pyridyl Group;
Crystal Structure of its Ferrocene-Type Iron
Complex
U. SIEMELING, B. NEUMANN, H.-G. STAMMLER
683
Synthesis of Novel 3-Acetyl-2-hydroxy-l-N,N-diacetylaminocarbazole Derivatives
M . SEKAR, S. VANITHA, K. J. RAJENDRA PRASAD
687
New Synthetic Routes to Homonuclear Cobalt
Hydride Clusters (In German)
J. J. SCHNEIDER
The Crystal Structures of Li[PF ] and Li[AsF ]:
On the Crystal Chemistry of Compounds
A [ E F ] (In German)
6
V
6
C. RÖHR, R. KNIEP
691
6
650
Covalent Adducts from 2-Substituted 5-Arylazotropones and Nucleophiles and their Fate
M . CAVAZZA, F. PIETRA
697
Contents
χ
Solid Phase Synthesis of Muramyl Dipeptide De­
rivatives and Investigations on their Biological
Activities (In German)
J. TSCHAKERT, W. VOELTER
702
Preparation, Vibrational Spectra, and Normal
Coordinate Analysis of Bromo-IodoRhenates(IV), [ReBr„I _„] -, η = 0-6
(In German)
2
6
P. PRILLWITZ, W . PREETZ
Notes
Synthesis and Spectroscopic Study of Pentacarbonyl(77 -tetracyanoethylene) Metal(O) Com­
plexes of the Group 6 Β Elements
2
i . A . MOUR, S. ÖZKAR
717
753
Thermodynamic Examinations on the Lewis Acid­
ity of Trimethylchlorosilane - the Phase Dia­
grams and Excess Volumes of the Systems
(CH ) SiCl/Pyridine and (CH ) CC1/Pyridine
(In German)
3
3
3
3
M . W. ZENKE, K . HENSEN
759
Fusing Nickelocene and Cyclopentadiene by Two
Silyl Bridges. Synthesis and Ή , C, and Si
NMR Investigation of a Paramagnetic Building
Block for High-Nuclear Metallocenes
13
29
M. FRITZ, J. HIERMEIER, F. H . KÖHLER
Contents o f Number 6
Original Communications
Structures of Two Polynuclear Nickel-ThiolatoComplexes [^-SMe) (Ni(MeNHCS )) ] and
cyc/o-[(/i-SMe) Ni] (In German)
2
Compounds at the Zintl Border: Preparation and
Crystal Structure of Na Ga29ln and K l n
(In German)
17
12
17
G. CORDIER, V. MÜLLER
41
721
+
On the Preparation of (CH ) SSSH SbF - and
(CH ) SSSCH SbCl - (In German)
3
2
6
+
3
2
3
6
R . MINKWITZ, A. KORNATH
729
Structure and Doping of Seleno Silicates: the
Crystal Structures of Er SeSi0 and
Er .7 Cao.25Se .75Clo.25Si207 (In German)
2
3
5
4
2
K . STÖWE
733
Formation of Iodoantimonates and Bismutates.
Crystal Structures of (PhCH NEt ) [Sb I ],
(PhCH NEt ) [Bi I ] and (Ph P) [Bi I ]
(In German)
2
2
3
4
6
22
4
3
3
4
5
6
22
18
S. POHL, Μ. PETERS, D. HAASE, W. SAAK
741
U TiSb , U VSb , U CrSb , and U MnSb with
"Anti"-Hf Sn Cu Type Structure
3
5
3
5
5
3
5
3
5
3
M . BRYLAK, W . JEITSCHKO
747
763
2
2
2
6
K . SCHULBERT, R. MATTES
770
Contributions to the Chemistry of Phosphorus,
228. Functionalized Diphosphanes as Synthetic
Building Blocks:
LiH(f-BuP) , Li (r-BuP) , K (/-PrP) , (/-PrP) Cl
(In German)
2
2
2
2
2
2
2
M. BAUDLER, H . TSCHÄBUNIN, Η. SUCHOMEL,
J. HASEN BACH
773
Luminescence Quenching and Photooxidation of
Trichlorostannate(II) by Oxygen
A. BECHT, A. VOGLER
778
Polynuclear Gold(I) Complexes of Dendritic
Amines: Formation of Terminal Tris[(triphenylphosphine)aurio(I)]ammonium Groups N(AuPPh ) (In German)
1+
3
3
P. LANGE, Η. BERUDA, W. HILLER, Η. SCHMID­
BAUR
781
Compounds Involving the 5,6-Benzo-l,3,2-diazaphosphorinane-4-one Ring System: Synthesis of
2-Chloro-, 2-N,N-dimethylamino- and 2-Bis-(2-
XI
Contents
chloroethyl)amino-Substituted Derivatives with
Three- and Four-Coordinated Phosphorus
(In German)
R. SONNENBURG, I . NEDA, A.
JONES, R. SCHMUTZLER
FISCHER, P. G.
788
Notes
Excitonic Bands in the Optical Absorption Spectra
of A M X and A M X (A = MeNH , Me NH ,
Me NH, Me N; Μ = Bi, Sb; X = CI, Br, I)
3
6
3
3
2
9
3
2
G. C. PAPAVASSILIOU, I . B. KOUTSELAS
Organophosphorus Compounds with Tertiary
Alkyl Substituents. I l l : Synthesis and Reactions
of Di-l-adamantyl-Substituted Phosphorus Com­
pounds; Crystal Structure of Di-l-adamantylphosphinic Chloride (In German)
2
4
849
Formation and Crystal Structure of the Complex
[(18-Crown-6)(CH Cl ) ] (In German)
2
2
2
P. G. JONES, O. HIEMISCH, A. BLASCHETTE
852
J. R. GOERLICH, A. FISCHER, P. G. JONES, R.
SCHMUTZLER
801
Crystalchemical Analysis of the Stereochemistry
of the Cations and Anions in Bis(triphenylphosphine)iminium
Di(phthalocyaninato)metalates
of the Rare Earth Elements,
(PNP)[Ln(Pc -) ]-xH 0 (Ln = La, Gd, Tm;
x < 0.5) (In German)
2
2
Original Communications
2
M . S. HAGHIGHI, A . FRANKEN, Η. HOMBORG
812
Transition Metal Complexes with Sulfur Ligands,
CV. Ni(II) and Ni(III) Complexes with the
Pentadentate Thioether-Thiolate-Amine-Ligand
' N e S ' " ( ' N S ' - = Dianion of
2.2'-Bis(2-mercaptophenylthio)diethylmethylamine) (In German)
2
M
Contents o f Number 7
Tris[(trimethylsilyl)oxy] antimony
M . BAIER, K . ANGERMAIER, H . SCHMIDBAUR
Synthesis of Alkyne, Alkynyl and Vinylidene Rho­
dium Complexes from Alkynyltriphenylsilanes
(In German)
2
4
M e
4
D. SFLLMANN, T. HOFMANN, F. KNOCH
821
M . BAUM, Β . WINDMÜLLER, Η. WERNER
Organometallic Oxides: The Crystal Structure of
[(?7-C FI )Ti] (/i-0) (In German)
5
8
859
121
Synthesis, Sb-Mößbauer Spectra and Structures
' of [SbF^(18-Crown-6)], [SbF (18-Crown-6)] ·
CH CN, and [(SbF ) (12-Crown-4)]
(In German)
3
3
5
855
3
2
I . BECKER, M . WINDHAUS, R. MATTES
870
12
F. HESHMATPOUR, S. WOCADLO, W . MASSA,
K . DEHNICKE, F. BOTTOMLEY, R. W . DAY
827
A Cyclic Organoantimony(III) Oxide, (RSbO)
[R = Me Si) CH] (In German)
3
4
2
H . J. BREUNIG, Μ. A. MOHAMMED, Κ. H . EBERT
Silaheterocycles, X X V I I . Controlling the Cycloaddition Behavior of Silenes by Substituent Effects
(In German)
N. AuNER, C. WAGNER, W. ZICHE
831
877
On the Reactions of Molecules (R CS) (R = CF ,
CI) and C1 CS with XeF MF ~ (M = As, Sb)
and Crystal Structure of
(CF ) CSC(CF ) SF SbF - (In German)
2
2
3
+
2
6
+
3
Pd(II) and Pt(II) Complexes of l,2-Bis(pyridin-2yl)ethane-V,V
A. MCFARLANE, J. R. LUSTY, J. J. FIOL, A. TERRON,
E. M O L I N S , C. M l R A V I T L L E S , V. MORENO
844
2
3
2
6
R. MINKWITZ, Β . BÄCK, Η. PREUT
881
Tripod Ligands with Two Different Donor
Groups: Synthesis and Coordination of
H CC(CH PPh (CH OH) (In German)
3
2
2
2
A . MUTH, G. REINHARD, G. HUTTNER, TH. SEITZ,
T H . KLEIN, L. ZSOLNAI
889
XII
Contents
(Hydroxymethyl)diphenyl(piperidinoalkyl)silanes
of the Type (HOCH )(C H5)2Si(CH )„NC5H
(n = 2, 3) and their Methiodides: Synthesis,
Structure and Antimuscarinic Properties
(In German)
2
6
2
]0
R . TACKE, Μ . KROPFGANS, Α . TAFEL, F. WIESENBERGER, W. S. SHELDRICK, E . MUTSCHLER, HJ.
EGERER, Ν . RETTENMAYR, J. GROSS, M . WAELBROECK, G. LAMBRECHT
898
A Mixed Valent Oxometallate with Cr
of T i : B a T i i C r 0 (In German)
3+
3+
Instead
+
2
2
Β. N . SIVASANKAR, S. GOVINDARAJAN
950
Metal Complexes of Dyes, V. A Trisplatinum(II)
Complex with the Trianion of Triquinolobenzene as Tri(chelate) Ligand (In German)
A. LENZ, Κ . POLBORN, W. BECK
955
Chemistry of Gallium, I I I . Synthesis and Structure
of a Tetraamino-Substituted Digallane
(In German)
13
S. MÖHR, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
911
On a Mixed Valent Oxoniobate Containing Planar
Polygons Around Niobium and Barium:
BaNb Nb^ 0 (In German)
2+
Studies on Bis-hydrazine Complexes of Metal Pro­
pionates and Mixed Metal Propionates
+
G. LINTI, R. FREY, Μ. SCHMIDT
958
1,3-Dipolar Cycloaddition of Dinitrones - Forma­
tion of Tricyclic Dimers (In German)
H. G. AURICH, A. CHAIR
963
6
S. MÖHR, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
915
On EuBeGd 0 and on Phases of the Compo­
sition M _ ^ M , B e L n 0 : Cao^Sro.eBeSn^Os,
Ba ,25Cao,7 BeNd 0 and Bao,3 Sro.64BeNd Ö
(In German)
2
5
5-Alkoxy(Aralkoxy)-3,6-dihydro-2H-l,3,4-oxadiazin-2-ones(thiones) from 2-Hydroxycarbohydrazono Esters (In German)
/
1
r
0
5
2
2
5
5
6
H K . MÜLLER-BUSCHBAUM, S. FRENZEN
2
919
On S r C o V 0 and SrCo (As0 ) (In German)
2
2
8
2
4
0
6
S. MÜNCHAU, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
927
Monomeric [(Me Si)2CH] Al-Te-Al[CH(SiMe ) ]
with a Bent A l - T e - A l Group (In German)
3
2
W. U H L , U . SCHÜTZ
3
2
2
931
NaK Tl : A New Compound at the Zintl Border
with Isolated T l Icosahedra, Centered by Tl
Atoms (In German)
9
13
1 2
G. CORDIER, V. MÜLLER
Isolation of Venturicidin X, the Aglycon of Venturicidines A and Β from Streptopyces sp.
(In German)
977
923
Cdo,7 Cu ,27V20 : A Compound with Brannerite
Structure (In German)
3
970
H. LAATSCH, M. KELLNER, Y-S. LEE, G. WOLF
2
D . OSTERLOH, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
D. GEFFKEN, C. HOLST
5
Notes
Tinorganic Fluorides Function as Fluorinating Re­
agents for Chlorides of Main Group Elements Quantitative Recycling of the Fluorinating Re­
agent (In German)
H. W. ROESKY, A. HERZOG, Κ. KELLER
981
Crystal Structure of
(Ph PNH )4[Sb 0 oCl ]-2CH CN (In German)
3
2
6
1
14
3
D. FENSKE, R. GARBE, Κ. DEHNICKE
983
935
Cu Br (NPMe ) , a Mixed-Valent Cluster of Cop­
per (In German)
Chemistry of the 4,5-Benzo-3-methyl-l,3,2-oxazaR. MEYER ZU KÖCKER, Κ. DEHNICKE, D. FENSKE
phosphorinan-6-one Ring System: X-Ray Crys­
tal Structure Analysis of a Bis(2-chloroethyl)987
amino- and of an Acetamido-Substituted De­
Α Dimer of Ferroceno[l,2]cyclohexen-l-one-3
rivative (In German)
(In German)
A. FISCHER, I . NEDA, ΤΗ. KAUKORAT, R. SON6
NENBURG, P. G. JONES, R. SCHMUTZLER
939
6
3
4
H. BRUNNER, Μ. MUSCHIOL, B . NUBER
991
Contents
XIII
RbTe , a Polyteliuride with
<^[Te "] (In German)
6
Layer Structure
6
W. S. SHELDRICK, B. SCHAAF
993
Erratum
997
The Binuclear Fe(Iil) Complex of Ν,Ν,Ν',Ν'Tetrakis(2-pyridylmethyl)-2-hydroxy-l,3diaminopropane - Molecular and Crystal Struc­
ture and its Interaction with Montmorillonite
(In German)
A. WEISS, ST. DICK
1051
Synthesis and Spectroscopic Studies of Pentacarbonylfumaronitrile-chromium(O),
-molybdenum(O), and -tungsten(O)
Contents o f Number 8
i . A. MOUR, S. ÖZKAR, C. G. KREITER
Original Communications
Polysulfonylamines, LVIII. Conservation of the
Conformation of the Uncomplexed Coronand in
a Supramolecular 18-Crown-6 Complex: Forma­
tion and Crystal Structures of 18-Crown-6-Dimesylamine (3/2) and of Two Modifications of
Free Dimesylamine (In German)
A. BLASCHETTE, P. G. JONES, K . LINOH, I . LANGE,
Μ. NÄVEKE, D. HENSCHEL, A. CHRAPKOWSKI,
D. SCHOMBURG
999
Interactions in Crystals, 35. Single Crystal
Growths of N a C ( N O ) [***] from Ether
Solutions to a Polymer Band [(Na® C(NO ) )Dioxanejoo and to a Solvent-Separated Ion Pair
[(Na®/18-Crown-6)(THF) ] [(Na®/18-Crown-6)( O N O - C ( N 0 ) ) ] (In German)
e 0
2
3
1059
Molecular and Crystal Structure of 8-(n-Butylamino-phenyl-methylidene)-l,2,3,4,5,6,7-heptathiocane (In German)
F. W . HEINEMANN, Η. HÄRTUNG, Ν. MAIER, H .
MATSCHINER
1063
Mößbauer Investigation of Ferrimagnetic Spinels
in the System Cd^-Nix _ F e 0 (In German)
v
2
4
E. RIEDEL, D. PRICK, E. WOLSKA
1067
MgNi P - The First Ternary Phosphide with an
Ordered Fe C Type Structure (In German)
2
3
0
2
3
V. KEIMES, A. MEWIS
1071
e
2
e
e
2
2
2
H. BOCK, T. HAUCK, C. NÄTHER, Ζ. HAVLAS
1012
Structures of Charge-Perturbed Molecules, 47.
Disodium and Dipotassium Nitranilates: The
Cyanine Distortion of the Six-Membered Car­
bon Ring (In German)
H. BOCK, S. NICK, C. NÄTHER, J. W. BATS
1021
Crystal Structures of the [2.2.2] Cryptates
[Cd(cryptand 222)][CdCl ] and
[Hg(cryptand 222)][Hg Cl ] with 8-Coordinated
Metal Ions (In German)
4
2
6
X PICKARDT, Β. K Ü H N
1031
1,2-Di(silyl)benzene and l,4-Dibromo-2,5-di(silyl)benzene
R. SCHRÖCK, A. SLADEK, H. SCHMIDBAUR
1036
Dimorphic ThNi P with BaCu S and CaBe Ge
Type Structure
2
H. WEBER, A. GRZESIOK, R. SUSTMANN, H.-G.
KORTH
1041
2
2
2
J. H . ALBERING, W . JEITSCHKO
2
1074
Preparation and Crystal Structure of the Carbides
L n R e C (Ln = Y, La-Nd, Gd-Er)
12
5
15
R. PÖTTGEN, G. BLOCK, W . JEITSCHKO, R. K .
BEHRENS
1081
A Novel Synthetic Approach to Asymmetric
Salen, Dihydrosalen, and Tetrahydrosalen L i ­
gands: Structures and 0 -Activating Properties
of their Nickel(II) and Cobalt(II) Complexes
2
A. BÖTTCHER, Η. ELIAS, Β. EISENMANN, Ε.
HILMS, Α. HUBER, R. KNIEP, C. RÖHR, Μ.
ZEHNDER, M . NEUBURGER, J. SPRINGBORG 1089
Silaethenes X V I . Formation and Reactivity of the
Silaethenes Me(Vi)Si=CHCH 'Bu and
Vi Si=CHCH 'Bu (In German)
2
2
Stable and Unstable Products on the Reaction of
2,2-Diphenyl-l,2-dihydroquinolinenitroxide
Radicals with Nitric Oxide (In German)
2
2
J. GROBE, Η. ZIEMER
n
13
1101
l
Preparation, B , C, H NMR and Vibrational
Spectra of 1,2-Trimethylenepentahydro-closohexaborate(l-), 0ί5·-[Β Η (0Η ) ]~, and
6
5
2
3
XIV
Contents
1,2-Tetramethylenepentahydro-closo-hexaborate(l-), ds-[B H (CH )4]~, and the Crystal
Structures of [P(C H ) ] [B H (CH ) ] and
[ P ( C H ) ] [ B H ( C H ) ] (In German)
BaCeN , a Bariumnitridocerate(IV) with a Struc­
ture of the anti-TiP Type (In German)
W. LÜBBE, Α . FRANKEN, W . PREETZ
Investigations on Phases in the
2Ha-TaS -2Hc-MoS (In German)
6
5
2
6
6
5
4
6
5
2
5
4
6
5
2
3
2
O. SEEGER, J. STRÄHLE
1169
4
1115
2
Alkali Metal Formates, V I . The Crystal Structure
of Rubidium Hydrogen Diformate, RbH(HC0 )
(In German)
2
K. MÜLLER, K.-J. RANGE, A. M . HEYNS
1123
2
V. VERGOPOULOS, S. JANTZEN, N. JULIEN, Ε. ROSE,
D. REHDER
1127
5
3
Oxovanadate
13
F.-D. MARTIN, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
1137
On K B a V 0 C l (In German)
2
2
7
F. -D. MARTIN, H K . MÜLLER-BUSCHBALJM
1141
Synthesis and Crystal Structure of
C u H o W O (In German)
0 2 5
L 2 5
2
P. REMMERT, E. FISCHER, H.-U. HUMMEL
Alkali Metal Formates, V. The Crystal Structure
of Sodium Formate Dihydrate, NaHC0 -2 H 0
(In German)
2
K . MÜLLER, K.-J. RANGE, A. M. HEYNS
1145
Ring-Opening of (-)-Camphorsulfonimide De­
rivatives and (+)-Fenchonesulfonirnide by Nitronium Tetrafluoroborate
G. WAGNER, U. VERFÜRTH, R. HERRMANN, C.
KRÜGER
1150
1179
Five-Coordinate Complexes
[tripodM-(ortho-(X)(Y)C H )Y
(Χ, Y = O, S)
with d -, d - and d -Systems. Synthesis, Struc­
ture, Electrochemistry and ESR-Spectra
(In German)
l
6
5
6
4
7
V. KÖRNER, A. ASAM, G. HUTTNER, L. ZSOLNAI,
M. BÜCHNER
1183
Metal Complexes with Biologically Important Li­
gands, LXXIII. Organometallic Compounds of
Palladium(II), Platinum(II), Rhodium(III) and
Iridium(III) with N-6-Deoxy-galactopyranosylα-amino Acids (In German)
Y. ZHOU, B . WAGNER, K . POLBORN, K . SÜNKEL,
W. BECK
1193
Vibrational Spectra and Force Constants of the
Linear Anions [ M P ] - and [ M X ] ~ ( M =
Zn, Cd, Hg; Μ = Cu, Ag; X = Ε15) in Potas­
sium Compounds and in Na [HgP ]
(In German)
n
4
I
4
2
1203
5
2
H. FISCHER, D. REINDL, G. ROTH
Original Communications
A Second Polymorphic Form of Te (WCl )
(In German)
4
6
1207
Synthesis and Structure of Tetraethylcyclotetraarsathiane and its Complexes
[Ag{cyc/0-(C H AsS) } ]CF SO and
[cyc/o-(C H AsS) ] -2 SbBr
2
7
2
1159
Crystal Structure and Vibrational Spectra of
Z n ( N H ) ( C 1 0 ) (In German)
4
n
2
An Efficient Synthesis of Diarylallenylidene
Pentacarbonyl Chromium and Tungsten Com­
plexes - Crystal Structure of
(CO) Cr=C=C=CPh (In German)
Contents o f Number 9
J. BECK
5
2
1
M. SOMER
4
2
8
H. SZILLAT, H . MÜLLER-BUSCHBAUM
3
1175
2
Oxo and Non-oxovanadium(IV) Complexes with
Oxy-Carboxylate Ligands, and the Structure of
VCl (salen) (In German)
On a New Alkaline Copper
K C u V 0 (In German)
System
2
2
H . HILLEBRECHT, G. THIELE, Α. KOPPEN HÖFER,
Η . VAHRENKAMP
1163
5
5
4
2
4
3
3
3
TH. HÄUSLER, W. S. SHELDRICK
1215
Linear Oligophosphaalkanes, XXVII. Fragmen­
tation and Cyclization of Disecondary Methylenebisphosphanes with Bulky Aromatic Substituents in Fe and Ru Clusters (In German)
3
3
Contents
XV
F. BITTERER, ST. KUCKEN, Κ . P. LANGHANS, O.
STELZER, W. S. SHELDRICK
1223
Structure and Magnetic Properties of a Dinuclear
Complex with Iron(III) in Octahedral and Pyr­
amidal Coordination
Α. ELMALI, Υ. ELERMAN, I . SVOBODA, Η. FUESS,
K . GRIESAR, W . HAASE
1239
The Crystal Structure of
[Bis(tri- butyl-phosphine)gold(I)] Chloride
Haemophaem, a Dibenzofuran ironi the Lichen
Phyllopsora haemophaea (In German)
U . HIMMELREICH, S. HUNECK
1292
Triacylglycerols, Fucosterol, Diacylglyceroglycolipids and Fucoxanthin from Fucus virsoides J. AG.
G. FALSONE, F. CATENI, E. VRECH, L. BIRKOFER,
V. LUCCHINI, H . WAGNER, O. SELIGMANN, L.
COASSINI LOKAR
1297
r
E. ZELLER, Α. SCHIER, Η. SCHMIDBAUR
1243
New Mono- and Spirobicyclic Aminosilanes: Syn­
thesis, Structure and Properties (In German)
TH. SCHLOSSER, A.
SCHMIDBAUR
SLADEK, W . HILLER,
Η.
1247
Crystal Growth and X-Ray Structure of Metastable a-KCoP0
Notes
Asymmetric Catalysis, 88. Kinetics of the Rh Cata­
lysed Hydrogenation of (Z)-(a)-N-Acetamidocinnamic Acid with Optically Active Layer-Phosphines as Ligands (In German)
H . BRUNNER, J. FÜRST, U . NAGEL, A. FISCHER
1305
4
M. LUJAN, F. KUBEL, H. SCHMID
1256
Preparation of ^-Nitroso-bis(pentahydro-closohexaborate)(3-) and Crystal Structure of
Cs [B H (NO)B H ] (In German)
3
6
5
6
A. FRANKEN, W . PREETZ
n
Contents o f Number 10
5
1263
Original Communications
13
Preparation, B , C NMR and Vibrational
Spectra of Aminomethylhexahydro-closo-hexa- Er Au Sn and other Ternary Rare Earth Metal
Gold Stannides with Ordered Zr Al -Type
borate(l-), [B H (CH NH )]", and Crystal
Structure
Structures
of
Cs[B H (CH9NH )]
and
K [ B H ( C H N H ) ] (In German)
R. PÖTTGEN
1309
2
6
6
2
6
6
6
2
3
6
2
1267
Crystal Structure of M n S 0 H 0 , A Nearly Sym­
metrical Layer Structure (In German)
3
2
B. ENGELEN
Bis(triorganotelluronium)hexasulfides
(In German)
M . WIEBER, R. HABERSACK
1314
1272
On a Barium Rare-Earth Oxomanganate(IV, V):
B a E r M n 0 (In German)
2
2
2
A. FRANKEN, W . PREETZ
3
2
2
9
CH. RABBOW, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
1277
The Crystal Structure of TlZnP0 and TlZnAs0
(In German)
4
4
M. ANDRATSCHKE, K . - J . RANGE, C. WEIGL, U .
SCHIESSL, F. RAU
1282
Synthesis and Vibrational and Mass Spectra of
Ph Sn0 PMe , Ph Sn0 PMePh and
Ph Sn0 PPh
3
2
3
2
2
3
2
2
A.-F. SHIHADA
1319
Metal Complexes of 6,6'-Dialkynyl-Substituted
2,2 -Bipyridine Ligands: Synthesis and Structure
of [{6,6'-(CH CH CH C=C) bpy)Cu(Cl)(a-Cl)]
(In German)
/
3
2
2
2
E. KÖVÄRI, R. KRÄMER
Squamarone, a Naphthoquinone from the Lichen
Squamarina cartilaginea (In German)
U . HIMMELREICH, S. HUNECK, G. B. FEIGE, Η. T.
LUMBSCH
1289
2
1324
Synthesis and Crystal Structure of
NaMg , Cuo, V 0 o (In German)
1
64
36
3
1
F. -D. MARTIN, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
1329
XVI
Contents
Neutron Diffraction Studies on M g ( I 0 ) - 4 H 0
Single Crystals (In German)
Borylation of π,Γ-Dibromoferrocene and Alkylferrocenes
H . MÖLLER, Ε. SUCHANEK, H . D. LUTZ, W.
PAULUS
1334
B. WRACKMEYER, U . DÖRFLER, J. RINCK, M . HERBERHOLD
1403
3
2
2
Electron Transfer and Ion Pair Formation, 34.
Single Crystal Structure of the Solvent-Separ­
ated Ion Pair [9,9'-Bianthryl ][Na®(DME) ]
(In German)
Determination of Absolute Signs of
Spin-Spin Coupling Constants
119
ll7
Sn- Sn
e
3
H . BOCK, A. JOHN, CH. NÄTHER, Ζ. HAVLAS
1339
Synthesis and Molecular Structure of Silylated
Ethenes and Acetylenes
B. WRACKMEYER, G KEHR
1407
Synthesis and Structure of Diastereomeric Dinuclear Copper Complexes (In German)
R. W. SAALFRANK, Ο. STRUCK, K . PETERS, H . G.
V. SCHNERING
1410
CH. RÜDINGER, Η. BERUDA, H . SCHMIDBAUR 1348
Synthesis and Structures of 2,2,4,4-TetrafIuoroI , 3-diphosphetanes and of -1,3-diphosphetane
Disulfides (In German)
Synthesis, Reactivity and Structure of Cobalt
Semicorrinate Complexes (In German)
R. W. SAALFRANK, O. STRUCK, K . PETERS, H . G
v. SCHNERING
1415
M . FILD, P. G. JONES, K. RUHNAU, C. THÖNE 1361
A
New Carbonate with Baylissite Structure:
Rb [Mg(C0 )2(H 0)4] (In German)
3
2
2
Y. Q. ZHENG, A. ADAM
1368
Concerning the Crystal Structures of the CyanoElpasolites [N(CH ) ] CsCo(CN) and
[H NCH ] NaFe(CN) (In German)
3
3
3
4
2
2
Factors Influencing the Acid Lability of Substi­
tuted Arylsulphonyl Arginine Protecting
Groups
S. S. A L I , Η . ECHNER, Κ . M . KHAN, C H .
SCHRÖDER, Μ . HASAN, ATTA-UR-RAHMAN, W.
VOELTER
1425
6
6
ST. PESCHEL, D. BABEL
1373
Synthesis, Crystal Structure, and Properties of
Tetraaminophosphonium Iodide [P(NH ) ]I
(In German)
2
ST. HORSTMANN, W. SCHNICK
A Novel Entry into Cyclopropanated Sugar
Amino Acids
FAKHAR-UZ-ZAMAN, A. FATIMA, A. MALIK, W.
VOELTER
1434
4
1381
Notes
Intercalation of Pyridine into Ternary Transition
Metal Disulfides Ta _ Mo^S (In German)
1
JC
2
P. REMMERT, H.-U. HUMMEL
1387
Diyne Complexes of Tungsten(VI). The Crys­
tal Structure of [(Et S)WCl (Me Si-C=C(CH ) -C^C-SiMe )WCl (SEt )]
(In German)
2
2
4
3
P. DIERKES, Κ. DEHNICKE
4
4
3
2
1391
Structural Characterization of Dihydroselenapyrans
Prepared by the Reaction of Diarylselenoketones
with Conjugated Dienes
R. FRÖHLICH, Μ . GREHL, ST. WILKER, G. ERKER,
P. MAZEROLLES, C H . LAURENT
1397
4
4
Ho C , Y C : Carbides with C " and C ~ Ions
(In German)
4
7
4
7
3
Η . ΜATTAUSCH, ΤΗ. GULDEN, R. Κ . KREMER, J.
HORAKH, A. SIMON
1439
The Crystal Structure of the Lithium Phenylamidinate {Li [C H5-C(NSiMe ) ] -NC-C H }
(In German)
3
6
3
2
3
6
5
T. GEBAUER, Κ. DEHNICKE, H. GOESMANN, D.
FENSKE
1444
Crystal Structures of Magnesium Dibromide Diglyme Adducts (In German)
N . METZLER, H. NÖTH, Μ . SCHMIDT, A. TREITL
1448
Contents
XVII
Contents o f Number 11
Water-Soluble Phosphanes, I I I . Water-Soluble Pri­
mary Phosphanes with Ammonium Groups
NR R' in the Side Chain - Donor-Functionalized Amphiphiles (In German)
Original Communications
2
Hydroboration Products of Carbodiimides with
(9 H-9-BBN) (In German)
2
R. BOESE, R . KÖSTER, M . YALPANI
On
K4CUV5O15CI
F.-D.
D. J. BRAUER, J. FISCHER, ST. KUCKEN, K . P.
LANGHANS, O. STELZER, N. WEFERLING
1511
1453
(In German)
Ternary Rare Earth Metal Gold Stannides and
Indides with Ordered U Si and Zr Al -Type
Structure
3
MARTIN, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
1459
On the Crystal Chemistry of Compounds with
Johillerite Structure: KCo Cu(As . Vo. )Oi
(In German)
3
2
58
D. FRERICHS, H K . MÜLLER-BUSCHBAUM
42
2
1463
The Structure of Dihydroxonium Alkanedisulfonates (In German)
P. SARTORI, R . JÜSCHKE, R . BOESE, D. BLÄSER
1467
On the Reaction of Carbene Adducts of Carbon
Disulfide with Bromine and Iodine
(In German)
N. KUHN, Η . BOHNEN, G. HENKEL
1473
2
3
2
R. PÖTTGEN
1525
Heterometallic Compounds. Preparation and
Structures of Some Co(III) Complexes with
C r 0 " Ligands (In German)
2
4
R. C. BRÜGGEMANN, U. THEWALT
1531
The Structure and Catalytic Properties of Coordi­
nation Polyhedra of 3 d-Metals in Metaphosphate Melts
S. V. VOLKOV, V. A. BANDUR, Ν . I . BURYAK
1539
The Preparation of Some Mono- and Bis(thiolate)-2-butyne Complexes of Tungsten(II)
of the Types [WI(SR)(CO)(dppm)(?7 -MeC Me)]
(dppm = Ph P(CH )PPh ; R = Et, Bu', Ph or
CH Ph} and
[W(SR) (CO)(dppm)(?7 -MeC Me)]
2
2
Synthesis and X-Ray Crystal Structures of Some
Transition-Metal Complexes Involving Ligands
with the 4,5-Benzo-3-methyl-l ,3,2-oxazaphosphorinan-6-one Framework (In German)
A. FISCHER, I . NEDA, P. G. JONES, R. SCHMUTZLER
1481
Insertion of Isocyanides into the Palladium-Car­
bon Bond of Cyclopalladated Complexes
A. ZOGRAFIDIS, K . POLBORN, W. BECK, B . A .
MARKIES, G. V. KOTEN
1494
Crystal Structure and Hydrothermal Synthesis of
the Layered Compound Be (P0 )(OH) -2 H 0
(In German)
2
CH. ROBL, V. GÖBNER
4
2
1499
A New Access to Ionic Thionylimides. Single
Crystal Structure of N(CH ) NSO (In German)
3
4
S. M A N N , Μ . JANSEN
1503
The Redox Behaviour of Elemental Mercury and
Diorganyl Disulphides (In German)
I . STEINFATT, G. G. HOFFMANN
1507
2
2
2
2
2
2
2
P. K . BAKER, K . R. FLOWER
1544
On the Reaction of Sodium Tetracarbonylcobaltate with Aluminiumtrichlorid. Molecular
Structure of Co (CO), Al(THF) Co (CO) 1
(In German)
4
3
3
3
0
J. J. SCHNEIDER, U. DENNINGER, C. KRÜGER 1549
Organometallic Rhodium(III) and -(I) Complexes
with l,3-Dimethyllumazine(DML). The Crystal
Structure of
[(?7 -(0 ,N )DML)(77 -C Me5)ClRh](PF )
2
4
5
5
5
O. HEILMANN, H.-D. HAUSEN, W. K A I M
6
1554
On the Chemistry of Lichens from Turkey. Struc­
ture of Nemetzon, the Pigment of the Apothecia
from Haematomme nemetzii (In German)
S. HUNECK, U. HIMMELREICH, J. SCHMIDT, V .
JOHN, U. ZEYBEK
1561
Electrosynthesis of 2-Alkyl-4(3H)-quinazolinones
E. ESTRADA, A. RIEKER
1566
XVIII
Contents
Metal Complexes with Biologically Important Ligands, LXXIV. Organometallic Compounds of
2-(3-TThienyl)glycine and Derivatives thereof
(In German)
E . SCHUHMANN, C H . ROBL, W . BECK
1569
Synthesis of Cross-Linked Polyamines
G. SOSNOVSKY, J. LUKSZO
1580
Synthesis of l-Tungsta-2-phospha-3-cyclobuten4-ol Complexes by Hydrochlorination of ?7 -Phosphinoketene Complexes (In German)
3
J. OSTERMEIER, M . HECKEL, W . HILLER, F. R.
KREISSL
1640
π-Olefin Iridium Complexes, X X I I . C - H Acti­
vation of Aromatic and Aliphatic Solvent
Molecules RH in the Reaction of [Cp*IrCl ]
with Butadienemagnesium with Formation of
[Cp*Ir(?7 -C4H )R], and Crystal Structure of
[Cp*Ir(77 -C H )C H ] (In German)
2
N-i^rr-Butylglyoxylicamide, the New Reagent for
Peptide Segment Coupling by Four-Component
Reaction (In German)
ST. KÖNIG, R. KLÖSEL, R. KARL, I . U G I
1586
2
3
7
3
4
7
6
5
J. MÜLLER, P. ESCARPA GAEDE, K . QIAO
1645
Synthesis and Crystal Structure of Triphenyltelluroniumsulfide (In German)
M. WIEBER, ST. LANG, ST. ROHSE, R. HABERSACK,
CH. BURSCHKA
1654
The Preparation of Sterically Demanding Phosphinoesters and their Use for the Synthesis of
Rhodium(I) and Rhodium(III) Complexes
(In German)
Contents o f Number 12
Original Communications
Preparation of CuGaSe Thin Film Solar Cells
Comprising an Electrochemical Gallium Depo­
sition Step
2
M . MEHLIN, J. RIMMASCH, Η. P. FRITZ
1597
Facile Photochemical Synthesis of Benzyiphosphines (In German)
G. MÜLLER, Μ. WALDKIRCHER, M . WINKLER
2
2
2
3
2
6
2
6
2
2
H. KÖPF, Η . BALZ
1674
Synthesis and Rearrangement of 2,3,5,6-Tetrakis(isopropylidene)- and 2,3-Bis(isopropylidene)I , 4-diboracyclohexane Derivatives (In German)
J. HAUSS, A. KRÄMER, Η . PRITZKOW, W . SIEBERT
1677
1615
[Mn(SPh)Cl ] -, [Mn(SPh) Cl] -, [Mn (SPh) ] and [Mn4(SPh) Br ] ~: Synthesis, Structure and
Selected Properties of Some New Chalkogenolate Complexes of Divalent Manganese
(In German)
3
Synthesis of Benzo-Bridged, Five-Membered
ES C Heterocycles with EC1 Moieties (E = P,
As, Sb, Bi) Starting from 1,2,4,5-Tetramercaptobenzene (In German)
1606
(Se,0)-Coordinated Complexes of Subvalent
Main Group Metals: The Crystal Structure of
Bis(N,N-diethyl-N'-benzoylselenoureato)lead(II)
(In German)
M . SCHUSTER, W. BENSCH
W. WOLFSBERGER, W. BURKART, S. BAUER, A.
HAMPP, I WOLF, H. WERNER
1659
4
H . -O. STEPHAN, Κ. GRIESAR, W. HAASE, G HEN­
KEL
1620
Chiral Thioaldehyde Complexes of Rhenium,
X-Ray Structure Determination of
[Cp(NO)(Ph P)Re(?7 -S=CHPh)]PF
Radical Reactions of 6,6-Dimethylfulvene at Para­
magnetic Cobalt(O) Centers - Structure of a Dicobalt Complex Containing a Tetrameric Hy­
drocarbon Ligand (In German)
H.-F. KLEIN, E. AUER, Τ Η . JUNG, C. RÖHR, R.
KNIEP
1684
Eightfold Functionalization of the Octasilesquioxane Core
P. JUTZI, C. BATZ, A. MUTLUAY
1689
2
3
6
W . A. SCHENK, Ν. BURZLAFF, H . BURZLAFF 1633
Transition Metal Substituted Acylphosphanes and
Phosphaalkenes, XXIV. Dipolar [3+2]- and
Contents
XIX
[2+2j-Cycioadditions of Carbonyl Activated
Alkynes to (77 -C Me )(CO) Fe-P=C(NMe ) .
Synthesis and Structure of the 1-Phospha1,3-butadiene
(7y -C Me )(CO) Fe-P=C(E)-C(E)=C(NMe )
(E = C0 Me) (In German)
5
5
5
2
2
2
Phosphazene Catalysis. The Basis of Linear Tech­
nology for Silicone Production (In German)
R. HAGER, J. WEIS
1774
5
5
5
2
2
2
2
L. WEBER, O. KAMINSKI, H.-G.
NEUMANN, R. BOESE
STAMMLER, Β.
1693
Hindered Ligand Movements in Transition Metal
Complexes, XLIV. Photoreactions of Hexacarbonyl-w-?7 -fulvalene-dimolybdenum with
Allene (In German)
5:5
C. G. KREITER, W . CONRAD
1707
l,2,3,4,5-Penta(4-alkylphen-l-yl)-l,3-cyclopentadienes and their Sodium-, Indium(I)- and Thal­
lium^) Complexes (In German)
H. SCHUMANN, A. LENTZ
1717
Zinc Complexes of Sulfonamides (In German)
U. HARTMANN, Η. VAHRENKAMP
1725
The Pd-Catalyzed Oxidative Coupling Reaction of
Methyl Methylbenzoates (In German)
A. SHIOTANI
1731
Oxidation of Disilenes: Experimental and Theo­
retical Studies
K . L. MCKILLOP, R. WEST, T. CLARK, H . HOFMANN
1737
Silaheterocycles, X X X I . AUyl Cleavage of 2-Silanorbornenes: A Facile Synthesis of Cyclopentenyl-Compounds of Organochlorosilanes and
of 2-Silanorbornanes (In German)
N. AUNER, H.-U. STEINBERGER
1743
Carbonyliron-Lead Complexes: Multinuclear Ma­
gnetic Resonance Study in Solution and X-Ray
Structure Determination of [Et PbFe(CO) ]
2
M. HERBERHOLD,
WRACKMEYER
B.
1781
W. A. HERRMANN, R. ANWANDER, F. C. MUNCK,
W. SCHERER, V. DUFAUD, N. W. HUBER, G. R. J.
ARTUS
1789
Silyl and Phosphino Substituted Methanes: Syn­
thetic and Structural Investigations of the Re­
activity of Ambidentate Phosphinomethanides
(In German)
Η. Η. KARSCH, R. RICHTER, Β. DEUBELLY, A.
SCHIER, Μ. PAUL, M. HECKEL, K . ANGERMEIER,
W. HILLER
1798
The Crystal Structure of Tetraphenylphosphonium
Monoiodohexahydro-c/oso-hexaborate
[P(C H ) ][B H I] (In German)
6
5
4
6
6
W. PREETZ, D. SONNAK
1809
Electrophilic Activation of OH Groups in Organophosphorus Compounds - An Application of
Phosphane Boranes (In German)
TH. SEITZ, G. HUTTNER, M. BÜCHNER
1813
Radical-Initiated Hydrosilylation-Cyclization Re­
actions of Bis(vinyldimethylsilyl) Compounds,
CH =CH(CH ) SiXSi(CH ) CH=CH (X = O,
CH , NH, NCH , NSi(CH )
2
M. BAUDLER, H . JACHOW
W. MILIUS,
2
Lanthanoid Complexes, IX. Reactivity Control of
Lanthanoid Amides through Ligand Effects:
Synthesis and Structures of Sterically Congested
Alkoxy Complexes (In German)
2
Contributions to the Chemistry of Phosphorus,
232. Partially Organyl Substituted Polycyclophosphanes (In German)
V. TRÖBS,
4
3
2
3
3
2
3
3
2
D. SEYFERTH, H . FRIEDRICH, S. W . KRSKA
1818
Subject Index
1827
Authors Index
1859
1755
Chemistry of Polyfunctional Molecules, 114. Syn­
thesis and Structure of an Ionic and Non Ionic
Cyclic Carbaphosphazene and of a Cobalt(III)phosphazene Complex (In German)
J. ELLERMANN, J. SUTTER, F. A. KNOCH, M. MOLL,
W. BAUER
1763
Synthese, Kristallstruktur und Eigenschaften von Tetraaminophosphoniumiodid
[P(NH ) ]I
2
4
Synthesis, Crystal Structure, and Properties of Tetraaminophosphonium Iodide
[P(NH ) ]I
2
4
Stefan Horstmann, Wolfgang Schnick*
Laboratorium für Anorganische Chemie, Universität Bayreuth, D-95440 Bayreuth
Z. Naturforsch. 49b, 1381-1386 (1994); eingegangen am 5. M a i 1994
Tetraaminophosphonium Salt, Synthesis, Crystal Structure, Hydrogen Bonding,
Condensation Reactions
The title compound has been prepared starting from phosphorothionic triamide S P ( N H )
by methylation of the sulfur atom and subsequent ammonolysis reaction in dry acetonitrile
and dichloromethane, respectively, both at room temperature. Suitable single crystals are
obtained from an acetonitrile solution in a temperature gradient between 70 °C and room
temperature. The crystal structure of [ P ( N H ) ] I has been determined by single crystal
X-ray methods (P4/n6m; a = 842.6(2), c = 486.7(2) pm, Ζ = 2). I n the solid [ P ( N H ) ] - and
I "-ions are found with significant N - H — I-hydrogen bonding interactions between anions
and cations ( Η — I : 276.4 pm). The P - N - b o n d length in the cation (160.7(2) pm) represents
the shortest P - N H bond distance reported to date indicating a significant electrostatic
strengthening. The condensation behaviour of [ P ( N H ) ] I in solution and in the solid has
been investigated.
2
2
3
4
+
2
4
2
2
Einleitung
Systematische, präparative Untersuchungen
führten in jüngster Zeit zur Erschließung der Sub­
stanzklasse der Phosphor(V)-nitride [1]. Aus­
gehend von binärem P3N5 wurde eine ganze Reihe
ternärer und höherer Phosphornitride syntheti­
siert und strukturell charakterisiert. Typisch für
die in diesen Verbindungen auftretenden kovalenten P-N-Teilstrukturen ist das Vorliegen von PN Tetraedern, die auf ganz unterschiedliche Weise
über gemeinsame Ecken miteinander verknüpft
sein können: So wurden in ionisch aufgebautem
L17PN4 „isolierte" PN ~-Ionen gefunden. Kom­
plexere Anionen enthalten L i P N , in dem
Cyclotrisilicat-analoge [P N9] ~-Ringe vorliegen,
und L i P N , das aus zu molekularem Phosphorpentoxid isosteren [P N ] "-Ionen aufgebaut ist.
In dem phosphorreichsten Lithiumphosphornitrid
L1PN2 wird eine dreidimensionale Raumnetz­
struktur [PN4/2-] ausgebildet, die äquivalent zur
ß-Cristobalit-Struktur ist. Ein zu den Kettensilicaten analoger Aufbau wird in Ca PN verwirklicht.
Auch Zeolith-analoge Gerüststrukturen wurden bei
4
7
4
12
3
9
12
3
10
4
10
10
4
10
ro
2
3
4
den Phosphornitriden erhalten: In den Verbindun­
gen M . . H [ P N ] Z _ bauen Phosphor und
Stickstoff eine Sodalith-analoge Anordnung aus all­
seitig eckenverknüpften PN -Tetraedern auf. Durch
den Einbau unterschiedlicher Metalle (z.B. Μ =
Μη, Fe, Co, Ni, Zn, Mg) sowie verschiedener Halo­
gene (Z = F, CI, Br, I) ergibt sich eine große Varia­
tionsbreite bezüglich Zusammensetzung und Eigen­
schaften dieser Verbindungen [1-3].
Die Synthese der bislang erwähnten Verbindun­
gen geschieht über Festkörperreaktionen und
Hochtemperatur-Umsetzungen. Zur Synthese defi­
nierter P~N-Festkörperverbindungen aus Lösungen
sind jedoch lösliche Edukte wünschenswert, die
„isolierte" PN -Baueinheiten enthalten. PN ~Ionen kommen aufgrund der extrem hohen Formal­
ladung hierfür kaum in Frage, da bislang keinerlei
Hinweise auf die Existenz dieser Ionen in Lösung
gefunden wurden. Auf der Suche nach geeigneten
Ausgangsverbindungen zur Synthese definierter
P-N-Festkörperstrukturen aus Lösung stießen wir
jedoch auf die dem Salz Li PN korrespondierende
hypothetische Säure H PN , die als instabile Monophosphazen-Zwischenstufe bei der Ammonolyse
von P C I 5 vermutet wird [4]. Die Imidonitridoorthophosphorsäure H PN konnte jedoch aufgrund ihrer
hohen Basizität sowie Neigung zu Kondensations7
v
2v
12
0932-0776/94/1000-1381 $06.00
2
y
4
7
4
4
7
7
7
* Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. W. Schnick.
24
4
4
4
© 1994 Verlag der Zeitschrift für Naturforschung. A l l rights reserved.
1382
St. Horstmann-W. Schnick · Eigenschaften von
reaktionen bislang nicht in reiner Form erhalten
werden.
Vor längerer Zeit beschrieben Schmidpeter et al
Versuche zur Darstellung von P(NH ) I, das als
Hydroiodid von H PN angesehen werden kann.
Die Annahme der Existenz eines Tetraaminophosphonium-Salzes beruhte zunächst vor allem auf
NMR-spektroskopischen Untersuchungen wäßriger
Lösungen [5]. In unseren Vorversuchen wurde aber
deutlich, daß Tetraaminophosphoniumiodid in wäß­
riger Lösung rasch Hydrolyse erleidet. Kürzlich ge­
lang uns jedoch die Synthese und der strukturelle
Nachweis des ersten Tetraaminophosphonium-Salzes anhand einer Einkristall-Röntgenstrukturanalyse [6]. Wir berichten in dieser Arbeit über die Syn­
these, Strukturaufklärung sowie die Eigenschaften
von Tetraaminophosphoniumiodid [P(NH ) ]1.
2
7
4
4
2
4
Experimentelles
Synthese von Tetraaminophosphoniumiodid
Die Synthese von Tetraaminophosphonium­
iodid (1) [7] erfolgt ausgehend von SP(NH ) , das
gemäß GL (1) aus PC1 erhalten wird [8].
2
3
3
Tetraaminophosphoniumiodid
Tagen wird der weiße Niederschlag abfiltriert,
viermal mit 15 ml Diethylether gewaschen und ge­
trocknet. Ausbeute: 10,63 g [(CH S)P(NH ) ]I
(42 mmol, 84% bezogen auf eingesetztes Thiophosphorsäuretriamid). Die weiße, feinkristalline
Substanz schmilzt bei 157 °C unter Zersetzung
und entwickelt an der Luft Methylmercaptan. PNMR-Spektrum (36,9 MHz, 25 °C, DMF): ό =
48,1 (s).
3
2
3
31
Tetraaminophosphoniumiodid (1)
4,82 g [(CH S)P(NH ) ]I (0,02 mol) werden in
100 ml Dichlormethan suspendiert. Unter kräfti­
gem Rühren wird über drei Stunden ein starker
Strom von getrocknetem N H eingeleitet. An­
schließend läßt man Argon durch die Lösung
strömen (1 h), um das Methylmercaptan aus der
Reaktionsmischung zu vertreiben. Der entstan­
dene weiße, feinkristalline Feststoff wird abfiltriert
und viermal mit 20 ml Diethylether gewaschen.
Nach dem Trocknen bleiben 4,26 g [P(NH ) ]I
(19,2 mmol; 96%).
Tetraaminophosphoniumiodid 1 zersetzt sich
oberhalb 150 °C ohne zu schmelzen, im Vakuum
findet Kondensation unter Abspaltung von
Ammoniumiodid
statt.
P-NMR-Spektrurn
(121,496 MHz, 25 °C, D 0 ) : δ = 30,6 (s); PMAS-NMR: ό = 14,2 (isotrope chemische Ver­
schiebung).
Verbindung 1 ist in den meisten aprotischen Solvenzien unlöslich, reagiert jedoch mit protischen
Lösungsmitteln sowie Wasser unter Zersetzung.
Die Zucht von Einkristallen von 1 gelang aus
trockenem Acetonitril im Temperaturgradienten
zwischen 70 °C und R.T. im Zeitraum von 14 Ta­
gen.
3
2
3
3
2
4
31
PC1
3
31
N H
SPCI3
70 °C
^ ™
2 C l 2
> SP(NH ) ( l )
Q
2
3
Aktivierung der Schwefelfunktion in einer hete­
rogenen fest-flüssig Reaktion (Gl. (2)) durch Methylierung mit Methyliodid liefert Methylthiotriaminophosphoniumiodid 2.
3
+
SP(NH ) CH I p " ? ? > [(CH S)P(NH ) ] r(2)
R.I., od
2
3+
3
3
2
3
Durch Ammonolyse einer Aufschlämmung von
2 in CH C1 bildet sich feinkristallines Tetra­
aminophosphoniumiodid 1 unter Abspaltung von
Methylmercaptan (Gl. (3)).
2
2
3
2
3
CH C1 , R.T.
3h
2
+
[(CH S)P(NH ) ] I- + N H
3
+
4
3
(3)
Alle Arbeiten wurden unter getrocknetem Ar­
gon durchgeführt, die eingesetzten Lösungsmittel
wurden nach Standardmethoden [9] getrocknet.
Methylthiotriaminophosphoniumiodid (2)
5,55 g SP(NH ) (50 mmol), suspendiert in 35 ml
trockenem Acetonitril, werden mit 5 ml Methyl­
iodid (80 mmol) versetzt und unter Argon-Atmo­
sphäre bei Raumtemperatur gerührt. Nach sieben
2
3
IR-spektroskopische Untersuchung
Das IR-Spektrum (Abb. 1) von 1 wurde auf ei­
nem Fourier-Transform-IR-Spektrometer IFS 66 ν
(Fa. Bruker, Karlsruhe) unter Verwendung von
2
[ P ( N H ) ] I - + CH SH
2
2
Tab. I . Zuordnung der Banden im IR-Spektrum von
[ P ( N H ) ] I (KBr-Preßling).
2
4
- 1
Beobachtete Frequenz [ c m ]
Zuordnung
3378 vs
3279 vs
3097 w
1557, 1546 s
1078 s
947 s
536 w
Vas(NH)
v,(NH)
2<5 (PNH)
ό(ΡΝΗ)
Vas(NPN)
v (NPN)
ö (NPN)
s
KBr-Preßlingen (1 mg Substanz/500 mg KBr, prä­
pariert in einer Glove-Box unter Argon-Schutz­
gasatmosphäre) aufgenommen. Die Lage der Ban­
den und ihre Zuordnung ist in Tab. I angegeben.
Im Bereich zwischen 380 und 4000 c m werden
acht Schwingungen beobachtet. Die Banden ober­
halb von 3200 c m sind Ν-H-Valenzschwingun­
gen zuzuordnen. Das Auftreten der symmetri­
schen und der asymmetrischen P-N-Valenzschwingungen läßt eine Symmetrieerniedrigung
des PN -Tetraeders erkennen. Dies wird durch die
Strukturanalyse belegt, das Kation besitzt dem­
nach die kristallographische Punktsymmetrie D i.
- 1
-1
4
2c
Kristallstrukturbestimmung von Tetraaminophosphoniumiodid
Auf einem Siemens P4-Diffraktometer wurde
ein Einkristall der Größe 0,24x0,20x0,20 mm
vermessen (Tab. II). Es wurden 1260 Reflexe ge­
messen, aus denen nach Mittelung in der LaueKlasse 4/mmm 282 symmetrieunabhängige Re­
flexe mit einer Intensität F > cr(F ) erhalten wur­
den (R\ = 0,007). Die Raumgruppe VAInbm
(Nr. 125) ergab sich eindeutig aus den Auslö­
schungsbedingungen.
Die Lagen der Iod-, Phosphor- und Stickstoff­
atome konnten durch Direkte Methoden mit Hilfe
des Programmpaketes SHELXTL-PLUS [10] be­
stimmt werden. Nach Verfeinerung der Atom­
koordinaten konnten aus der Differenz-FourierSynthese auch die Wasserstoffatome eindeutig lo­
kalisiert werden. Die endgültige Verfeinerung un­
ter Verwendung anisotroper Temperaturfaktoren
3
Q
nt
0
für Phosphor, Stickstoff und Iod ergab R = 0,0223
bzw. wR = 0,0134 mit w = a (F ). Die verfeiner­
ten Atomparameter sind in Tab. I I I enthalten,
interatomare Abstände und Winkel werden in
Tab. IV aufgeführt.
Die ermittelten Atomlagen stellen lokale Ma­
xima der Elektronendichtefunktion dar. Für
leichte Atome, besonders Wasserstoff, müssen
diese Atompositionen nicht exakt mit den tat_ 1
2
Q
Tab. I I . Parameter der Kristallstrukturbestimmung von 1.
Formel
Molmasse [g/mol]
Kristallsystem
Raumgruppe
Gitterkonstanten [pm]
[P(NH ) ]I
221,9
tetragonal
VAInbm (Nr. 125)
a = 842,6(2)
c = 486,7(2)
Zellvolumen [10 p m ]
345,5(2)
Formeleinheiten/Zelle
Z =2
Röntgenogr. Dichte [g/cm ] 2,133
Strahlung
M o - K (Graphit-Monochromator)
Absorptionskoeffizient
4,76
[mm ]
Meßtemperatur [K]
173
Meßbereich
4°<20<6O°,ö;-20-Scan
Gemessene Reflexe
1260
282 (R
= 0,007)
Symmetrieunabhängige
Reflexe
282 ( F > 0,0a(F ))
Beobachtete Reflexe
Korrekturen
Lorentz, Polarisation
16
Verfeinerte Parameter
i?-Werte
R
= 0,0223
wR = 0,0134
w- = o (F )
6
2
4
3
3
a
- 1
int
0
1
o
2
0
St. Horstmann-W. Schnick · Eigenschaften von Tetraaminophosphoniumiodid
1384
Tab. I I I . Verfeinerte Ortsparameter und isotrope äqui­
valente Temperaturparameter
U
der Atome in
[ P ( N H ) ] I . U = 1/3 ( U , ! + U + U ) . U ist in Einhei­
ten von [pm ] angegeben (Standardabweichungen in
Klammern).
e q
2
4
e q
2 2
3 3
2
Atom Wyckoff- x/a
Symbol
I
Ρ
Ν
Η
2a
2d
8m
16 η
y/b
1/4
1/4
3/4
1/4
0,1308(2) -0,3692(2)
0,339(3) -0,055(3)
z/c
U
0
1/2
0,3455(5)
0,283(4)
234(1)
188(2)
296(4)
370(60)
e
Tab. IV. A b s t ä n d e [pm] und Winkel [°] in Tetraamino­
phosphoniumiodid (Standardabweichungen in Klam­
mern).
P-N
N-H
H-I
Ni-P-Na
Ni - P - N
N -P-N
N!-P-N
N3-P-N4
N -P-N
P-N-H
H-N-H
N-H- I
2
2
3
4
2
4
Η
Abb. 2. Struktur des Tetraaminophosphonium-Ions in 1.
Schwingungsellipsoide mit 50% Aufenthaltswahrschein­
lichkeit.
160,7(2)
100
276,4
124,2(2)
102,7(1)
102,7(1)
102,7(1)
102,7(1)
124,2(2)
120(2)
114(4)
173,3*
a
a
a
Werte berechnet unter Annahme eines N - H - A b standes von 100 pm und Beibehaltung der ermittelten
Ν - H-Konformationen.
sächlichen Atompositionen übereinstimmen. Aus
diesem Sachverhalt erklären sich die offensicht­
lich zu kurzen, verfeinerten N-H-Abstände
(74,9(26) pm), für die ein Wert von etwa 100 pm
erwartet werden kann [11]. Aus diesem Grund
wurden idealisierte Wasserstoffpositionen ( N - H Bindungslängen: 100 pm) unter Beibehaltung der
ermittelten Ν - H-Konformationen der Struktur­
diskussion zugrunde gelegt.
Kationen-Radien von ε = 0,79. Dieser Wert liegt
nach Parthe im Existenzbereich des CsCl-Typs
[13].
Charakteristisch für die Kristallstruktur von
Tetraaminophosphoniumiodid ist das Vorliegen si­
gnifikanter N - H ·I-Wasserstoffbrückenbindungen mit nahezu linearen N-H···I-Kontakten
(173,3°). Die N-H-Bindungen zeigen fast direkt
auf die jeweils benachbarten I"-Ionen (Abb. 4).
Die H — I-Abstände unterschreiten mit 276,4 pm
deutlich die Summe der entsprechenden Van-derWaals-Radien (318 pm [14]).
Strukturbeschreibung und Diskussion
Tetraaminophosphoniumiodid 1 ist im Festkör­
per ionisch aufgebaut. Die komplexen Kationen
(Abb. 2) und die Iodid-Ionen bilden eine CsClanaloge Packung (Abb. 3). Da die [P(NH ) ] Ionen in zwei Orientierungen vorliegen, tritt
gegenüber dem Aristotyp eine Verdoppelung der
Elementarzelle gemäß einer Transformationsma­
trix (110; -110; 001) auf. Ausgehend vom Rauminkrement des Iodid-Ions nach Biltz (56,4· 10 pm
[12]) ergibt sich ein Verhältnis der Anionen- und
+
2
6
4
3
Abb. 3. CsCl-analoge Packung von [ P ( N H ) ] ^ K a t ­
ionen (als geschlossene Tetraeder dargestellt) und I Anionen in 1. Die tetragonale Elementarzelle von 1 ist
eingezeichnet.
2
4
St. Horstmann-W. Schnick · Eigenschaften von Tetraaminophosphoniumiodid
1385
Abb. 4. Stereoskopische Darstellung
der
Ν - Η — I-Wasserstoffbrückenbindungen in 1.
Entsprechend einer bisphenoidischen Stau­
chung der PN -Tetraeder ( N - P - N : viermal
102,7(1)°, zweimal 124,2(2)°) ergibt sich eine tetragonale Verzerrung der CsCl-analogen Einheiten
mit einem Verhältnis c/a = 0,817.
Mit einer P-N-Bindungslänge von 160,7(2) pm
im Tetraaminophosphonium-Ion liegt der kürzeste
bislang beobachtete Abstand P - N H vor (vgl.
Tab. V). Nach O'Keeffe etat [18] ergibt sich aus
den vier P-N-Bindungen für das Phosphoratom
eine Valenzsumme von 5,56. Die kurze P-N-Bindung könnte zwar im Zusammenhang mit der
beobachteten Planarisierung an den Atomen
( P - N - H : 120(2)°, H - N - H : 114(4)°, Winkel­
summe: 354°) auf Doppelbindungsanteile hindeu­
ten, die strukturellen Befunde stehen jedoch auch
nicht im Widerspruch zur Annahme erhöhter po­
larer Bindungsanteile zwischen positiv geladenem
Phosphor und sp -hybridisiertem Stickstoff.
Mit dem Säure-Base-Paar H P N / P N - bietet
sich erstmals die Möglichkeit zum strukturellen
Vergleich über acht Dissoziationsstufen. Bislang
waren nur Säure-Base-Paare bekannt, die sich um
maximal sechs Dissoziationsstufen unterscheiden
(z.B. H I 0 / I 0 - [19], H Te0 /Te0 "). In dem
4
2
7
vollständig deprotonierten Anion PN ~ wird, be­
dingt durch die Repulsion der hochgeladenen N Atome, eine relativ lange P-N-Bindung (171 pm
[20], Valenzsumme am Phosphor: 4,25 [18, 21]) ge­
funden. Im vollständig protonierten Tetraamino­
phosphonium-Ion verkürzt sich hingegen die
P-N-Bindungslänge um annähernd 10 pm auf
160,7(2) pm.
4
NH->
ΝΗΓ/*Ν
" /
H P' N
IN
4
4
\
NH,
7
CH C1 ,
2
2
40 °C / + (C H ) NH
2
5
2
2
+
8
+
6
7
4
4
5
6
NH
X
2
N H
, •
6
6
6
6
6
200 °C
CH,CU
V
Tab. V. Ρ - N H - A b s t ä n d e in Phosphor(V)-Verbindungen.
2
Verbindungen
Kürzester P - N - A b stand der P - N H Gruppen [pm]
Zitat
160,7(2)
164,1(4)
164,9(2)
165,7(3)
165,9(8)
diese Arbeit
[15]
16]
8]
17]
HPN9
+4PC1
5
40 °C
2
[P(NH ) ]I
cvc/o-[PN(NH ) ]
OP(NH )
SP(NH )
NH [OSP(NH ) ]
2
4
2
4
2
3
2
3
2
2
2
3
PCI3
r
Λ * "
PCI3
PCI,
PCl
3
1386
St. Horstmann-W. Schnick · Eigenschaften von Tetraaminophosphoniumiodid
Kondensationsreaktionen von Tetraamino­
phosphoniumiodid
5
Je nach Reaktionsbedingungen kann Tetra­
aminophosphoniumiodid für Kondensationsreak­
tionen im Festkörper oder in Lösungen eingesetzt
werden. So setzt sich [P(NH ) ]I bereits ab 200 °C
im Vakuum zu polymerem Phosphornitridimid
HPN um [22]. Wird die Kondensation bei 800 °C
in geschlossenen Druckampullen durchgeführt, so
sublimiert Ammoniumiodid ab und es bildet sich
kristallines Phosphornitridimid H P N [1].
In Chloroform soll das Tetraaminophosphonium-Ion bei 40 °C unter Einwirkung von Diethylamin zum l,l,l,3,3,3-Hexaamino-l/l ,3A -diphosphazenium-Kation [(NH ) P=N-P(NH ) ] kon­
2
4
2
4
7
5
5
+
2
3
2
densieren [5]. Die Umsetzung von Tetraamino­
phosphoniumiodid in Dichlormethan mit PC1 bei
40 °C führt zum Tetrakis(trichlorophosphazo)phosphonium-Ion [(C1 P=N) P] [5].
Wie schon die wenigen angeführten Kondensa­
tionsreaktionen belegen, ist das Tetraaminophosphonium-Ion ein vielversprechender Baustein zur
Entwicklung neuer Synthesen auf dem Weg vom
Molekül zum Festkörper.
3
[1] W. Schnick, Angew. Chem. 105, 846 (1993).
[2] W. Schnick in: Proc. 10th Internati. Zeolite Conf.,
Garmisch-Partenkirchen; J. Weitkamp, H . G. Karge,
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dam (1994).
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im Druck.
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2072 (1957).
[5] A . Schmidpeter, C. Weingand, Angew. Chem. 81,
573 (1969).
[6] W. Schnick, S. Horstmann, A . Schmidpeter, Angew.
Chem. 106, 818 (1994).
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Laboratory Chemicals", Pergamon Press, Oxford
(1992).
[10] G. M . Sheldrick, S H E L X T L - P L U S V4.2 Crystallographic System, Siemens Analytical X-Ray Instru­
ments Inc., Madison, W I (1992).
+
3
4
Dank
Herrn Prof. Dr. A. Schmidpeter, Universität
München, danken wir für anregende Diskussio­
nen. Diese Arbeit wurde gefördert von der Deut­
schen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der
Chemischen Industrie.
[11] A . F. Wells, „Structural Inorganic Chemistry", Cla­
rendon Press, Oxford (1984).
[12] W. Biltz, „ R a u m c h e m i e der festen Stoffe", Leopold
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13] E. Parthe, Z . Kristallogr. 115, 52 (1961).
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[20] W. Schnick, J. Lücke, J. Solid State Chem. 87, 101
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307 (1992).
[22] W. Schnick, J. Lücke, Z. Anorg. Allg. Chem. 610,
121 (1992).