! " #$ # $ % ! & ' ) * / 0 $. / 1 )' ! " - ! )+ - ##,#2 " & -% ( )) 0 - , " 3#0 , 1 ))" * 4 56 ! '7 ! ) )8 )# ! ) > 9 ?8 )$5 ! )) 5#<< 7 #7 5 3/; , $4 9 $ 4 # 0 ') - 5C 7 " → 4 #94 , # 3;< , E F - 5G 5 ! 70 8 5#97 B #7A #@ 70 9 # ;0 , 8 ;00 , ;( , J ;(/ , ;2 $ , 5 $ 7/AB 9 → # * : : # 5 ( (7# - * 5 7 )588 $7# ! ' ! ' * 7$5 ") 7 ! * ") " * ") 5 " ' : "HC 7 % 9/ ⇔ 5 7/ - 5 7( " - , → ? 9 ) 5 # 07 9 4 5 # 07# ))D ! D - ;$<= , 1 * 5G ! "7 : ' 5 70 9 5 ") - !! 7→ 5 5 ) : ;0<= 7/ 5 + ! ,I -: I ! ! % *)" * - - >" 5 701@ 5 F 7F 5 0 075 7#1≡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π, *) : F / " " 5 ;< 7 → ?5 $F ) ) ! * - 5! - π, ) *) F, 5 )'")7 * - " : % * - ! *) " -' F, 5 )'")7 ,3< *) " β β H - (<$ β, ) ! ! ! )" H ! H& 0 < ! ! F, )'") : % "): % * - -! ! )" ! ! ! • • ) • % • )' !% ;3 ! K β, ,! ! * 5! ! - " β, )'") F, )'") : )) ! D - - - D 003 *", ) : " -) - )" % * ) F7 - : ! - " ! *) * F, )'") β ! " β, "* ! & )'") : !! , $ , # 5! ")7 F $ 5 ! -: ) )'") *) ! > ! ) ! *" ! ! )'") , ! 5 8 $ β % & # #8 ") )")7 F $7/ ! / - # ! )> , * 5* +")7 ) , F $ )'") *) * % * % ,3< ) )" - # 5 , ")7 # 0 * ) *) . ;< - β ! ' & 3, ) F ! )> - . F " - D % : 3, ) ! *) % ! ) ) ). ) ! - -- ! " * " * ) - β, )! ) - )" * & F8E 5 - )% *)" - ! & F8E ! *) " 5 ? 5 7#5 - -. # 07 ) *) , : )) - # # - 5 " ) )" * ! 075 7#588 $7# #9 075 # 70A ) % - ) ") - *) , 5 97 0 *) , 5#97 (, *) " 0 0 7 ! - - & β ! β % & 1 β, * )'" )'") ) & F8E )'") & ) * )' ! ) , . ! ! " ) * 5 F $7/ ))" *)" ,* % - )! *) ! ) β, = . ) - ") , *) ! & F8E , CMe3 Cp(CO)2Mo M ! * ) % ") > ! ) . β, ! # * ! D #< * ! > - " ! H H (PPh3)2Pt ") ) - ) & F8E , * ) ! " , ) β (! ' $ - = ) )" - % *) * - *) * ' : % *) , * ") * - - * , *) . ' % ! )' β, ) ! )'") ! *) " L3Cr L= ,! ! - ) ! )> ) 9/ > - ' : % " : .F . ) ) & )'" FE/ : "! )' ) ") * +" β, ) ! , )" - ) ) $ & K F, )'") > ! ) % , ! G % * ) )) ! ) ! - ! $ & F8E 4 )/ 9 / 8 #F ! )→ 4 5 % 7 E #8 7/ , ! )7 ))" - ) # 5 / ) * )0 9 5 > ) " E )) )- & F8E ! "* *) ! #4 ! )" : )) " F,σ5 7 * ! $ 5! F - > - % ! )> & &) - 7 F #4 → F ! > -, )'") # * )$ ! )> ! )> F # ) ! $ & & & $ β, ) ! % - ) ! ) )' > ! ) ! )) % )% ) F, ! ), * 5 "- - 7 * - - & F8E ,5 -3 ) )9 > ! ) ! 8 5#97 ) & $87#8 # / ) → ,5 ") ! )> D )" ! - * $87#8 )5 # # 7$ - + ,! 9 # , % ! - # → F, F 5 *) ! ) I #I 07 *) * , ) * & F8E F 5 # 7$5 ) : $7 ! - " ) $ & ! & ) )" $ ) " ! $ - ) , ) ) F * - ! ") ! ) ! 5 & F8E F #5 7 < 9 H ) % F ,F * 9 ?F 5 - 70A, 9 & F8E ? 5 7#A# 9 $ H 9 ) 9 - F → $F → 9 # ) ! , ! → # & ) - → 9 ! ! F - : H 7 ) * !! - ) )" ) - - ! 70A, ?F 5 F 5, 7 5 ? 70 5 7#A, → 5 7#5 # 07 )→ 5 7# 5 7 $ ") ! ) > 0 $ ) ) (! + & F " ( , )'") ) - F D ) $ & && ! & - - : - 9# -3 , ) &) % ) ) -: % *) - >- + < : )% )J " !! ! )> D >• ! • ! 3 , , ) - ) 59 7 59$7 8-59#7 8-59/7 8 59#7 8 59/7 D *) + % ) >- - < - ! - *" 9# & ! . F ! • 5 *" β, ) ! ! ! ) * )) $87 # 6# > → I5 " % : -- - 88 $ 5 )'")75 7588 $7 %: I β, "- $87 #6 • * ) %- % - - • ! ! 6I 9 #@ 6 - 6# : → 5 *" 7588 ! )'") * $7 9 )' ! )> I + P P Cl Cl Ti H C H H H Co PR3 H H 5- ! 7 )#5 $7 ! ") ? 58 $75 # ") 9 07A : ! . ////// *" α, ) ! 1F ( → $ & F8E - *" Me % Au )! CH3 9 $I15 , Me CH3 PPh3 / Au % 5 ' >- % CH3 )! ! CH3 Mn CO CO OC CO 7 -+ C2H6 #. #. $ : 7 : )) ") * : ") OC )"! - ! 0 F " ! )) ! ) ) : ! ) ) * - 5 F, * - F ! & F8E 5 70F → 5 70F 5 7 $ 9 F • • : PPh3AuMe CH3 PPh3 D #7$I slow step ! ") OC ! ) C(O)CH3 -" - - + L e.g.CO PR3 Mn OC CO CO 16 e intermediate OC OC C(O)CH3 L Mn CO CO - ! . ////// *" α, ) ! 1F ( → $ & F8E - *" Me % Au )! CH3 9 $I15 , Me CH3 PPh3 / Au % 5 ' >- % CH3 )! ! CH3 Mn CO CO OC CO 7 -+ C2H6 #. #. $ : 7 : )) ") * : ") OC )"! - ! 0 F " ! )) ! ) ) : ! ) ) * - 5 F, * - F ! & F8E 5 70F → 5 70F 5 7 $ 9 F • • : PPh3AuMe CH3 PPh3 D #7$I slow step ! ") OC ! ) C(O)CH3 -" - - + L e.g.CO PR3 Mn OC CO CO 16 e intermediate OC OC C(O)CH3 L Mn CO CO - ( 1 ! ! + )'") # $ $ % & $ - M ) " M M metal aryl metal alkynyl metal alkenyl *) " % π,* α, > - ! ) C CR ! ) %& F8E ,8 )588 F #7# * 8 , 5P 7 # @ ≡ 8 C F ) 8 , 5P 7 # <3 # <$ ;3 $ # #< ;3 ; * * ) " * % ") > ! ) * ): - - ! Br Br Fe2(CO)9 + Br (CO)3 Fe Fe(CO)3 Br ) ( 1 + ! " ! * ! ) - .: ) F, F,8 * & ) -5 H ! ,7* - ) 5- * -) 0 H& * η 5 ! (7 , F, $ F@ " )" ) )) ) F≡ # * )'") - , % )% * * F, *" )'") -" * - F % " )) - * ', * " F, - ) ") %- * • ',* - 5 H )+ & F, * - -* ) , • 1 * '* * 2$ , )5 D * - - 7 - ") % ! ) * " η ) > ! ) π # )) : )",* * ##(,#$ 7 . ) . " ) % " % > -7 ! )> * : ! ) - ") ( (& 1 & 1 ! ! σ & * 1 ! σ3 4 σ! " )) - F5σ7 ← ! π & - π 1 ! 50σ7 " )) - F5π7 ← 5 π7 ! π π3 1 )) - F5π7 → ! " 5#πQ7 + * : - F ( 1 & 1 + 5 $ 4 1 & & )) 1 + ) F 15 %7( # <( P 6 F, * . 1F 1, # 0P ( ) $ σ,- %- * 15@ ! )5 ! π,* : *) 7 • E : -! )> ν5 7 $ ← # /$ ! , , * - . • ! ! ) * ") ) # (/ ! , , )" *) )" - )% 7 ',* ! % " ! ) ) % % " ) ν5 7 !, 6 - #7 ) ;/ P ! )> - # (/ ! , . σ, - : ? 5 5 7#A#9 ν5 % " ! ) -) - *) E 1 >ν5 ! )> ! )> - ?J 5 7(A, 5 3(< - 7( #<<< * ',* - 7 ?F 5 #<;< 9 7(A 7 σ, 4 )$ *) & F8E : ): &$ F= F #5 7 < F #5 7 < 9 & ))" ) : - - , ?F 5 - ), : * ν1 ! < #</< < 3 , 7 *) ") 7/A$, *) > ) > ! ) ! ν5 7 )% ) F 5<7 , 70A F 5, 7 ?F 5 9 5 9 $ → H >- F 5,$7 MM % ! ) ?F5 7/A , 3;< * '- , ,# 2 #; ,$ > - F5 F5 F5 70$, 7/$, 7$$, ,/ > - F5 7//, F ,$ (2 < J . *. F . . . .F .1 ,/ /(# 4 )$ % > ! ) ! )" : & - ) ) - *" % )! & F8E ?F 5 7/A$, 9 #8 ?F 5 &$ 7/A$, 9 $8 $ $8& ), ) ) * ") ) ! ) - → ?F 5 → F 5 - ) ! ' ) 7/5 , $7#A 8 7/5& 88 5! , $7$ CO SnPh3 OC OC AuPPh3 CO OC Mn OC CO SnPh3 Mn AuPPh3 OC AuPPh3 7 4& & ) π, H- : " . * ) 6 6 - .* F, , # ) * E F, , ) 3<, (< ) $, ) F, , ) /<, #< " ! ) ): " ! * ) ) * - σ, - F F, ≡ ,F ! 0 & ) * σ,- % ! - ! ' F= ) : % . " 6 ! ) : - π, * - η ,! - - - ! ) $, ) ! ) , ) - -6 1! : G ))" * σ,.* I *) I ) - J " . ) σ,.: ) ) : - : , * π, - π, - " π, , F $ ! ' $ 4 & 7 * &) & G $ 7- 7 5 7 * 5 σ,- ))" * I ", I E$F 5 7$ E@8 $ E @ 88 $ E@ " - * *) I ) - J . # 5 , π, " 7 .* , - π, ν5 7 * '* ν5 7 ! , #<00. #<;< 3$0. ;$/ 2 /(. 333 - E% E F 5 I S 7$5E7$ π, " I σ,- I ν 1 ! 888 $ *) S R ! 6 C 7 - σ,- : I - $ -! 'I ) S8 $ S 85 π, 7$ S 8 $ , ' + 032 ,0;< H : ! • σ,• π,- . # *1 *. $ & H& 0( ,02 < H #0(,#(0 ! )' π, * ! ! )- , * %- ) ) ) σ, * ) 5 . πQ * ) ! )' $ $ & & & , , 1 * = ) ?8 ! * -+#7 ! - )R /) ! 4 + π,- )$5 # @ $ - ) $2 P ) -@ $0P ! )>! - → F σ,- , /7A F, * : -: ' ' , * , * - - . , ' ! + . # *1 *. $ & 1 * * , π,- '* # ! ) 5 * . "* - )' $ # , I* ! -,* $ ) 'I ! * -,* ' , ! # , - # # π,! & )' : 5 # -,* # ) @ $0 P /< P / @ / @ # ( P / @ # <# P -* / ) - : / # F , ! ) ! " ), , - I & : /75 # /7 'I ! )> ) # / @ 2 ) * ! )! # / @ $2 ! " )) " ) ! ! - )7 , ' + ! ! % & & )' • F , )' % ) 7 • F , )' *1 )) " ) & & * σ,* - π,* - F *. $ 6 : F, @ & H H6 & > % 5- )" " ! . # 5 + : " - ) "* * - 7 - *" % *) ,& ' + . # *1 *. $ & , ' + . # *1 *. $ & 9 & & / F - D )" F ) → I 9 H "- - )' ) !! ? 5 7/A#, 9 # " /, (A . 0 "- 3 ) ) 8 0 9 → F 5 70 → # 5 7/ )! ! ) > MM ! )> ! ) ! - *" ! ' "- - 9 )) % ) *) 3 ) ! )> > ! ) : " & F8E ?F 5 70A, 9 I : # , ". F #, ? , ;A : )) - )? + F - ))" # ( ))" π, - . $ ! ) * ") % ) ) " )) : ) D - δ5 7 ,2 0 *) < ! , < δ5 7 , ↓ 7# $5 9 & & : - ! ), "- - % ! " ! ! - ) F, F, ,F # F, F, : $ 6 ! * ' -* ) - 57 5 7 -% F )! ! % ",) - , ) ) δ ,0 → , 0 ! δ , < → ,$< ! N #<<< ! , - )" - ) " ! * " ) ) ,- # N (<< ! , F, ,F , ") R ) * "- , " - + - ! ,* - :* ) : -% - " % ' 9 & & : "- ! F 5 - ) "- - , - + ! ! ) ) R - 70 ! 97 degrees Mn H # ! "- - ,% " !! *! - #5 , 73A (CO)4Fe $ ,# * • : ' • ): $ ? - ) H ? )) (5 ! - )' , ), , , * * ) - "- 7 0A, 1H0 -,) , Fe(CO)4 - " ? #5 73A#, N 2 << , 0<< ! , ! ) δ5 * )" - ! H /<3 7 9#$ ! ) * - 9& & & :%1 / 8 )" "- ,% 1 ! ,; , ! " > ! ) " )> ) 1 ! , + : F (58 $7$ % ) /58 $7$ ! )) + . *) *! )) )" "- - ) - 1 ' % ) "- - - H # # / ≡ , ) * @ # /( P ! ) , @N #;P Ru )" "- - - "- ) Ru H H ! H - 9 & /58 $7$ & + PR3 ))" H Ru H H H PR3 PR3 ! > ! ) σ,σ,, * - ! * - "- ' ! % - ) - π,* '! π,* - "- - ! '- F ) - M sigma donation pi back donation : - "- ) - R /. *) " ) % : " ,* ): " *) 9 & & + /) . , /58 8 )- #7$ /588 $7$ F *) C " #$3< ! , 33< ! , ;/# ! , * - * 6 ) 5 )> : ( ∝ # ) )" % 5 ) , - "- - : , # 5! 7 1 : $ F )> ) " - "- - ) - ! 7 ) . )> ! "- & F8E N#/<< ! , ' * , , , , * % : /588 $7$ , ! )> #/ ! ! - "- *" - - ) ,- 7 , N <P ≥ (P 5F@ . . 7 $3 ! ) - 3#< ) ) "- - . ) < & & H& H ) ! ! • F ) • )• * ) % > ! ) & F8E I )$I $<#,$<2 02 #,02 ; 0;#,(< H ( ! ! ) ) * - --! H >- ) ") ) )- H > F . 1. ) I * )#I 5 ) - ))" * - IF )#I 5 ) - ))" * - ) ' $ ! )> : ) ); ? * ( ) #A#9 )) 7 ?F )) 56 ! - *" )" -H >- )- ))" $ & ( 7 )3A/9 ! ! F ),! )* - - 7 ! ! 5 - ) *. . )"7 ) - < & & 1 F " >) ! $ - > ! ) ' : * ) :7 E 5+ .8 $. 0 - ! % - ): ) ! *)" π, 0 )! ) > ! ) !* $ & ) J ))" ) ! ) ! :6 < 7 , 1 !( ( % ;( 1 I " ) I ! - ) ! * - ) - , ) )" ! : : - & ! )) ! - # ! ) ) ! : ! < & & $ & <& $ I! E !* F ) ) - I * % " ) I ) % ) $ % % ): " ) I : ) - !* ) ' ) ) * ! ) 1 - ) ! ? ? : 1 " * ? ( ) #, (A ( (5 -R * #, (A ) % * - 7 3A#, ! (×$ 9 ( 9 # (×# % * (5 7 3A#, ' ) ) , 5 9 7≡ ) (×3 9 3×# 9# @ 3( % ) (× # @ 2# / ) ) ,) -* , 2 ! F ) - ) % * 7$ @ #( % ) ) @ # , * / ) 2 ? 5 ) )! % ; * ) ,( % / * ) , 5 9 7≡ ) - * * - < & & $ )" - ) @ @ @ @ - - ) / 0 ( 2 : )" $ 1 ) * ,: ) )* " ! )* " ! - 8 @ # , )) - % ! ! % HH! ! )" $ & !* *) : ) 7 * )" - )- : ) 8) 5 ! ! ! H6 ) )- 5 *) 7 - !) ) < $ - > ! ) ! / ) ) ) 0 5 $ 7 0 )) -, % ) 5 7 & & 888 0×3 9 0×# 9/ @ 2 / % ) ) 0× # @ (< ,) -* / ) , * 2 5 9#7 ≡ - 0 ) % > ! ) / 5 ) 7 #A#, ) % ? / 5 ' : I* , % /×3 9 #×# 9( @ (# % ) ) /× # @ /3 ,) -* / ) , * 2 5 9$7 ≡ )"I ) - > 7 #A#, ) - 4 0 ) , : % -
© Copyright 2026 Paperzz