Универзитет “Св. Кирил и Методиј”- Скопје Фармацевтски факултет, Скопје Институт за применета хемија и фармацевтски анализи Водич за изведување на практичната настава по предметот Општа и Неорганска хемија (студиска програма –магистер по фармација) Доц.д-р Руменка Петковска м-р Лилјана Богдановска 2 Osnovni fizi~ki veli~ini i edinici Mereweto predstavuva spoznaen proces pri koj so fizi~ki eksperiment se sporeduva odredena fizi~ka veli~ina so nekoja nejzina vrednost zemena kako merna edinica. Poradi toa e potrebno to~no definirawe na mernata edinica ili izrabotka na nejzin etalon. So mereweto to~no go definirame merenoto svojstvo i voedno dobivame numeri~ka sporedba me|u svojstvoto na na{iot etalon i objektot koj go merime. Od ova proizleguva deka sekoja fizi~ka veli~ina e odredena so produktot me|u merniot broj (numeri~kata vrednost na fizi~kata veli~ina) i mernata edinica. Spored Me|unarodniot sistem na merni edinici - SI (Le Systeme International d'Unites) mernite edinici se podeleni vo tri kategorii: osnovni, izvedeni i dozvoleni merni edinici. Osnovni fizi~ki veli~ini i soodvetni SI edinici Fizi~ka veli~ina ime simbol dol`ina l masa m vreme t elektri~na struja I termodinami~ka temper. T koli~estvo supstanca n intenzitet na svetlina Iv Osnovna SI-edinica ime simbol metar m kilogram kg sekunda s amper A kelvin K mol mol kandela cd Nekoi izvedeni fizi~ki veli~ini i nivni SI edinici Fizi~ka veli~ina ime simbol sila Izvedena SI-edinica ime simbol newton(wutn) N Definicija na SI-edinicata pascal(paskal) Pa kg m-1 s-2=N m-2 joule(xul) J kg m2 s-2 wat(vat) W kg m2 s-3=J s-1 F pritisok p energija E mo}nost P elektri~en naboj coulomb(kulon) C kg m2 s3=J s-1 As Q elektri~en otpor ohm(om) R kg m2 s-3 A-2=V A-1 m2 povr{ina A m3 volumen V gustina frekfencija brzina v,c,u,w kg m-3 hertz(herc) Hz s-1 m s-1 3 J joule(xul) entalpija H entropija J K-1 S molarna masa kg mol-1 volumen m3 mol-1 Mm,M molaren Vm c mol m-3 Me|unarodniot sistem na edinici dozvoluva upotreba na nivni decimalni delovi i pove}ekratnici koi se ozna~uvaat so posebni prefiksi koi se stavaat pred osnovnata edinica. Nivnite zna~ewa dadeni se vo sl. tabela: molarna koncentracija prefiks simbol faktor prefiks simbol faktor deci centi d c m 10-1 10-2 deka hekto 10 102 10-3 10-6 kilo mega 10-9 10-12 giga da h k M G T P E mili mikro nano piko femto ato n p f a 10-15 10-18 tera peta eksa 103 106 109 1012 1015 1018 Nekoi od dozvolenite edinici nadvor od SI sistemot fizi~ka veli~ina volumen ime na edinica litar simbol vreme masa unificirana atom l,L ~as,den,mesec, godina min,h, ton t ska edinica za masa u pritisok energija bar elektronvolt bar eV odnos sprema Si edinica L=10-3 m3 min=60s,~as=3600s t=103 kg 1/12 od atomskata masa na 12C bar=105Pa eV=1,60x10-19 J 4 Hemiski znaci i formuli. Oksidaciski broj i stehiometriska valentnost. Sekoj hemiski element se ozna~uva so sopstven simbol. Simbolikata na hemiskite elementi koja i denes se primenuva za prv pat e vovedena od strana na Bercelius. Spored nea, simbolot na hemiskiot element претставува почетната буква od latinskoto ime na istiot. Pr. Oxygenium (O), Hydrogenium (H), Nitrogenium (N). Ako latinskite imiwa na pove}e elementi zapo~nuvaat so ista bukva, toga{ hemiskiot simbol e sostaven od dve bukvi; po~etnata i u{te edna bukva od imeto na elementot. Pr. Sulphur (S), Stibium(Sb), Stanium(Sn), Selenium(Se). Kako {to elementite se prika`uvaat so nivnite simboli, taka i hemiskite soedinenija se prika`uvaat so zbir na simboli od elementite koi go so~inuvaat hemiskoto sosedinenie. Toj zbir na simboli koj go prika`uva sostavot na hemiskoto sosedinenie se narekuva formula na hemiskoto sosedinenie. So hemiskata formula se ozna~uva: zbirot na razli~nite vidovi atomi koi se nao|aat soedineti vo molekul dokolku soedinenieto e so molekulska struktura, odnosno se prika`uva koi atomi i vo koj broj~an odnos se soedineti vo hemisko soedinenie dokolku istoto e so atomska struktura. Zatoa, op{to mo`e da se ka`e deka so formula se ozna~uva zbir na atomi koi so~inuvaat t.n. formulska edinka. Atom predstavuva najmala koli~inska edinka na elementite, odnosno elementarna supstanca koja mo`e da postoi sama ili hemiski vrzana so atomi na ist ili drug hemiski element.Odreden broj na hemiski elementi vo elementarna sostojba egzistiraat vo forma na molekuli. Zbirot na istovetni atomi koi se nao|aat vo molekulot na elementarnata supstanca i koj формира molekul se ozna~uvaat so formula na elementara supstanca. На пример: NaCl., H2SO4, CaCO3, J2, Cl2, H2, O2 Vo osnova razlikuvame tri vida na hemiski formuli: empiriska, vistinska i strukturna. Empiriskata hemiska formula go poka`uva odnosot na poedini elementi vo molekulot izrazen vo najmali broj~ani iznosi. Taka na pr. empiriskata hemiska formula na benzenot e SN. Ovaa formula poka`uva samo deka vo ova soedinenie atomite na jaglerod i vodorod se vrzani vo odnos 1:1. Me|utoa, ovaa hemiska formula ne e karakteristi~na samo za benzen, postojat i drugi hemiski soedinenija kade atomite na jaglerod i vodorod se vrzani vo odnos 1:1, kako {to e na pr. etin (acetilen, S2N2). Za razlika od nea, vistinskata hemiska formula go ozna~uva ne samo vidot, tuku i brojot na atomite povrzani vo soodvetnoto hemisko soedinenie, odnosno vistinskata hemiska formula go dava kvalitativniot i kvantitativniot sostav na hemiskoto soedinenie i dava mo`nost za presmetuvawe na negovata relativna molekulska masa. Taka, vistinskata formula na benzen e C6H6, na etin e C2H2. Vistinskata formula ja ozna~uvame taka {to simbolite na atomite koi go so~inuvaat soedinenieto gi pi{uvame eden do drug, a brojot na атомите од ист вид go ozna~uvame so simbol vo forma na indeks desno dolu.Strukturnata formula ni dava informacii za postavenosta i na~inot na povrzuvawe na atomite vo molekulot na soedinenieto. Denes, voobi~aeno e da sostavot i gradbata na soedinenijata se prika`uva so pomo{ na vistinski i strukturni formuli. Zna~eweto i primenata na empiriskata formula e isklu~ivo vo analiti~ki celi, pri opredeluvawe na nepoznat sostav na odredeno hemisko soedinenie: 5 Empiriska формула CH Vistinska формула Strukturna формула C6H6 H2S, PH3, MnO2, As2O3, P2O5 Oksidaciski broj i stehiometriska valentnost Pri razgleduvawe na hemiskite formuli na odredeni soedinenija, NaCl, HCl, H2S gledame deka eden atom na натриум e povrzan so eden atom na hlor, odnosno vodororod, eden atom na sulfur so dva atoma na vodorod i sl. Sposobnosta na atomot na hemiskiot element da se vrzе so opredelen broj atomi od drug hemiski element se narekuva valentnost. Valentnosta na elementite se dvi`i od 1-8 i proizleguva od brojot na elektronite koi atomot gi anga`ira pri povrzuvaweto so atom na drug element. Хемиските елементи можат да имаат postojana i promenliva vалентност. Spored brojot na elektroni koi se anga`irani vo hemiska vrska, atomite mo`e da bidat monovalentni (atomot na vodorod), polivalentni (atomot na sulfur, kalcium, magnezium) ili razli~no valentni, odnosno multivalentni (atomot na `elezo, fosfor, arsen, `iva i sl.). Valencijata na atomot koja proizleguva od stehiometriskiot odnos na me|usebno povrzanite atomi se narekuva stehiometriska valencija. Na~inot na anga`irawe na elektronite ( ako dvata atoma davaat elektroni ili edniot dava, a drugiot prima elektroni) doveduva do razli~ni vidovi na vrski (jonska, kovalentna vrska). Taka atomite na vodorod i hlor anga`iraat po eden elektron vo soedinenieto HCl i stehiometriskata valentnost na hlorot i vodorodot vo ova soedinenie e 1. Me|utoa, vo soedinenieto ClO2 atomot na hlorot anga`ira ~etiri elektroni, a kislorodnite atomi po dva elektrona, taka {to stehiometriskata valentnost na hlorot vo ova soedinenie e 4, a na kislorodot 2. Analogno na ova, vo soedinenieto Cl2O7 stehiometriskata valentnost na hlorot e 7, a na kislorodot 2. Namesto nazivot stehiometriska valentnost mnogu po~esto se koristi nazivot oksidaciski broj ili stepen na oksidacija koj odgovara na oksidaciskata sostojba na atomot. Imeno odstranuvaweto(anga`iraweto) na elektronite od nekoi atomi e reakcija na oksidacija. Oksidaciskiot broj na atomite vo elementarna sostojba e nula. Oksidaciskiot broj na monoatomnite joni vo jonskite soedinenija e ednakov na jonskata valentnost ili elektrоvalentnosta. Zaradi toa oksidaciskiot broj mo`e da ima negativen ili pozitiven predznak, odnosno mo`e da bide negativen ili pozitiven. Pri toa se zema vo predvid deka jonot so pogolema elektronegativnost ima negativen, a jonot, odnosno atomot so pomala elektronegativnost pozitiven oksidaciski broj. Kaj kovalentnite soedinenija negativen oksidaciskiot broj poka`uvaat atomite kon koi e привле~ен zedni~kiot elektronski par. Elektronskiot par me|u dva atoma od ist vid vo molekulot na elementarnata supstanca ne se priklonuva kon nieden atom, pa ovaa vrska ne e jonizirana, odnosno oksidaciskiot broj na atomite vo molekulot na elementarnata supstanca e nula. Odredeni atomski grupi, kako {to se (SO4)2-, (CO3)2-, (S2O3)2poka`uvaat postojana valentnost. Atomite vo ovie grupi se razgleduvaat kako povrzana celina na atomi vo eden kompleksen molekul ili jon koj poseduva edinstven oksidaciski broj koj predstavuva prose~en ili sreden oksidaciski broj na atomite koi go so~inuvaat. 6 Relativna atomska i molekulska masa. Mol Apsolutnite vrednosti na atomskite te`ini na elementite se mnogu mali i neprakti~ni za rabota i poradi toa se opredeluvaat nivnite relativni atomski masi , odnosno masi na atomite na elementite sporedeni so masata na atomot na odreden element koja se zema kako osnova. Kako standard e zemena masata na jaglerodniot izotop so masen broj 12. Relativna atomska masa na eden element e broj koj ni poka`uva kolku pati prose~nata masa na atomot e pogolema od atomskata edinica za masa. Atomskata edinica za masa predstavuva 1/12 od masata na atomot na izotopot na jaglerod 12S i iznesuva: n = 1,660531 x 10 -27 kg. Golem broj od elementite vo prirodata se sre}avaat vo oblik na smesi od razli~ni izotopi koi se razlikuvaat spored brojot na neutroni vo atomskoto jadro pa spored toa nemaat niту ednakva atomska masa. Me|utoa, prose~nata masa na izotopite na poediniot element ima konstantna vrednost i e karakteristi~na za soodvetniot element. Poradi toa pod relativna atomska masa se podrazbira broj koj poka`uva kolku pati prose~nata masa na atomot e pogolema od atomskata edinica za masa, odnosno , relativnata atomska masa na eden element e odnos pome|u prose~nata masa na atomot na elementot i 1/12 od masata na izotopot na jaglerodot 12S (vo nivnata osnovna nuklearna i elektronska sostojba). Ar ma m a ( C) / 12 12 Relativna molekulska masa e odnos pome|u prose~nata masa na molekulot i 1/12 od masata na jaglerodniot izotop 12C, odnosno broj koj ni poka`uva kolku pati prose~nata masa na molekulot e pogolema od atomskata edinica za masa. Mr mf m f ( C) / 12 12 Molekulskata masa se dobiva so sobirawe na atomskite masi na elementite koi go so~inuvaat molekulot na toa soedinenie. Mol predstavuva ona koli~estvo na supstanca so definirana hemiska struktura koe sodr`i isto tolku edinki kolku {to ima atomi vo 12,0 g od jaglerodniot izotop 12C Kako {to relativnite atomski masi se odnesuvaat kako masi na atomot, taka i vo odredena masa na elementarnite supstanci koja e izrazena so edinica za masa, a koja e ednakva na relativnata atomska masa , se nao|aat ist broj na atomi. Spored toa, koli~estvo masa na bilo koja elementarna supstanca izrazena so edinica gram, a koja e broj~ano ednakva na relativnata atomska masa na elementot, sodr`i ist broj na atomi kako i 12,000000 g od jaglerodniot izotop 12S. So precizni merewa utvrdeno e deka brojot na atomite vo 12,0 g od jaglerodniot izotop 12S iznesuva (6,022 045 +/- 0,000 031) x 10 23 i se narekuva Avogadrov broj. Koli~estvo na supstanca so definiran hemiski sostav koe broj~ano odgovara na relativnata atomska, odnosno mоlekulska masa na taa supstanca sodr`i 6,022 x 1023 edinki i predstavuva 1 mol od taa supstanca. Molarnata masa e definirana so slедниот израз: M m(маса на супстанца ) n (количество на единки , бројна молови) kg(g) / mol Мол pretstavuva internacionalna edinica za koli~estvo supstanca. 7 n m Mn m kg mol M kg mol Pome|u koli~estvoto supstanca (n) i brojot na koli~estvo na supstanca, postoi sledniov odnos: edinki (N) vo toa opredeleno N Na n kade Na e konstantna vrednost i se narekuva Avogadrova konstanta. Na N 1 n mol odnosno edinica za Avogdrovata konstanta e mol-1 Avogadroviot broj predstavuva broj~ana vrednost na Avogadrovata konstanta koja iznesuva -1 6,022 x 1023 mol Opredeluvawe na relativna atomska masa Primena na Dulong-Petit - ovo pravilo. Molarniot toplinski kapacitet(Cm) na nekoja elementarna supstanca vo cvrsta agregatna sostojba pri sobna temperatura e postojan i pribli`no iznesuva 26 JK-1mol-1. Toplinski kapacitet predstavuva toplina koja e potrebna za da temperaturata na odreden sistem se poka~i za 1 K. Molarniot toplinski kapacitete predstavuva koli~estvo toplina potrebna za da temperaturata na eden mol supstanca se poka~i za 1 K. Cm c 26JK 1 mol 1 n Specifi~niot toplinski kapacitet c Cm c Molarnata masa M 26JK 1 mol 1 c C – топлински капацитет C , od каде sledi deka: m m cM 26JK 1 mol 1 n Relativna atomska masa Ar 26JK 1g 1 c Primena na difrakcija na rendgentski zraci. Osnovniot princip na ovoj metod se sostoi vo opredeluvawe na dimenziite na edine~nata kelija na kristalot na nekoj hemiski element ili hemisko soedinenie so pomo{ na difrakcija na rendgenski zraci. Ako od dobienite dimenzii matemati~ki se presmeta volumenot na edine~nata kelija i se pomno`i so Avogadrovata konstanta (6,022 x 1023 mol-1) i so poznatata gustina na kristalot se dobiva masata na atomite vo eden mol edine~ni kelii. Dokolku vo edine~nata kelija se nao|a samo eden atom, dobienata masa vo eden mol edine~na kelija ja predstavuva atomskata masa na soodvetniot element. Ako vo edine~nata kelija se nao|aat pove}e atomi, dobienata vrednost e celobroen umno`ak na molarnata masa. 8 Opredeluvawe na relativna atomska masa so pomo{ na masеn spektroметар. Pri elektri~ni praznewe niz gasovi doa|a do transformacija na atomite i molekulite na gasot vo joni. Dokolku se raboti za te~nosti ili cvrsti supstanci, istite predhodno se preveduvaat vo gasovita sostojba. Osnovata na masenata spektroskopija se sostoi vo slednovo: pri vnesuvawe na ovie naelektrizirani ~esti~ki vo magnetno pole so smer obraten od smerot na dvi`ewe na ~esti~kite, istite zapo~nuvaat so kru`no dvi`ewe. Radiusot na kru`nata pateka e pravoproporcionalen od masata na ~esti~kata (jonot), a obratno proporcionalen od nejziniot naboj. Od ova proizleguva deka so opredeluvawe na radiusot na kru`nata pateka na ~esti~kata mo`e da se opredeli nejzinata relativna masa. So pomo{ na ovoj metod mo`no e odvojuvawe na ~esti~ki so razli~na masa od nivna smesa (izotopski smesi , izotopite sodr`at ist broj na protoni,(atomski broj), a razli~en broj na neutroni (razli~na relativna atomska masa koja e zbir od masata na protoni i neutroni). Примери Пресметување на стехиометриска валентност 1. Да се состават формулите на оксидите на елементите чија валентност е дадена: K+ K2O Ca2+ CaO Cr3+ Cr2O3 Sn4+ SnO2 N5+ N2O5 S+6 SO3 J+7 J2O7 2. Да се состават формулите на соединенија на S2- со следниве елементи: Na+ Na2S Ca2+ CaS Fe3+ Fe2S3 Sn4+ SnS2 As5+ As2S5 3. Да се определи валентноста на манган во следните соединенија: MnO +2 Mn2O3 +3 MnO2 +4 MnO3 +6 Mn2O7 +7 4. Да се пресмета валентноста на : а) б) в) г) фосфор во Na4P2O7 бор во Na2B4O7 манган во K3MnO3, K2MnO4, KMnO4 антимон во Na2H2Sb2O7 9 Решение: 1 5 2 а) Na 2 P4 O7 1 3 2 б) Na B 4 O 7 1 3 2 1 в) K 3 Mn O 3 1 1 5 6 2 1 K 2 Mn O 4 7 2 K Mn O 4 2 г) Na 2 H 2 Sb 2 O 7 Presmetuvawe vrz osnova na hemiski formuli Одредување на составот на соединенијата по дадена хемиска формула. Poznavaweto na hemiskite formuli na soedinenijata, nivnite relativni molekulski masi kako i relativnite atomski masi na elementite koi go so~inuvaat ovozmo`uva presmetuvawe na maseniot udel (w) na sekoj poedini element vo soedinenieto(procenten sostav). Obratno, poznavaweto na maseniot udel (w) na poedini elementi vo soedinenieto (postoten sostav na soedinenieto) dava mo`nost da se presmeta empiriskata formula na istoto. Пресметување на масен удел на даден елемент во одредено хемиско соединение Масениот удел на некој хемиски елемент во одредено соединение се пресметува според следната формула: (%) mi * 100 m i 1. Да се пресмета мaсениот удел на поедините елементи во соединението CuSO4 x 5 H2O. Решение: Mr (CuSO4 x 5H2O) = 250 Ar (Cu) = 63, 546 (%) Ar *100 Mr Ar (S) = 32,06 Ar (O) = 15,9994 (S) 12,84% (O) 25,63% (Cu ) 63,546 *100 25,45% 250 (H 2 O) 36,08% 10 2. Да се пресмета бројот на молекули вода кои кристализираат со нaведените соли ако се знае процентот на кристална вода кој го содржат. Соединението е ZnSO4 x n H2O и содржи 43,9 % H2O. Решение: M(ZnSO4) = 161,3 g/mol M(H2O) = 18 g/mol M(H 2 O) 18x = 0,439 M( ZnSO 4 xnH 2 O) (161.37 18x ) 18x 0,439(161,37 18x ) 18x 70,8414 7,902 x 18x 7,902 x 70,8414 x 70,8414 7H 2 O 10,098 Значи, оваа сол кристализира со седум молекули на вода и ќе има формула ZnSO 4 x5 H 2 O. 3. Да се определи наједноставната формула на соединението кое содржи 33,3% Na(Ar = 23); 20,29% N(Ar =14) и 46,38% O(Ar =16). Решение: 23x : 14 y : 16z 33,3 : 20,29 : 46,38 23x : 14 y : 16z 0,333 : 0,2029 : 0,4637 Na 23x 33,3 x ( Na) 33,3 1,45mol(0,0145) 23 N 14 y 20,29 y( N ) 1,45mol(0,0145) O 16z 46,38 z(O) 2,9mol(0,029) Na 1, 45 : N 1, 45 : O 2,9 Na 1 N 1O 2 NaNO 2 1, 45 1, 45 1, 45 11 Пресметување врз основа на атомска и молекулска релативна маса 1. Колку мол молекули се содржат во 85 g SO2? Колку мол атоми сулфур и колку мол атоми О има во истото количество на SO2? Решение: Ar(S) = 32,064 Ar(O) =15,9994 Mr(SO2) =64,0628 n (SO 2 ) m(SO 2 ) 85g 1,326 mol молекули SO2 M(SO 2 ) 64,0628g / mol 1 mol молекули SO2 1mol атоми S = 1,326 mol S 1 mol молекули SO2 2 mol атоми O = 2,65 mol O 2. Колку мол молекули, молекули и атоми има во 400 g Br2? Решение: Ar(Br ) 79,909 n (Br2 ) 400g 2,5mol молекули 2x 79,909 N a 6,022 10 23 N n Na N n N a 2,5 6,022 10 23 1,507 10 24 молекули N 5 6,022 10 23 3,01 10 24 атоми 3. Да се пресмета бројот на CO2, бројот на мол атоми C и мол атоми кислород има во 66 g CO2? Решение: m(CO 2 ) 66,0g M(CO 2 ) 44g / mol n (CO 2 ) m 66g 1,5 mol M 44g / mol N n N a 1,5mol 6,022 10 23 9,033 10 23 1.5 mol CO2 1,5 mol атоми C 1,5 mol CO2 2 x 1,5mol атоми O = 3 mol атоми O 12 4. Каде се наоѓаат повеќе мол молекули, во 100g KMnO4 или во 100g K2MnO4? Решение: M (KM nO4 ) 158,038g / mol M (K 2 M nO4 ) 197,14g / mol 100g 0,632mol 158,038g / mol 100g n (K 2 M nO4 ) 0,507 mol 197,14g / mol n (KM nO4 ) Повеќе мол молекули има во 100 g KMnO4. 5. Да се пресмета масата на 9,5 mol молекули N2 и да се одреди колку се тоа мол молекули! Решение: n 9,5mol атоми 4,75 mol молекули m( N 2 ) n M 4,75mol 28g / mol 133g 6. Да се пресмета масата(g) на SO2 кој содржи толку молекули колку што се наоѓаат во 1 dm3 H2O(с.у). Решение: M(SO2) = 64,0628 g/mol Vm = 22,4 dm3/mol n (H 2 O) 1dm 3 22,4 dm 3 / mol 0,0446 mol n(SO2) = n(H2O) N(H 2 O) n xN A 0,0446 mol 6,022 10 23 2,69 10 22 молекули m(SO2) = M(SO 2 ) N 64,0628 2,69 10 22 2,85 g SO 2 NA 6,022 10 23 7. Една точка напишана со молив на хартија содржи 5 x 1016 атоми јаглерод. Да се пресмета масата на таа точка. Решение: Ar(C) = 12,0111 n m N NxM m M NA NA 13 m NxM 5 1016 12,0111 0,997 10 6 g 1g 23 NA 6,022 10 8. Кој гас при стандардни услови има поголема маса, 7,5 dm3 O2 или 6,5 dm3 CO2? Решение: V 7,5dm 3 а) n (O 2 ) 0,335 mol Vm 22,4dm 3 m(O 2 ) n M 0,335 mol 32g / mol 10,71g б) n (CO 2 ) 6,5dm 3 0,290 mol 22,4dm 3 m(CO 2 ) n M 0,290mol 44g / mol 12,76g Заклучок: m(O2) < m(CO2) 9. Да се пресмета бројот на молекули во: а) 1μg NH3 б) 5 cm3 CCl4 со ρ= 1,594 g/cm3 Решение: а) M(NH3) = 17,0907 g/mol n ( NH 3 ) m 1 10 6 g 0,0585 10 6 mol M 17,0907g / mol N N A n 0,0585 10 6 mol 6,022 10 23 N 0,352 1017 молекули m m V V M(CCl4) = 153,823 g/mol б) m(CCl 4 ) 5cm 3 1,594g / cm 3 7,97g n (CCl 4 ) 7,97g 0,0518mol 153,823g / mol N n N A 6,022 10 23 0,0518mol 0,312 10 23 молекули II начин n m N A 7,97g 6,022 10 23 mol / mol m N N 0,312 10 23 молекули M NA M 153,823g / mol 14 10. Да се пресмета процентната содржина на сулфур во следните соединенија: Решение: а) SO2 (S) i Ar 1 32,094 0,500 50% Mr 64,094 б) SO3 (S) i Ar 1 32,094 0,400 40% Mr 80,094 в) H2S (S) i Ar 1 32,094 0,94133 94,13% Mr 34,094 г) H2SO4 (S) i Ar 1 32,094 0.3274 32,74% Mr 98 11. Непознато соединение содржи 39% K, 1% H, 12% C и 48% O. Да се одреди емпириската формула на тоа соединение! Решение: (K) 39% 0.39 (C) 12% 0.12 (H) 1% 0.01 (O) 48% 0,48 x:y:z:d (K ) (H) (C) (O) : : : Ar(K ) Ar(H) Ar(C) Ar(O) x:y:z:d 0,39 0,01 0,12 0,48 : : : 0,01 : 0,01 : 0,01 : 0,03 / 0,01 39,102 1,007 12,011 16 x : y : z : d 1 : 1,003 : 1,002 : 3,00 x : y : z : d 1:1:1: 3 Емпириската формула на соединението е KHCO3. 12. Да се пресмета релативната молекулска маса на едно хемиско соединение ако 10,56 g од тоа соединение содржи: Решение: 2,24 g N 0,64 g H 2,56 g S 5,12 g O (Ar(N) =14) (Ar(H) =1) (Ar(S)=32) (Ar(O) = 16) ( N) 2,24g 10,56g 0,212 (H) 0,64g 10,56g 0,06 (S) 2,56g 10,56g 0,242 (O) 5,12g 10,56g 0,484 15 0,212 0,06 0,242 0,484 : : : 0,015 : 0,06 : 0,0075 : 0,03 / 0,0075 14 1,007 32 16 x : y : z : d 2 : 8 :1: 4 x:y:z:d N 2 H 8SO 4 ( NH 4 ) 2 SO 4 M(NH4)2SO4 =132 g/mol 13. Да се напише формулата на соединението кое во 35,8 g содржи 6,86 g Na, 0,298 g H, 19,09 g O и 9,54 g S. Решение: 6,86g 0,19162 35,8g : 0,298g (H) 0,00832 35,8g ( Na) 19,9g 0,55586 35,8g 9,54g (S) 0,26648 35,8g (O) 0,19162 0,0083 0,55586 0,26648 : : : 23 1,007 16 32,094 x : y : z : d 0,00833 : 0,00825 : 0,034732 : 0,00830 / : 0,00825 x:y:z:d x : y : z : d 1:1: 4 :1 Na x H y S z O g Na1 H1S1O 4 NaHSO 4 14. Да се пресмета колку молекули вода кристализираат во следниве соли, ако се знае процентот на кристална вода. а) Al2 (SO 4 ) 3 x n H 2 O со 48,65% H2O Решение: М(Al2(SO4) = 342,282 g/mol 16 i M r(H 2 O) 18x Mr 342,282 18x 18x (H 2 O) (342,282 18x ) (H 2 O) 18x 0,4865 (342,282 18x ) 18x 166,520 8,757 x 9,243x 166,520 x 18,015 n 18 Значи, оваа сол кристализира со 18 молекули на вода. б) Cd(NO3)2 x n H2O со 23,37 % H2O M(Cd(NO3)2) =236,4 g/mol i M r(H 2 O) 18x Mr 236,4 18x 18x (H 2 O) (236,4 18x ) (H 2 O) 18x 0,2337 (236,4 18x ) 18x 55,247 4,2066 x 13,7934 x 55,247 x 4,052 n4 15. Со жарење на 12g соединение кое се состои од јаглерод, калциум и кислород се добива 6,72 g CaO и 5,28 g CO2. Да се одреди наједноставната формула на тоа соединение. Решение: Најпрвин ја пишуваме хемиската равенка на дадената хемиска реакција: CaxCyOz + O2 → CaO + CO2 M(CaO) 56g / mol M(CO 2 ) 44g / mol 56g / mol CaO 40,08 g Ca 6,72g CaO x g Ca m(Ca ) CaO 4,799g m(O) CaO 6,72g 4,799g 1,921g 44 g / mol CO2 12 g C 5,28 g CO2 x g C m(C ) CO2 1,44 g m(O) CO2 3,84 g 17 (Ca ) (C) (O) : : Ar(Ca ) Ar(C) Ar(O) x : y : z 0,01 : 0,01 : 0,03 / : 0,01 x : y : z 1:1: 3 x:y:z 4,799g 0,399 12g 1,44g (C) 0,12 12g 5,76 (O) 0,480 12g (Ca ) CaxCyOz = CaCO3 16. Оксид на еден седмовалентен елемент содржи 50,45% кислород. Одреди ја релативната молекулска маса на елементот. Решение: (O) 50,45% 0,5045 (M) 49,55% 0,4955 2:7 M 27 O 72 (M) (O) (M) (O) : Ar(M) : Ar(M) Ar(O) 2 / 7 Ar(O) 7 (M) (O) 7 0,4955 0,5045 : : 2 Ar(O) 2 15,994 Ar(M) 1,73 : 0,0315 Ar(M) Ar(M 7 ) 55 Задачи за вежбање 1. Да се пресмета бројот на мол молекули, бројот на мол атоми јаглерод и мол атоми кислород во 66,0 g на CO2. 2. Да се пресмета масата на 4,5 mol Cl2 и да се одреди колку се тоа мол атоми. 3. Колку молекули и колку атоми се наоѓаат во 15 мол молекули кислород. 4. Да се одреди бројот на молови кои се содржат во 64,0 g CH4. Колку мол атоми јаглерод и мол атоми водород се наоѓаат во тоа количество на метан? 5. Да се пресмета масата на 9,5 mol атоми N2 и да се пресмета колку се тоа мол молекули. 6. Да се пресмета бројот на мол молекули, молекули и атоми кои се наоѓаат во 381,0 g јод. 7. Да се пресмета колку мол молекули и молекули се наоѓаат во 0,5 dm3 вода. 8. Да се пресмета апсолутната маса на атомот на бариумот. 9. Кој волумен под нормални услови го завземаат 320 g SO3? 10. Да се пресмета масата на 5,0 dm3 NO2 при нормални услови. 18 11. Да се пресмета апсолутната маса на еден молекул на азот (IV) -оксид. 12. Кој волумен на гас под нормални услови има поголема маса, 4,5 dm3NH3 или 8,5 dm3 CO? 13. Дали истиот број на молекули се содржи во: а) во 1,0 g N2 или 1,0 g O2 б) во 1 mol N2 или во 1 mol O2 в) во 1dm3 N2 или во 1dm3 O2 (при исти услови)? 14. Да се пресмета масата во грами на SO2 кој содржи исто онолку молекули колку што има во 1 dm3 вода. 15. Колку атоми на алуминиум, сулфур, кислород и водород се наоѓаат во 333,2 g Al2(SO4)3 x18H2O? 16. Каде има повеќе атоми: во 1g O2 или во 1g O3? 17. Колку изнесува масата на 0,8 mol: а) H2SO4 б) Cr2(SO4)3 в) Al(OH)3 18.Колку мола се содржат во 0,8 g: а) H2SO4 б) Cr2(SO4)3 в) Al(OH)3 19. Во 0,20 g елементарно злато додадени се 0,20 мол атоми злато како и 2 x 1022 атоми злато. Да се пресмета вкупната маса на златото. 20. Да е пресмета бројот на атоми на кислород во смеса која се состои од 0,15 мол молекули озон, 0,20 мол молекули кислород , 4g озон и 6 g кислород. 21. Да се пресмета масениот удел на K2O и CO2 во калиум карбонат. 22. Колкава е процентната содржина на вода во CuSO4 x 5H2O? 23. Да се одреди формулата на еден оксид на железото ако во 50 g од тој оксид се содржат 38,88 g железо. 24. Да се пресмета колку грами на азот се содржат во 180 g од неговите оксиди, ако масениот удел на кислород во првиот оксид е 0,3636, а во вториот е 0,6956. 25. Да се пресмета масениот удел, изразен во проценти, на елементите кои влегуваат во состав на кристалниот натриум тиосулфат, Na2S2O3 x 5 H2O. 26. Да се пресмета масениот удел на сулфур во следните соединенија: а) Na2S б) Na2SO4 в) NaHSO4 г) NaHS 27. Со оксидација на 5 g од некој јаглеводород се добиваат 15,7 g CO2. Да се одреди масениот удел на елементите во појдовниот јаглеводород. 19 28. Една смеса се состои од 20% калиум сулфат, 48% натриум сулфат и 32% магнезиум сулфат. Колку грами кислород се наоѓаат во 30 g од оваа смеса? 29. Да се напишат формулите на следните хлориди кои содржат: а) 11,28 % Be б) 20,30% Al в) 39,38 % Na 30. Железото и кислородот градат два оксида. Експриментално е потврдено дека се соединуваат: а) 84 g Fe и 24 g O б) 84 g Fe и 36 g O Да се одредат формулите на овие оксиди. 31. Да се пресмета со колку молекули на вода кристализира CaCl2, ако при сушење на тој кристалохидрат неговата маса се намалила за 49,3%. 32. Да се најде формулата на соединението во кое односот на маси на алуминиум и хлор изнесува 1: 3,95, а соединението содржи 44,8% кристална вода. 20 Решенија на задачите за вежбање 1) 1,5 mol CO2, 1,5 mol C и 3,0 mol O 2) 319,5 g и 9,0 mol 3) 9,03 x1024 молекули, 1,806 x1025 атоми 4) 4,0 mol CH4, 4 mol C и 16,0 mol H 5) 133,0 g N2; 4,75 mol 6) 1,5 mol, 9,03 x1023 молекули, 1,806 x1024 атоми 7) 0,022 mol; 1,32 x1024 молекули 8) 2,28 x 10-22 g 9) 89,6 dm3 10) 10,27 g 11) 7,64 x 10-23 g 12) а) 3,42 g б) 10,63 g 13) а) 2,15 x 1022 молекули N2; 1,88 x 1022 молекули O2; б) да в) да 14) 2,85 g 15) 6,02 x1023 Al; 9,03 x 1023 S; 1,08 x 1025 H; 9,03 x 1024 O 16) има ист број атоми 17) а) 78,4 g б) 313 g в) 62,4 g 18) а) 0,00816 mol б) 0,00203 mol в) 0,0102 mol 19) 41,14 g 20) 8,85 x 1023 21) w(K2O) =0,681; w(CO2) = 0.319 22) 36 % 23) FeO 24) 114,5 g, 54,78 g 25) 18,5% Na, 25,8 % S, 51,6% O, 4,03% H 26) а) 0,410 б) 0,225 в) 0,266 д) 0,571 27) w(C) = 85,63%; w(H) = 14,36% 28) 13,81 g 29) а) BeCl2 б) AlCl3 в) NaCl 30) а) FeO б) Fe2O3 31) 6 молекули на вода 32) AlCl3 x 6H2O 21 Гасни закони Osnovna karakteristika na gasovite e deka nivnite molekuli se slobodni i se dvi`at niz prostorot ispolnet so gas, a volumenot na toj prostor e mnogu pogolem od volumenot na site prisutni molekuli na gasot. Poradi toa Van-der-Vals-ovite privle~ni sili se mnogu mali i prakti~no se ednakvi na nula ako gasot se nao|a pod mnogu mal pritisok. Me|utoa, so zgolemuvawe na pritisokot doa|a do namaluvawe na volumenot, odnosno do namaluvawe na rastojanieto me|u molekulite na gasot so {to doa|a do zgolemuvawe na me|umolekularnite sili i gasot ve}e nema svojstva na idealen gas kade me|umolekulskite sili se ednakvi na nula. Gasot nema svoj oblik i volumen, tuku zazema oblik i volumen na sadot vo koj se nao|a. Pritisokot na gasot e posledica na sudirite na molekulite na gasot od yidovite na sadot.So zgolemuvawe na temperaturata se zgolemuva kineti~kata energija na molekulite, brzinata na nivnoto dvi`ewe, a so toa i silinata na udarite na sidot na sadot, odnosno se zgolemuva pritisokot na gasot ako volumenot na gasot ostanal konstanten. So zgolemuvawe na temperaturata pri konstanten pritisok volumenot na gasot se zgolemuva. So namaluvawe na volumenot na gasot pri konstantna temperatura doa|a do zgolemuvawe na brojot na molekuli na edinica volumen, odnosno se zgolemuva pritisokot na gasot. Osnovni parametri koi ja karakteriziraat sostojbata na gasot se: pritisok, temperatura i volumen.. Osnovni zakoni na koi se pokoruvaat gasovite se Gej-Lisakov, Bojl_Mariotov, Daltonov i Avogadrov zakon. Ovie zakoni se odnesuvaat na idealen gas, t.e. gas ~ii molekuli ili atomi imaat zanemarlivo mal volumen vo odnos na vkupniot volumen na gasot, i me|u niv prakti~no ne postojat privle~ni Van-der-Vals-ovi sili. Realnite gasovi koi se nao|aat pod t.n. normalni uslovi, pritisokot 101 325 R i temperatura od 273,12 K kako i pod uslovi koi mnogu malku se razlikuvaat od normalnite se pokoruvaa na zakonite za idealni gasovi. Bojl-Mariot-ov zakon. Pri konstantna temperatura volumenot na gasot e obratno proporcionalen na pritsokot. V1 p1 V2 p 2 pV = konstanta Gej-Lisak-ovi zakoni .Postojat dva Gej-Lisak-ovi zakoni. Prviot se odnesuva na promenata na volumenot na gasot so promena na temperaturata pri konstanten pritisok, a drugiot na promenata na pritisokot na gasot so promena na temperaturata pri konstanten volumen. Prviot Gej-Lisak-ov zakon glasi: Pri konstanten pritisok i promena na temperaturata na gasot za 1oC, volumenot na gasot raste (ili se namaluva) za 1/273,15 delovi od volumenot koj gasot go zavzema na 0oC. V = volumen na gasot pri temperatura t 1 V V0 (1 t) 272,15 Vo= volumen na gasot pri temperatura od 0oC Ako se vovede oznakata za apsolutna temperatura T= t +273,15 V0 V T 273,15 V0 const V const T 273,15 V V1 T T1 22 Od ova proizleguva deka volumenot daden volumen na gas e pravo proporcionalen na apsolutnata temperatura. Vtoriot Gej-Lisak-ov zakon glasi: Pritisokot na odredena koli~ina gas pri konstanten volumen se zgolemuva zagrevawe za sekoj 1oC za 1/273 delovi od pritisokot koj opredeleniot volumen na gasot go imal na 0oC. Na ist na~in kako kaj predhodniot zakon mo`e da se izrazi zavisnosta na pritisokot od temperaturara pri konstanten volumen na gasot. p p 0 (1 1 t) 273,15 p p const T 273,15 p const t Dalton-ov zakon za parcijalni pritisoci. Pritisokot na edna smesa od idealni gasovi e ednakva na suma od pritisocite na sekoj poedine~en gas koj se nao|a vo smesata. Pritisokot na sekoj poedine~en gas vo smesata, bez ogled na pritisokot na ostanatite gasovi od smesata se narekuva parcijalen pritisok na gasot. Dalton-oviot zakon za parcijalni pritisoci glasi: Vkupniot pritisok na smesata od gasovi e ednakov na zbirot od parcijalnite pritisoci na gasovite koi vleguvaat vo sostav na smesata. Spored toa, parcijalniot pritisok na gasot e onoj pritisok koj gasot bi go imal i ako se nao|a sam vo prostorot. So drugi zborovi, parcijalniot pritisok na poediniot gas e proporcionalen so negoviot koli~inski udel vo smesata pi = xi x p Ovoj zakon se primenuva za prakti~no opredeluvawe na vistinskite pritisoci na gasovite sobrani nad odredena te~nost (pr. Voda i `iva), bidejki vo prostorot nad te~nosta pokraj pareite na odredena supstanca se nao|aat i pareite na rastvorot (parei na voda i parei na `iva) Avogadrov zakon. Ednakvi volumeni na razli~ni gasovi pri konstanten pritisok i temperatura sodr`at ist broj na molekuli. V = const x n n = koli~estvo na gas Koli~estvo na bilo koja supstanca (g) koe e ednakvo na molekulskata masa se narekuva mol. Brojot na molekulite vo eden mol supstanca e 6,022 x 1023 (Avogadrov broj) Spored toa, eden mol gasovite pod isti uslovi zazemaat ednakov volumen i toj iznesuva 22,4 dm3.. Ravenka na sostojbata na idealen gas. So kombinirawe na predhodnite tri zakoni se dobiva izraz vo koj vleguvaat site tri veli~ini koi ja opredeluvaat sostojbata na gasot (p, V i T) i toj izraz se narekuva ravenka za gasna sostojba: V1p1 V2p2 ------- = -------T1 T2 Vopo = --------- = konstanta 273,15 Ako koli~estvoto na gasot e ednakvo na eden mol, izrazot Vopo/273,15 e konstantna veli~ina bidejki po ozna~uva normalen pritisok, a Vo }e ima ista vrednost bidejki eden mol od koj bilo gas pod normalni uslovi zazema eden ist volumen. Spored toa, za 1 mol od bilo koj gas va`i: V0 p 0 R 273,15 kade R e univerzalna gasna konstanta. 23 pV R T ili pV = RT Ovaa ravenka se narekuva Klajperonova ravenka ili ravenka za sostojbata na idealen gas. Ako koli~estvoto na gasot (broj na molovi) go ozna~ime so n, toga{ n pV = nRT pV m( g ) М(моларна маса ) m RT M Koristejki go poslednoto ravenstvo mo`e da se presmeta bil koj parametar, ako ostanatite parametri se poznati. Brojnata vrednost na univerzalnata gasna konstanta zavisi od toa vo koi edinici se izrazeni prirtisokot i volumenot. Ako pritisokot iznesuva 101 325 P i temperatura 273,15 K i volumen 22,4 dm3 (normalni uslovo na gasot), univerzalnata gasna konstanta ima vrednost od 8,314 P m3 K-1 mol-1. Ravenkata za idealen gas mo`e da se primeni i za realni gasovi dokolku istite se nao|aat pod uslovi koi vo golema mera ne se razlikuvaat od idelnite. Imeno, vo voobi~aeni laboratoriki uslovi (temperatura i pritisok), primenata na ravenkata za idealni gasovi doveduva do nezna~itelni gre{ki, odnosno gre{ki koi se zna~itelno pomali dokolku opredeleni parametri bi gi odreduvale eksperimentalno. Taka na pr. Molarniot volumen na vodorod, azot, azot(II)oksid mereni pri standardni uslovi me|usebno se razlikuvaat za samo 0,1%. Od site realni gasovi, vodorodot se odnesuva najidealno. Me|utoa, gre{kite pri sekojdnevni, eksperimentalni merewa bi bile mnogu pogolemi od 0,1%, {to ni ovozmo`uva vo najgolem broj slu~ai za presmetka da gi koristime zakonite za idealni gasovi. Vo uslovi na visok pritisok i niski temperaturi mora da se primeni ravenkata za sostojbata realni gasovi, t.n. Van-der-Vals-ova ravenka koja gi zema vo obzir privle~nite sili me|u molekulite kako i volumenot na molekulite. Ako sekoj molekul od realniot gas ima svoj odreden volumen (b), vkupniot volumen na molekulite (Vm) zavisi od nivniot broj, odnosno iznesuva bn, kade b e konstanta karakteristi~na za sekoj gas. Vm = b x n Volumenot na prostorot vo koj se dvi`i realniot gas e pomal za Vm i iznesuva V- bn. Prisustvoto na me|umolekulski privle~ni sili doveduva do namaluvawe na udarnata sila na molekulot na yidovite na sadot ima za posledica namaluvawe na merniot pritisok. Pored toa, zaradi me|usebnoto privlekuvawe molekulite sozdavaat agregati so {to se namaluva brojot na ~esti~ki, a so toa i pritisokot na gasot. Privle~nata sila me|u molekulite e srazmerna so brojot na molekulite, i onie koi deluvaat na yidot na sadot i onie koi neposredno deluvaat na tie molekuli. I dvata broja na molekuli se srazmerni so gustinata na gasot, pa silata koja se javuva nasproti udarot na yidot na sadot e srazmerna so gustinata na gasot, odnosno, F = a x 2 kade a e konstanta. Ako gustinata na gasot e broj na molekuli na edinica volumen n/V , toga{ silata koja se javuva nasproti udarot na molekulot na yidot na sadot e: 24 n F a( ) 2 V Spored ova, vrednosta za pritisokot na gasot treba da se zgolemi za ovaa vrednost. Ako se zemat vo predvid navedenite vlijanija, ravenkata za sostojbata na realnite gasovi, Van-der-Vals-ovata ravenka glasi: (p an 2 )(v bn ) RnT V2 Van-der-Vals-ovite konstanti (a,b) se karakteristi~ni veli~ini za sekoj gas i mo`e da se najdat vo literaturata kako tabli~ni vrednosti. Koga a i b se ednakvi na nula predhodhata ravenka preo|a vo ravenka za sostojbata na idealen gas, i obratno, kolku e vrednosta za ovie konstanti pogolema tolku gasot pomalku se odnesuva kako idealen gas. Metodi za opredeluvawe na relativna molekulska masa Za opredeluvawe na relativna molekulska masa postojat dve mo`nosti. Ednata e opredeluvawe na relativna molekulska masa na gasovi preku nivnata relativna gustina so primena na ravenkata za sostojbata na idealen gas. Drugata mo`nost e opredeluvawe na relativna molekulska masa na supstanci koi se preveduvaat vo rastvor, i se sni`uva naponot na parea na rastvoruva~ot. Opredeluvawe na relativna molekulska masa preku relativna gustina Relativnata gustina vo opredeleni uslovi (temperatura i pritisok) predstavuva odnos me|u masata i volumenot na gasot, odnosno m(g; kg) V(dm 3 ; m 3 ) m m RT pV RT M M V p pV nRT; n m( g ) mol M(g / mol) о d kade sledi М RT p Opredeluvawe na relativna molekulska masa na parea Golem broj na te~ni ili cvrsti supstanci mo`e da se prevedat vo parea so poka~uvawe na temperaturata ili sni`uvawe na pritisokot, pa so primena na predhodnoto ravenstvo mo`e da se opredeli relativnata molekulska masa na pareata preku nejzinata relativna gustina. Me|utoa, pareite ne se pokoruvaat na zakonite za idealni gasovi pa poradi toa dobienite vrednosti za relativnata molekulska masa se samo pribli`ni. Vo ovoj slu~aj se postapuva taka {to so kvantitativna hemiska analiza se opredeluva relativniot odnos na elementite vo ispituvanata supstanca, t.e. se opredeluva najednostavnata hemiska formula so koja go dobivame odnosot na elementite vo najmali broj~ani vrednosti. Od poznatite vrednosti za relativnata atomska masa na elementite spored najednostavnata formula ja presmetuvame molarnata masa. Odnosot me|u pribli`nata molekulska masa dobiena preku relativnata gustina i presmetanata molarna masa spored najednostavnata formula ni ja dava vrednosta na celobojniot umno`ok. Ovoj broj go mno`ime so presmetanata molarna masa i ja dobivame vistinskata vrednost za relativnata molekulska masa. Pr. Pribli`na molekulska masa na benzen e 77g/mol Molarna masa spored najednostavna formula e 13,019 g/mol 77 / 13,019 5,96 6 Vistinska relativna molekulska masa 13,019 x 6 = 78,114 g/mol. 25 Примери 1. Еден резервоар содржи CO2 на температура од 27°С и притисок P = 3 x106 Pa. Да се пресмета притисокот на гасот ако резервоарот се загрее на температура од 100°С, а волуменот остане константен. Решение: t 1 27 C 300K p1 p 2 T1 T2 t 2 100 C 373,15K p1 3 10 6 Pa p2 ? p2 p1T2 3,73 10 6 Pa T1 2. При стандарден притисок и t = -20°C, еден гас завзема волумен од 1L. Да се пресмета притисокот на гасот ако 0,5L гас се наоѓаат на температура од 40°C. Решение: p1 101325 Pa p2 ? T1 253K (20 C) T2 313K (40 C) V1 1L 1dm 3 V2 0,5L 0,5dm 3 p1V1 p 2 V2 p VT p 2 1 1 2 251880 Pa 251,8 kPa T1 T2 T1V2 3. Во еден сад со V=2dm3 на температура од 273К има 10 g O2. Да се пресмета притисокот во садот. Решение: V 2dm 3 2 x10 3 m 3 T 273K m(O 2 ) 10g n (O 2 ) 10g 0,3125mol 32g / mol p x V n xR xT pxV m nRT RT p 353 956 Pa M V 26 4. Да се пресмета масата на NO која на температура од 298 К и притисок од 121,6 кРа завзема волумен од 500cm3. Решение: T 298K p 121600Pa V 500cm 3 500 x10 6 m 3 M( NO) 30g / mol pV nRT n pV 121600Pa 500 10 6 m 3 RT 8,31m 3 mol 1 K 1 Pa x 298K 0,024mol m( NO) n M 0,736g 5. Колку изнесува моларната маса на гасот ако 250cm3 од тој гас на температура од 22°C и притисок од 102,4 кРа има маса од 0,3134 g ? Решение: V 250cm 3 250 10 6 m 3 p 102400 Pa T 295K m 0,3134g 0,3134 10 3 kg pV m mRT RT M 0,03013kg / mol 30,13g / mol M pV 6. Еден гас со температура од 30°C е преведен во друг сад кој има двапати поголем волумен. На која температура треба да се загрее гасот? Решение: T1 303K V1 V2 TV T 2V T2 1 2 1 1 T1 T2 V1 V1 V2 2V1 T2 ? T2 2T1 T2 606K 7. Волуменот на некој гас собран над површината на водата изнесува 1 dm3 на температура од 293 К и притисок од 101 325 Ра. Парцијалниот притисок на водената пареа на дадената температура е 2333 Ра. Да се пресмета волуменот на сувиот гас при истата температура и притисок. Решение: p1 p p H2O 101325Pa 2333Pa 98992Pa (парцијален притисок на сувиот гас) 27 p 101325Pa V1 1dm 3 pV p p1 V1 1 0,976 dm 3 V V1 p p1 98992 V1 ? 8. Колкав волумен завземаат 2 x 1023молекули на амонијак на температура од 400°C и притисок од 113,3 кРа? Решение: T 400 C p 113300 Pa N( NH 3 ) 2 10 23 n N Na pV N NRT RT V 0,00975 m 3 9,75 dm 3 Na pNa 9. Колку молекули содржи 1 mm3 на идеален гас при стандардни услови? Решение: V 1 mm 3 1x10 9 m 3 VN a V N N 2,68 1016 Vm N a Vm T 273K p 101325 Pa молекули 10. Еднакви волумени на некој гас и азот при исти услови имаат маси: m(X)=0,69 g и m(N2)=0,42 g. Да се пресмета релативната молекулска маса на непознатиот гас. Решение: pV nRT m p x Vx x RTx Mx Vx VN 2 p x p N2 Tx TN 2 p N 2 VN 2 m N2 M N2 (1) RTN 2 (2) Равенките (1) и (2) се изедначуваат од каде што следува: m N2 mx M x M N2 0,69g 0,42g M x 46g / mol Mx 28g / mol 28 11. Колку молекули на CO2 има во 1L воздух со (CO 2 ) 0,03% , при стандардни услови? Решение: p 101325Pa T 273K V 1 10 3 m 3 1dm 3 VCO2 (CO 2 ) VCO2 0,0003 10 3 m 3 3 10 7 m 3 Vvozduh N V 6,022 10 23 3 10 4 dm 3 V N N a Vm N a Vm 22,4dm 3 8,06 1018 молекули 12. Колкава е густината на CO2, CO и N2 во однос на водородот при истата температура и притисок(релативна гасна густина)? Решение: T1 T2 m m pM RT; M V RT 1 p1 M1 RT2 M 1 1 2 RT1 p 2 M 2 2 M 2 1 d (релативна гасна густина) 2 CO2 M CO2 44 d H 2 (CO 2 ) 22 H2 M H2 2 pV p1 p 2 28 14 2 28 d H2 ( N 2 ) 14 2 d H 2 (CO) 13. Да се одреди релативната молекулска маса на некој гас ако неговата релативна густина во однос на воздухот е 0,587.(Mrвоздух=29 според просечен процентуален состав). Решение: d M rx M rvozduh 0,587 M rx M rx 0,587 29 17 29 29 14. Колку изнесува релативната густина на воздухот на температура од 30°C и притисок 110 кРа? Решение: pM 110 000Pa 0,029kg / mol 1266,91g / m 3 1,2669 10 3 g / cm 3 3 1 1 RT 8,31Pa m K mol 303K 15. При реакција на некој двовалентен метал со киселина со добиваат 420 cm3 H2 при стандардни услови. Да се одреди моларната маса на металот. Решение: m(M e2 ) 0,75g V(H 2 ) 420 x10 6 m 3 T 273K p 101325Pa M e2 2HA sol H 2 n (M e2 ) n (H 2 ) pV m m(M e2 )RT 0,00075kg 8,31Pa K 1 m 3 mol 1 273K RT M(M e2 ) 40g / mol M pVH 2 101325Pa 420 10 6 m 3 16. На која температура 5,0 грами хлор со волумен 1 dm3 врши притисок од 151,95 kPa? Решение: m(Cl 2 ) 5,0g M (Cl 2 ) 71g / mol pV p 151950Pa pVM(Cl 2 ) m RT T 260K M m(Cl 2 )R V 1 *10 3 m 3 17. Притисокот на некој гас кој завзема волумен од 2 dm3 изнесува 116,7 kPa. Колкав ќе биде притисокот ако гасот се компримира да волумен од 1,5 dm3, а при тоа температурата е константна? Решение: V1 2 dm 3 V2 1,5 dm 3 p1 116,7 kPa p2 ? p1 V1 p 2 V2 p 2 p2 p1 V1 V2 116700Pa 2dm 3 1,5dm 3 155600 Pa 155,6kPa 30 18. На температура од 15°С одредена количина на гас завзема волумен од 550cm3. Колкав волумен ќе завземе гасот на температура од 100°С, ако притисокот не се менува? Решение: V1 550cm 3 0,55dm 3 t 1 15 C 288 K t 2 100 C 373 K V2 ? V1 V2 VT V2 1 2 T1 T2 T1 0,55 dm 3 373K V2 288K 0,712dm 3 712cm 3 19. На температура од 30°С и притисок од 99,97 kPa, волуменот на гасот изнесува 5,3dm3. Колкав волумен ќе завзема истиот гас на температура од 34°С и притисок од 102 kPa? Решение: t 1 30 C 303K t 2 34 C 307K p1 97,99kPa 97990Pa p 2 102kPa 102000Pa V1 5,3dm 3 p1 V1 p 2 V2 p VT V2 1 1 2 T1 T2 T1 p 2 V2 97900Pa 5,3dm 3 303K 307K 102000Pa 5,025dm 3 V2 ? 20. За колку степени треба да се загрее некој гас кој се наоѓа затворен во сад на температура од 4°С, за да неговиот притисок се зголеми два пати? Решение: t 1 4 C 277K p 2 2p 1 p1 p 2 Tp 2p x 277K T2 1 2 1 554K T1 T2 p1 p1 554K 277K 277K 31 Задачи за вежбање 1. Во сад чиј волумен изнесува 4dm3, се наоѓаат 12 g од некој гас на температура од 278 К. Под кој притисок се наоѓа гасот, ако 1,1 dm3 од овој гас под нормални услови има маса од 1,98 g? 2. 487 cm3 од некој гас има маса од 1 g под нормални услови. Да се пресмета релативната молекулска маса на тој гас. 3. Под притисок од 257кРа и температура од 340К, 2g од некој гас завзема волумен од 500cm3. Колку изнесува релативната молекулска маса на тој гас? 4. Волумен од 2dm3 од некој гас врши притисок од 95 кРа. Колкав притисок ќе врши гасот ако, при истата температура, се компримира до 1,5dm3? 5. Да се пресмета масата на гасот,чии 6 dm3, на температура од 310 К врши притисок од 95 кРа, ако се знае дека 1 dm3 од тој гас(ст.услови) има маса од 1,34 g. 6. Да се пресмета масатa на 20 dm3 CO2 ако гасот се наоѓа на температура од 303 К и притисок од 105 кРа. 7. Колкава маса на кислород може да се собере во сад со волумен од 28 dm3 на температура од 300 К и притоа садот може да издржи притисок од 610 кРа? 8. На која температура 3,0 g N2 во сад со волумен 1,5 dm3 врши притисок од 127 кРа? 9. Сад со волумен од 30 dm3 може да издржи притисок од 650 kPa. Да се пресмета масата на кислород која овој сад може да ја собере ако температурата изнесува 250 К. 10. Да се пресмета масата на водород која може да се собере во сад чиј волумен изнесува 25,75 dm3 на температура од 298 К и притисок од 98,53 кРа. 11. Да се пресмета волуменот кој го завземаат 5,1 x 1023 молекули на хлороводород, ако се наоѓа на температура од 393 К и притисок од 105 кРа. 12. Одредено количество на гас завзема волумен од 1,5 dm3 при притисок од 500 кРа. Колкав ќе биде притисокот на тој гас ако истата количина на гас се наоѓа во сад со волумен од 5 dm3 при константна температура? 13. Колкава е масата на кислород кој завзема волумен од 135 dm3 на температура од 285 К и притисок од 202,6 кРа? 14. Да се пресмета притисокот кој го вршат 32,8 g азот кој се наоќа на температура од 278 К и во сад чиј волумен изнесува 8 dm3. 15. Волумен од 3 dm3 кислород се наоѓаат на температура од 293 К и притисок од 303,9 кРа. Колку атоми на кислород има во овој волумен од гасот? 16. Колку мол молекули амонијак се наоѓаат во 1,8 dm3, ако гасот се наоѓа на температура и притисок од 202,6 кРа? 32 17. Да се пресмета волуменот кој ќе го завземе водород(во cm3) ако 270 cm3 од тој гас се загрее од 300 К на 393 К. 18. На температура од 293 К и притисок од 303,9 кРа, определен волумен од некој гас изнесува 22,4 dm3. Колкав ќе биде волуменот на тој гас ако тој се наоѓа на температура од 273 К и притисок од 202,6 кРа? 19. Ако 1,926 g вода на 373 К завзема волумен од 2 cm3, да се пресмета волуменот на добиена водена пареа која е добиена со преведување на водата во водена пареа на истата температура. 20 . Да се пресмета релативната маса на еден двовалентен метал, ако 4,0 g од тој метал од киселина истиснуваат 1,08 dm3 водород, мерен на температура од 297,2 К и притисок од 140 кРа. 21. Смеса од гасови се состои од 40 волуменски проценти азот и 60 волуменски проценти јаглерод диоксид. Вкупниот притисок на смесата изнесува 250,6 кРа. Да се пресметаат парцијалните притисоци на секоја од компонентите во смесата. 22. Колкава маса завземаат 10 dm3 Cl2, ако се наоѓа на температура од 17°С и притисок од 99,2кРа? 23. Еден грам од некој гас на температура од 100°С и притисок од 98,2 кРа завзема волумен од 982,2 cm3. Колкава е релативната молекулска маса на тој гас? 24. За колку степени треба да се загрее некој гас кој се наоѓа затворен во сад на 0 °С, за да неговиот притисок се зголеми 5 пати? 25. Да се пресмета релативната молекулска маса на непознат гас ако 2 dm3 од овој гас има маса од 2,314 g, а истиот волумен на водород под исти услови има маса од 0,178 g . 26. Да се пресмета релативната молекулска маса на непознат гас ако 400 cm3 од овој гас има маса од 1,269 g, а 800 cm3 воздух под исти услови има маса од 1,036 g . 27. Релативната густина на некој гас во однос на азотот изнесува 1,57. Колкава маса имаат 200 cm3 од тој гас, на притисок од 91,17 кРа и температура од 137°С? 28. Во сад со волумен од 1200 cm3 на температура од 290 К притисокот на гасот изнесува 120кРа. За колку cm3 ќе се намали волуменот на гасот, ако при константна температура, притисокот се зголеми за една третина? 29. Притисокот на неон во сад со подвижен клип на температура од 25°С изнесува 30 кРа. Да се пресмета масата на неон во садот, ако при зголемување на притисокот за 5,5кРа, на иста температура, волуменот се намалува за 3,2 dm3. 30. Да се пресмета масата на аргон кој се наоѓа во затворен сад со волумен од 20 dm3 и на температура од 27°С. При зголемување на температурата за 20°С, притисокот на гасот се зголемил за 4 кРа. 33 Решенија на задачите за вежбање 1) 171,9 кРа 2) 46,0 3) 44,0 4) 126,6 кРа 5) 6,6 g 6) 36,68 g 7) 219,3 g 8) 213,8 K 9) 300,3 g 10) 2,049 g 11) 26,36 dm3 12) 150 kRa 13) 369,37 g 14) 338,4 kRa 15) 4,5 x 1023 16) 0,124 mol 17) 353,7 cm3 18) 31,3 dm3 19) 3,27 cm3 20) 65,37 21) p (N2) = 100,24 kPa, p (CO2) = 150,36 kPa 22) се намалува за 1,4 пати 23) 32,0 24) 1365 K 25) 26,182 26) 71 27) 0.235 g 28) 300 cm3 29) 5 g 30) 19,24 g 34 Раствори Rastvorи predstavuvaat slo`enи homogenи sistemи sostavenи od dve ili pove}e komponenti (supstanci), koj poseduva postojan i karakteristi~en hemiski i fizi~ki sostav. Komponentata koja e prisutna vo pogolema koli~ina se narekuva rastvoruva~, a ostanatite komponenti se narekuvaat rastvoreni supstanci. Me|utoa, treba da se naglasi deka i samiot rastvoruva~ mo`e da predstavuva homogena smesa od dva ili pove}e rastvoruva~i koi me|usebe se me{aat. Spored agregatnata sostojba rastvorot mo`e da bide te~en, gasovit (vozduh) i cvrst (leguri).Za nas najgolemo zna~ewe imaat te~nite rastvori. Rastvorot mo`e da se razgleduva i kako disperzen sistem vo koj ednata supstanca e dispergirana vo druga. Dispergiranata (rastvorenata) supstanca se vika disperzna faza, a sredinata vo koja e taa dispergirana (rastvoruva~) disperzna sredina. Spored goleminata na dispergiranite ~esti~ki rastvorite se delat na sl. grupi: molekulski (vistinski) rastvori t.e. rastvorot sodr`i dve ili pove}e supstanci pome{ani vo sostojba na molekulska disperzija. Goleminata na ~esti~kite kaj vistinskite rastvori e pomala od 1 x 10-9 m. koloidni rastvori kade goleminata na dispergiranite ~esti~ki se dvi`i od 1 - 200 x 10-9 m • suspenzii i emulzii kade goleminata na dispergiranite ~esti~ki e nad 200 x 10-9m. Emulziite predstavuvaat homogeni sistemi sostaveni od dve te~ni fazi od koi ednata e dispergirana vo druga, dodeka kaj suspenziite dispergiranata faza e vo cvrsta agregatna sostojba. Vo ovoj slu~aj }e se zadr`ime na molekulskite (vistinskite rastvori). Spored agregatnata sostojba na rastvorenata supstanca razlikuvame voglavno tri slu~ai: rastvor na cvrsti supstanci vo te~nost, rastvor na te~nost vo te~nost i rastvor na gas vo te~nost. Rastvori na cvrsti supstanci vo te~nosti. Ovie rastvori nastanuvaat so me{awe na cvsti supstanci vo te~nost. Kolkavo koli~estvo od cvrstata supstanca }e se rastvori vo odreden rastvoruva~ zavisi od prirodata na rastvoruva~ot i rastvorenata supstanca kako i od temperaturata na rastvorot. Pri opredeluvawe na rastvorlivosta na supstancite voglavno va`i praviloto deka sli~no se rastvara vo sli~no, odnosno, supstancata e rastvorliva so rastvoruva~i koi se hemiski sli~ni na nea. Taka, nepolarnite (kovalentni soedinenija) se rastvaraat vo nedisocirani rastvoruva~i (jaglentetrahlorid, benzen), a polarnite, jonski soedinenija se rastvaraat vo disocirani (polarni) rastvoruva~i (voda, amonijak i sl.) Najgolem del od cvrstite jaglevodorodi i op{to golem broj od organskite soedinenija se rastvaraat vo nepolarni organski rastvoruva~i koi se i samite jaglevodorodi. Neorganskite soli, kako jonski soedinenija se nerastvorlivi vo organski rastvoruva~i, a se rastvorlivi vo polarni rastvoruva~i, koi pak od svoja strana ne gi rastvaraat organskite soedinenija. Me|utoa, ova ednostavno pravilo za rastvorlivost ne va`i sekoga{. Taka na pr. AgClO4 e rastvorliva vo benzen, a BaSO4 (kako i mnogu drugi soli) e mnogu te{ko, prakti~no nerastvorliva vo voda. Eden od naj~estite rastvoruva~i e vodata, pa procesot na rastvarawe }e go razgledame preku procesot na rastvarawe na cvrsti supstanci vo voda. Pri~inata poradi koja vodata gi rastvara polarnite i jonskite soedinenija e taa {to vodata ima visok elektri~en dipolen moment ( = 6,14 x 10-30 Cm). Imeno, ako stavime vo voda kristal od nekoja sol, t.e. jonski kristal, negovite joni na povr{inata na kristalnata re{etka doa|aat vo kontakt so dipolnite molekuli na vodata. Zaradi elektri~noto pole okolu jonite, dipolnite molekuli na vodata se orientiraat taka {to prema pozitivniot jon e zavrten negativniot pol od dipolniot molekul na vodata i obratno. Koeficient na rastvorlivost. Zavisnost na rastvorlivosta od temperaturata Rastvorlivosta na nekoja hemiska supstanca vo opredelen rastvoruva~ zavisi kako od prirodata na supstancata, taka i od prirodata na rastvoruva~ot. Ovaa zavisnost se izrazuva preku koeficientot na rastvorlivost. Koeficient na rastvorlivost predstavuva maksimalno koli~estvo od edna supstanca {to se rastvara vo 100 g rastvoruva~ pri opredelena temperatura. Toj predstavuva pokazatel za nejzinata rastvorlivost. Ako 35 koeficientot na rastvorlivost na edna supstanca vo odreden rastvoruva~ na sobna temperatura e pomal od 0,01 g, supstancata e prakti~no nerastvorliva, ako e negovata vrednost 0,01-1g taa e te{ko rastvorliva. Onie supstanci ~ij koeficient na rastvorlivost za odreden rastvoruva~ na sobna temperatura se dvi`i od 1-10 g se ozna~uvaat kako rastvorlivi, a onie kade ~ij koeficient na rastvorlivost e nad 10 g kako lesno rastvorlivi supstanci. Apsolutno nerastvorlivi supstanci nema. Rastvorlivosta na hemiskite supstanci zavisi i od temperaturata. Promenata na rastvorlivosta na cvrstite supstanci so promena na temperaturata tesno e povrzana so toplinata na rastvarawe so eden op{t princip za sekoja ramnote`na sostojba. Toj princip se narekuva princip na Le-[atolier i glasi: Dokolku se promenat nadvore{nite uslovi na sistemot koj se nao|a vo ramnote`a, ramnote`ata se pomestuva vo nasoka na povtorno vospostavuvawe na prvobitnite uslovi. Od ova proizleguva slednovo: ako se zgolemi temperaturata na sistemot ~ista supstanca - rastvor koj se nao|a vo ramnote`a pri odredena temperatura, rastvorlivosta na ~istata supstanca }e raste dokolku pri rastvaraweto se vrzuva toplina (endotermen proces). Imeno, so rastvaraweto cvrstata supstanca vrzuva toplina i so toa ja namaluva poka~enata temperatura na sistemot, t.e. vospostavuva uslovi kakvi {to bile na po~etokot. Obratno so zgolemuvawe na temperaturata na sistemot, cvrstata supstanca }e se istalo`i (kristalizira) ako procesot na kristalizacija e endotermen, a procesot na rastvarawe egzotermen. Promenata na rastvorlivosta so promenata na temperaturata mo`e grafi~ki da se predstavi so kriva na rastvorlivost vo koja na apcisata se nanesuva temperaturata (oC), a na ordinatata rastvorlivosta (g/100 ml rastvoruva~.) Golemite promeni na pritisokot imaat vlijanie vrz rastvorlivosta na cvrstite supstanci. Me|utoa, vo praktikata se raboti za mnogu mali promeni na pritisokot, taka {to toj ne predizvikuva promeni vo rastvorlivosta. Toa e pri~ina {to obi~ni se smeta deka promenata na pritisokot ne predizvikuva promeni vo rastvorlivosta. Rastvori na te~nost vo te~nost. Pri rastvarawe na te~nost vo te~nost razlikuvame tri slu~ai: te~nostite vo potpolnost se me{aat me|u sebe (etanol i voda) te~nosta delumno se me{a so drugata te~nost (eter i voda) te~nostite ne se me{aat me|u sebe Te~nosti koi vo potpolnost se me{aat me|u sebe. Vo ovoj slu~aj postoi samo edna te~na faza koja sodr`i dve ili pove}e komponenti. Ako ovoj rastvor se oladi do stepen da potpolno premine vo cvrsta agregatna sostojba mo`e da se dobie: ednoli~en cvrst rastvor, smesa od ~isti cvrsti komponenti ili smesa od dve ili pove}e zasiteni cvrsti rastvori. Pareata koja e vo ramnote`a so rastvorot na dve te~nosti (binaren rastvor) gi sodr`i i dvete komponenti, npo sostavot na pareata sekoga{ se razlikuva od sostavot na rastvorot. Polesno isparlivata te~nost sekoga{ polesno pominuva vo gasovita sostojba od pore{ko isparlivata te~nost, taka da pareata sekoga{ sodr`i pogolemo koli~estvo od polesnoisparlivata te~nost od te~nata faza. Temperaturata na vriewe na rastvorot sostaven od dve ili pove}e te~nosti zavisi od negoviot sostav. Pri toa postojat tri slu~ai: 1. temperaturata na vriewe na rastvorot e pome{u temperaturite na vriewe na ~istite te~nosti; 2. temperaturata na vriewe na rastvorot e nad temperaturite na vriewe na ~istite te~nosti 3. temperaturata na vriewe na rastvorot e pod temperaturite na vriewe na ~istite te~nosti Podatokot za sostavot na pareata nad rastvorot kako i podatokot za temperaturata na vriewe na istiot mo`e da se iskoristi za odvojuvawe na komponentite od rastvorot so pomo{ na frakciona destilacija, odnosno kondenzacija Te~nosti koi delumno se me{aat me|u sebe. Vo ovoj slu~aj te~nostite vo opredelen koncentraciski interval davaat homogen rastvor, a nadvor od toa podra~je nastanuvaat dva 36 te~ni sloja. Edniot sloj predstavuva zasiten rastvor na komponentata A vo komponentata B, a drugiot zasiten rastvor na komponentata B vo komponentata A. Te~nosti koi ne se me{aat me|u sebe. Vo toj slu~aj te~nostite formiraat dva sloja. Ako ovoj sistem se zagreva, pritisokot na pareata raste do vrednost od 0,1 Mra i potoa te~nosta vrie. Bidejki ovoj pritisok na pareata e ednakov na zbirot na parcijalnite pritisoci na pareite na dvete te~nosti, pritisokot na pareata na poedine~nata te~nost se namaluva za 0,1 Mra. Poradi toa temperaturata na vriewe na ovoj sistem e poniska od temperaturata na vriewe na najisparlivata komponenta. Na toj na~in mo`na e destilacija na te~nosti so visoka temperatura na vriewe so pomo{ na parei na te~nost so poniska temperatura na vriewe. Na ovoj princip se zasnova destilacijata so vodena parea koj se koristi za pro~istuvawe na slabo isparlivi te~nosti Rastvori na gas vo te~nost. Razli~ni te~nosti pri isti uslovi rastvaraat razli~ni koli~estva na odreden gas. Koli~estvoto na gasot koe }e se rastvori vo opredeleno koli~estvo te~nost zavisi od prirodata na gasot, temperaturata i pritisokot na gasot koj e vo kontakt so te~nosta. Vlijanie na prirodata na gasot: gasovite koi hemiski ne reagiraat so te~nosta slabo se rastvorlivi vo istata (pr. vo voda slabo se rastvorlivi vodorod, kislorod, azot, dodeka amonijak, hlorovodorod, sulfurvodorod se vo voda dobro rastvorlivi bidejki reagiraat so istata) Vlijanie na temperaturata: so zgolemuvawe na temperaturata na rastvorot, rastvorlivosta na gasot se namaluva Vlijanie na pritisokot na gasot. Odnosot me|u koli~inata na rastvoreniot gas i negoviot pritisok nad rastvorot e daden so Henri-eviot zakon koj glasi; sodr`inata na gasot rastvoren vo rastvorot pri opredelena temperatura e pravoproporcionalen so parcijalniot pritisok na gasot nad rastvorot. Molskiot udel (h) na gasot vo rastvorot e pravoproporcionalen so parcijalniot pritisok (r)na gasot nad rastvorot h = Kh . r Квантитативно изразување на составот на растворите Kvantitativniot (koli~inski) sostav na rastvorite (smesi) mo`e da izrazi na slednive na~ini: 1. odnos pome|u nekoja golemina (masa m, koli~estvo supstanca n volumen V) za komponentata (pr. B, rastvorena supstanca) ~ija sodr`ina se izrazuva i istata golemina za nekoja druga komponenta (pr. A, rastvoruva~). Spored ova razlikuvame: masen odnos B,A = molski odnos mB mA r B,A = nB nA volumenski odnos B,A = VB VA 37 Ako brojot na edinki vo eden mol na supstanca N = Na x n (kade Na e Avogadrova konstanta), toga{ odnosot na brojot na edinki e ednakov na molskiot odnos: nB NB nA NA 2. udel, t,e odnos pome|u nekoja golemina (masa, koli~estvo supstanca, volumen) za odredena komponenta (B) na rastvorot (smesata) i istata golemina za smesata od site komponenti. Spored toa razlikuvame: B masen udel (za komponenta B) mB m B m m i m = маса на смесата mi = маса на секоја компонента во смесата molski udel (za komponenta B) xB = n nB = B n n i broeven udel (N = Na x n) xB = N NB = B N i N volumenski udel (za komponenta B) B = VB Vi odnosno, Spored toa, zbirot na udelite na site komponenti na rastvorot (smesata) e ednakov na 1. Udelot predstavuva broj~ana golemina i nejzina edinica merka e brojot 1. Bidejki udelot e broj~ana golemina, za negovo izrazuvawe ~esto se primenuvaat i broj~ani edinici kako: procent % = 1/100 promil %o = 1/1000 del vo milion ”ppm” = 1/106 3. koncentracija, t.e. odnos pome|u nekoja golemina (masa, koli~estvo supstanca, broj na edinki, volumen) za komponentata (B) i volumenot na rastvorot (V). Spored ova razlikuvame: masena koncentracija molska koncentracija brojevna koncentracija mB V n cB = B V B = CB = NB V 38 B = volumenska koncentracija VB V Volumenskata koncentracija e sli~na na volumenskiot udel. Se razlikuvaat po toa {to sekoga{ zbirot na volumenite na komponentite na smesata e pogolem od vkupniot volumen na smesata. Edinicite za izrazuvawe na koncentracijata proizleguvaat od gorenavedenite definicii. Taka na pr. za molskata koncentracija, t.e. koncentracija vo potesen smisol od aspekt na SI edinicite : [c] = [n] / [V] = mol/m3 , odnosno decimalna edinica mol / dm3 ^esto koristenata edinica mmol/l odnosno mmol/dm3 e ednakva na SI edinicata mol/m3 ( 1 mol = 1000 mmol i 1 m3 = 1000 dm3) 4. molaritet (molarnost) (M,m) t.e. odnos pome|u brojot na molovi na rastvorenata-te komponenta-ti i masata na rastvoruva~ot: bB = nB mA kade nB e broj na molovi na komponentata B, a mA e masata na rastvoruva~ot Pri izrazuvawe na koncentracijata na rastvorot kako molarna koncentracija, koli~estvoto na rastvorena supstanca se izrazuva vo gram-molovi, t,e, masa na eden mol supstanca izrazena vo gramovi. 5. normalitet (normalnost) (N) t.e. odnos pome|u brojot na gram-ekvivalenti na rastvorenata-te supstanca-ci i masata na rastvoruva~ot. Gram-ekvivalentot na kiselinite se opredeluva koga nejziniot gram-mol se podeli so baznosta na kiselinite Pr. za H2SO4 za H3PO4 za HCl gram -ekvivalentot iznesuva 98,08/2 = 49,04g gram-ekvivalentot iznesuva 98/3 = 32,66 g gram-ekvivalentot iznesuva 36,46/1 = 36.46 g Gram-ekvivalentot na bazite se opredeluva koga nejziniot gram-mol se podeli so kiselosta na bazite Pr. NaOH 40/1 = 40 g Mg(OH)2 41,32/2 = 20,66 g Gram-ekvivalentot na solite e koli~nik me|u gram molot na solite i proizvodot od brojot na atomite od metalot i negovata valentnost. Pr. Na2CO3 106/2 x 1 = 53 K2SO4 184/2 x 1 = 87 6. titar (Ti). Titar predstavuva koli~estvo od rastvorenata supstanca izrazeno vo g vo 1 ml rastvoruva~. Pr. titarot na 1 N HCl = 36,6/1000 = 0.03646 g/ml Rastvorite so pogolemo koli~estvo rastvorena supstanca ~esto se narekuvaat koncentrirani, a onie so pomalo koli~estvo - razredeni rastvori. Pri toa treba da se pravi razlika pome|u koncentriran i zasiten rastvor, bidejki koncentriran rastvor ne zna~i i zasiten. (zasituvaweto na rastvorot zavisi od rastvorlivosta na hemiskata supstanca vo 39 soodvetniot rastvoruva~). Taka na pr. koncentriraniot voden rastvor na BaSO4 e predstavuva silno razreden rastvor {to e razbirlivo imajki ja vo predvid rastvorlivosta na BaSO4 vo voda. Примери 1. Колку грами на CuSO4 x 5H2O и колку грами на вода се потребни за приготвување на 150 грами на раствор на CuSO4 со масен удел од 0,2. Решение: (CuSO 4 ) m CuSO4 m r r m CuSO4 (CuSO 4 ) x m r r m(CuSO 4 ) 0,2 x150g 30 g 1mol CuSO 4 x 5H 2 O(249,7g / mol) 1mol CuSO 4 (159,6g / mol) x g 30 g m(CuSO 4 ) 46,9 g m(H 2 O) m r r m(CuSO 4 x5H 2 O) 103,1g 2. Колку грами на NaOH се потребни за приготвување на 250 cm3 10% со густина 1,1g / cm 3 ? Решение: Vr r 250cm 3 ( NaOH) 10% 0,1 m( NaOH) ? m r r m r r Vr r x 250cm 3 1,1g / cm 3 275g Vr r ( NaOH) m( NaOH) m( NaOH) 0,1 275g 27,5g m r r m(H 2 O) 275g 27,5g 247,5g 3. 100 g NaCl растворени се во 700 g H2O. Kолку изнесува масениот удел на NaCl изразен во %, ‰ и ppm? Решение: ( NaCl) m( NaCl) 100g 0,125 m r r 700g 100g 40 0,125 x100 12,5% 0,125 x 1000 = 125‰ 0,125 x106=125 000 ppm 4. Во колку грами вода треба да се растворат 100 g Na2SO3 x 7H2O за да се добие 15% раствор на Na2SO3? Решение: m( Na 2 SO 3 ) 100g ( Na 2 SO 3 ) 15% m ( H 2 O) ? M( Na 2 SO 3 x 7H 2 O) 252,15g / mol M( Na 2 SO 3 ) 126,04g / mol 252,15g / mol Na 2SO 3 x 7H 2 O 126,04g / mol Na 2SO 3 100g Na 2 SO 3 x 7H 2 O x g Na 2 SO 3 x 49,99g Na 2SO 3 ( Na 2 SO 3 ) m( Na 2 SO 3 ) m( Na 2 SO 3 ) m r r m r r ( Na 2 SO 3 ) 49,99g 333,27g 0,15 m(H 2 O) m r r m( Na 2 SO 3 x 7H 2 O) 333,27 100g 233,27g m r r 5. Ако раствор на NaOH со густина 1,092 g/cm3 содржи 87,36 g NaOH/dm3, колку изнесува молскиот удел (x) на растворенета супстанца, односно растворувачот? Решение: 1,092g / cm 3 V 1dm 3 m r r 1,092g / cm 3 x1000cm 3 1092g n nA ; x ( NaOH) NaOH n r r n r r m( NaOH) 1092g 87,36g 1004,64g x r ruvac m ( H 2 O) m r r 87,36g 2,184 mol 40g / mol 1004,64g n ( H 2 O) 55,813 mol 18g / mol n (r r ) n ( NaOH) n (H 2 O) 57,9977 mol n ( NaOH) 41 2,184 mol 0,0376 3,76% 57,9977mol 55,8133mol 0,9623 96,23% 57,9977mol x ( NaOH) x r ac 6 . Да се пресмета молскиот удел на H2SO4 во воден раствор со концентрација c( H2SO4)= 15,5mol/dm3 и густина 1,760g / cm 3 . Решение: c(H 2SO 4 ) 15,5mol / dm 3 c n H 2SO 4 Vr r n (H 2 SO 4 ) cV n (H 2 SO 4 ) 15,5mol / dm 3 x1dm 3 15,5mol m(H 2 SO 4 ) nM 15mol x 98,1g / mol 1521g m r r xV 1000cm 3 x1,760g / cm 3 1760g m(H 2 O) m r r m(H 2 SO 4 ) 239g n ( H 2 O) 239g 13,3mol 18g / mol x (H 2 SO 4 ) n (H 2 SO 4 ) 15,5mol 0,54 54% n (H 2 SO 4 ) n (H 2 O) 15,5mol 13,3mol 7. Масената концентрација на раствор на (NH4)2SO4 изнесува 105,7 g/dm3, а густината 1050kg / m 3 . Да се пресмета молската концентрација и молалитетот на растворенета супстанца. симбол за масена концентрација c- симбол за молска концентрација b- молалитет на растворена супстанца B mB m B B xV r r Vr r m( NH 4 ) 2 SO 4 105,7g / dm 3 x1dm 3 105,7g M( NH 4 ) 2 SO 4 132,1g / mol V 1dm 3 cB nB V n ( NH 4 ) 2 SO 4 c 105,7g 0,80mol 132,1g / mol 0,80mol 0,80mol / dm 3 3 1dm Mолалитет на растворената супстанца 42 bB nB mA n B 0,8mol m r r V 1dm 3 x1050g / dm 3 1050g m A m r r m B 1050g 105,7g ( NH 4 ) 2 SO 4 944,3g 0,9443kg bB 0,8mol 0,85mol / kg 0,9443kg 8. Масениот удел на HCl во еден раствор изнесува (HCl) 32,1% , а истиот раствор има густина 1,160g / cm 3 . Да се пресмета молската концентрација на HCl во растворот. Решение: (HCl) m HCl ; m r r c n HCl Vr r m r r V 1,160g / cm 3 x1000cm 3 1160g m HCl HCl x m r r 0,321x1160g 372,36g 372,6g 10,20mol 36,5g / mol 10,20mol 10,20mol / dm 3 3 1dm n HCl c HCl 9. Колку изнесува масениот удел на растворената супстанца, а колку масениот удел на растворувачот ако 175,5 g NaCl се растворени во 846 g H2O? Решение: 175,5g 3mol 58,5g / mol 846g n (H 2 ) 47mol 18g / mol 3mol x ( NaCl) 0,06 3mol 47mol 47mol x ( H 2 O) 0,94 3mol 47 mol n ( NaCl) x NaCl n NaCl ni Мешање и разредување на раствори - при разредување на растворот се зголемува количината(масата, волуменот, количеството) на растворувачот, а количината(масата, волуменот,количеството) на растворената супстанца останува непроменето - при мешање на два или повеќе раствори на една иста супстанца со различна концентрација, масите односно волумените на помешаните раствори се адитивни. 43 Масата односно волуменот на добиениот раствор е еднаков на збирот од масите, односно волумените кои се мешаат. Количината на растворената супстанца(маса, волумен, количество) е збир на количинита на растворената супстанца од двата раствори кои се мешаат - при мешање на два или повеќе раствори на различни супстанции правилото на адитивност на важи. Масен удел а) Разредување 1 m B1 m1 ; 2 m "B1 m2 m B1 1 m1 m " B1 m B1 m "B1 m "B1 m1 m H 2 O 2 m " 2 m1 m 2 (1) (2) 1 m1 2 m 2 1 m1 2 (m1 m H 2O ) б) Мешање на раствори 1 m B1 ; m1 2 3 m B2 ; m2 3 m B3 m B1 m B2 m3 m1 m 2 (3) 1 m1 2 m 2 m3 3 m 3 1 m1 m 2 2 ............m n n 1. Да се пресмета масениот удел на растворот добиен со разредување на 500 g 2% раствор на NaCl со 500 g вода. Решение: m1 (r r ) 500g 1 ( NaCl) 2% 0,02 m(H 2 O) 500g m 2 (r r ) m1 m H 2O 1000g 1 m1 m 2 2 2 ( NaCl) 1 m1 0,02x500g 0,01 1% m2 1000g 2. Да се пресмета масата на водата која треба да се додаде на 200 cm3 68% HNO3 со густина 1,4g / cm 3 за да се добие 10% раствор. 44 Решение: 1 68% 0,68 m r r V 1,4g / cm 3 x 200cm 3 280g 2 10% 0,1 m(HNO3 ) 0,68 x 280g 190,4g m1 280cm 3 280g 1 m1 2 m 2 m 2 m 1 m ( H 2 O) 0,68 x 280 0,1(m1 m H 2O ) 190,4 280 m(H 2 O) 0,1 m(H 2 O) 1904 280 1624g 3. Колку g 5% раствор на HCl и колку g 36% раствор на HCl треба да се измешаат за да се добијат 1000 g 10% HCl? Решение: 1 5% 0,05 2 36% 0,36 3 10% 0,1 m1 ? m2 ? m 3 1000g m11 m 2 2 m 3 3 0,05(1000 m 2 ) 0,36m 2 100(1000 x 0,1) 0,31m 2 50 m 2 161,29g m1 m 2 m 3 36%HCl m1 1000g 161,29g 838,71g m1 1000 m 2 5%HCl 4. Ако на раствор кој содржи 180g H2O и 58,44g NaCl се додаде вода, се добива раствор во кој молскиот удел на натриум хлорид изнесува 0,01. Да се пресмета: а) молскиот удел на NaCl во растворот пред разредувањето Решение: x NaCl n (H 2 O) 180g / 18g / mol 10mol n NaCl nr r n ( NaCl) 58,44g / 58,44g / mol 1mol 1mol x 0,09 9% 1mol 10mol б) количината на додадена вода(g) Решение: x1n1 x 2 n 2 ; n2 ? n 2 n1 n(H2O) 45 0,09x11mol 0,01(n1 n H 2O ) 0,99 0,01(n1 n H 2O ) 0,99 99mol 0,01 n 2 n1 99mol 11mol 88mol n1 n H 2 O n H 2O m H 2O 88mol x18g / mol 1584g 5. Колку L етанол со волуменски удел 74% се потребни за мешање со 5 L 90% етанол за да се добие раствор на етанол чиј волуменски удел 84% ? Решение: C2H5OH VC2H5OH Vr r 1V1 2 V2 (разредување) 1V1 2 V2 3 V3 (мешање) 1 74% 0,74 V1 ? 2 90% 0,90 V2 5L 3 84% 0,84 V3 V1 V2 ? 1 V1 2 V2 3 (V1 V2 ) 0,74V1 0,9 5L 0,84V1 4,2 4,5 4,2 0,84V1 0,74V1 V1 3L 6. При дејство на 50 cm3 раствор на HCl со воден раствор на Na2S се издвојуваат 224 cm3 при с.у. Колку изнесува молската концентрација на растворот на HCl? Решение: 2HCl Na 2S H 2S 2NaCl VH 2S 224cm 3 224x10 6 m 3 p 101325Pa; T 273K n (H 2 S) pV 101325Pa x 224x10 6 RT 273 x8,31 0,01 46 2mol HCl 1mol H 2 S xmol HCl 0,01mol H 2 S 0,01x 2 0,02mol 1mol 0,02mol c(HCl) 0,4mol / dm 3 3 0,05dm n (HCl) 7. 50 cm3 раствор на H2SO4 неутрализирани се со 0,81 g Na2CO3(кристален). До кој волумен треба да се разредат 10 dm3 од овој раствор за да се добие раствор на H2SO4 со c=0,1mol/dm3? Решение: H 2SO 4 Na 2 CO 3 Na 2SO 4 H 2 CO 3 1 : 1 m( Na 2 CO 3 ) 0,81g M( Na 2 CO 3 ) 105,99g / mol n ( Na 2 CO 3 ) 0,0076mol n (H 2 SO 4 ) 0,0076mol 0,0076mol c1 0,152mol / dm 3 ; V1 10dm 3 3 0,05dm c 2 0,1mol / dm 3 ; V2 ? V2 c1 V1 0,152x10dm 3 15,2dm 3 c2 0,1mol / dm 3 VH 2O 15,2dm 3 10dm 3 5,2dm 3 Коефициент на растворливост 1. 250 g раствор на CuSO4 заситен на 80°С, оладен е на 30°С. Колку g CuSO4 x5H2O при тоа се исталожуваат ако растворливоста на CuSO4 на 80°С е 55 g, а на 30°С е 25 g/100 g H2O? Решение: M(CuSO 4 ) 159,54g / mol M(CuSO 4 x5H 2 O) 249,54g / mol 80 C 155g rastvor 55g CuSO 4 250g rastvor x x 88,7 g CuSO 4 (250g 88,7g 161,3g H 2 O) 47 30 C 25g 100g H 2 O xg 161,3g H 2 O x 40,325 g CuSO 4 88,7g 40,325g 48,375g CuSO 4 1 mol CuSO4 x 5H2O(249,54g)→1 mol CuSO4(159,54 g) x →48,375 g x 75,68g CuSO 4 x5H 2 O 2. Колку g KNO3 треба да се додадат во 200 g 35 % раствор на KNO3 за да се добие заситен раствор на 80°С? Растворливоста на KNO3 на 80°С е 168,8 g/100g. Решение: m(KNO3 ) m(KNO3 ) 0,35x 200g 70g 200g m(H 2 O) 200g 70g 130g 0,35 80 C 168,8g KNO3 100g H 2 O x g 130g H 2 O x 219,44g KNO3 219,44 g KNO3-70 g =149,44 g KNO3 Треба да се додадат 149,44 g KNO3 за да се добие заситен раствор на 80°С. 3. Густината на заситен раствор на BaCl2 на 15 C изнесува 1,22 g / cm 3 . Да се пресмета молската концентрација на растворот ако на 15 C растворливоста на BaCl2 е 34,5g/100g H2O. Решение: M(BaCl 2 ) 208,24g / mol 1,22g / cm 3 m r r 34,5g 100g 134,5g 34,5g 0,165mol 208,24g m 134,5g Vr r 110,24cm 3 3 1,22g / cm n 0,165mol c 1,49mol / dm 3 V 110,24x10 3 dm 3 n (BaCl 2 ) 48 4. Концентрацијата на заситен раствор на HgCl2 на 20 C е 0,188mol / dm 3 , а густината е 1,04 g / cm 3 . Колку грами заситен раствор може да се добие од 10 g HgCl 2 ? Решение: M r (HgCl 2 ) 271,59 m(HgCl 2 ) nM 0,188mol x 271,59 51,05g 51,05g HgCl 2 988,95g H 2 O 1,04g / cm 1040g / dm m r r V 1040g x 100g H 2 O 3 3 m(H 2 O) 1040g 51,05g 988,95g x 5,16g / 100g H 2 O Коефициентот на растворливост изнесува 5,16 g /100 g H2O. 5,16 g→ 105,16 g заситен раствор 10 g → x g заситен раствор x=203,8 g заситен раствор 5. Растворливоста на KClO3 на 70°С изнесува 30,2 g , а на 30°С 10,1 g во 100 g вода. Колку грами KClO3 се издвојува од 35 g заситен раствор на 70°С ако истиот се олади на 30°С? Решение: 70°С 130,2 g заситен раствор → 30,2 g KClO3 35 g → x x=8,118 g KClO3 (маса на KClO3 во 35 g заситен раствор) m(H 2 O) 35g 8,118g 26,882g 30°С 100 g H2O→10,1 g KClO3 26,882 g H2O→ x x=2,711 g KClO3 (маса на KClO3 која се раствора на 30°С) 8,118g(70 C) 2,711g(30 C) 5,4g маса на исталожен KClO3 Задачи за вежбање 1. Да се пресмета масениот удел(во %) во раствор добиен со растворање на: а) 10 g NaCl во 240 cm3 H2O б) 10 g Na2CO3 во 240 cm3 H2O в) 10 g Na2CO3 x 10 H2O во 240 cm3 H2O 2. а) Колку грами натриум хлорид и вода е потребно да се подготват 200g 6% раствор? б) Колку грами натриум хлорид треба да се растворат во 200g вода за да се добие 6% раствор? 49 3. Да се пресмета масениот удел на натриум хидроксид во раствор добиен со мешање на 80 g 15% раствор на NaOH и 400 g 3% раствор на NaOH. 4. Колку грами BaCl2 e потребно да се подготват 200 cm3раствор со количинска концентрација c=1,16 mol/dm3? Да се пресмета масената концентрација на овој раствор. 5. Да се пресмета количинската и масената концентрација на растворот кој во 200 cm 3 содржи: а) 30 g NaCl б) 30 g Na2CO3 в) 30 g Na2CO3 x 10 H2O 6. Колку грами на алуминиум хлорид е потребно да се подготват 460 cm3 раствор со масена концентрација 13,35 g/dm3? 7. Колку грами на Na2S2O3 x5H2O е потребно за подготовка на 670 cm3 раствор на натриум тиосулфат со масена концентрација 3,16 g/dm3? 8. Колку грами Cd(NO3)2 x4H2O е потребно за подготовка на 600 cm3 раствор на кадмиум нитрат со концентрација c 0,2mol / dm 3 ? 9. Да се пресмета масената концентрација и молалитетот на следните раствори: а) 1,8% раствор на алуминиум сулфат б) 18,0 % раствор на алуминиум сулфат со густина 1,20g / cm 3 10. Да се пресмета масената концентрација и масениот удел на раствор на фосфорна киселина со концентрација c 3,6mol / dm 3 и густина 1,18g / cm 3 . 11. Во 300 cm3 раствор со густина 1,09g / cm 3 се наоѓаат 0,45 mol натриум сулфат. Да се пресмета масената концентрација и молалитетот на растворот на натриум сулфат. 12. Колку грами бакар сулфат пентахидрат и вода се потребни за подготовка на 400 g 4% раствор на бакар(II)-сулфат? Да се пресмета количинската и масената концентрација на добиениот раствор. 13. Во 90 cm3 растворени се 2,9 g Na2SO4 x 10H2O. Да се пресмета количинската, масената концентрација како и масениот удел(во %) на натриум сулфат во растворот. 14. Колку грами кристален MnSO4 x 7H2O може да се добие со упарување на 727 g 30% раствор на манган(II)-сулфат? 15. Колку dm3 16% раствор на бакар(II)- сулфат( 1,18g / cm 3 ) може да се добие од 590,5 g кристален CuSO4 x 5H2O? 16. Колку грами Na2S2O3 x5H2O е потребно за подготовка на 150 cm 3 20,4% раствор на натриум тиосулфат? Да се пресмета количинската и масената концентрација на растворот, ако неговата густина изнесува 1,18g / cm 3 . 50 17. Колку грами на кристален натриум сулфат Na2SO4 x 10H2O е потребен за да се подготват 525 cm3 раствор на натриум сулфат со масена концентрација 143,42g / dm 3 . Да се пресмета количинската концентрација и масениот удел на натриум сулфат во растворот, ако неговата густина изнесува 1,12g / cm 3 . 18. Колку cm3 вода треба да се додадат во 4 dm3 30% раствор на хлороводородна киселина со густина 1,15 g/cm3, за да се добие 25% раствор? 19. Колку cm3 65% HNO3 со густина 1,4g/cm3 е потребна да се подготват 820 cm3 20% раствор со густина 1,12 g/cm3? 20. Колку cm3 вода треба да се испарат од 650 cm3 12% раствор на калиум хидроксид со густина 1,11g/cm3 за да се добие 30% раствор? 21. Колку грами на 50% H3PO4 треба да се употребат за да се подготват 550cm3 35% раствор со густина 1,22 g/cm3? 22. Колку dm3 гасовит амонијак(ст.услови) треба да се раствори за да се добијат 420 cm3 28,5% раствор со густина 0,90 g/cm3? 23. Колку cm3 40% HNO3 со густина 1,25 g/cm3 и вода е потребно за да се подготват 300 g 4,5% раствор на азотна киселина? 24. Колку cm3 77% раствор на сулфурна киселина со густина 1,7g/cm3 и колку cm3 вода треба да се земат за да се подготват 550 g 15% раствор? 25. 30% раствор бил добиен откако биле отпарени 100 cm3 од 20% раствор. Колку изнесувала првобитната маса на растворот? 26. Колку cm3 вода треба да се додадат во 270 cm3 32% раствор на калиум хидроксид со густина 1,31 g/cm3, за да се добие 17% раствор? 27. Колку dm3 гасовит хлороводород, под нормални услови треба да се воведе во 500 cm3 вода за да се добие 16% раствор? 28. Да се пресмета молалитетот на 2,93% раствор на калиум хидроксид и на 29,3% раствор на калиум хидроксид. 29. Колку милилитри од раствор на сулфурна киселина со концентрација 0,1 mol/dm3 треба да се додадат во 50 ml раствор на NaOH со концентрација 0,1 mol/dm3 за да се добие 1 dm3 раствор во кој концентрацијата на H2SO4 ќе изнесува 0,05 mol/dm3? 30. Колку ml раствор на AgNO3 со концентрација 0,650 mol/dm3 е потребно за подготовка на 250 cm3 раствор на AgNO3 со концентрација 0,423 mol/dm3? 31. Да се пресмета концентрацијата на раствор на K2SO4 добиен после упарување на 30 cm3 вода од 135 cm3 раствор од оваа сол со концентрација 0,188 mol/dm3. 32. 98,3 mg примерок од NaCl со чистота 97,9% бил растворен во 5 ml раствор. Колку изнесува концентрацијата на добиениот раствор? 51 33. Колку g Ca(OH)2 може да се раствори во 324 ml раствор на HCl со масен удел 24,28% и густина 1,12g / cm 3 ? 34. За потполна неутрализација на 25 ml раствор на HCl потрошени се 43,82 cm3 раствор на Ba(OH)2 со концентрација 0,01185 mol/dm3 и 0,1g чист CaCO3. Колку изнесува концентрацијата на растворот на HCl? 35. Колку cm3 вода треба да се додадат во 50 cm3 12% KJ, со густина 1,093 g/cm3, за да се добие 2% раствор? 36. Колку g натриум треба да реагираат со 155 cm3 вода за да се добие раствор со концентрација c 0,175mol / dm 3 ? 37. За потполна неутрализација на 0,678 g 98,6% NaOH се трошат 18,4 cm3 раствор на H2SO4. Колку изнесува концентрацијата на растворот на H2SO4? 38. Да се пресмета концентрацијата на растворот на NaOH добиен со дилуирање на 112,0 cm3 48,40% раствор на NaOH, со густина 1,510 g/cm3, со 240,1 cm3 вода. Колку изнесува масениот удел на натриум хидроксид во растворот? 39. Колку cm3 70 % HClO4 со густина 1,668 g/cm3 и колку cm3 вода треба да се помешаат за да се добијат 300 g 28% раствор? 40. Во 105,2 cm3 50% HClO4, со густина 1,410 g/cm3, додадени се 116,6 ml вода. Да се пресмета масениот удел на новодобиениот раствор. 41.Во 727,2 cm3 раствор на Na2CO3 со концентрација 0,6 mol/dm3 и густина 1,100 g/cm3, додадени се 0,53 dm3 вода. Да се пресмета масениот удел на добиениот раствор. 42. Колку cm3 37,20 % HCl со густина 1,190 g/cm3 и колку cm3 вода се потребни за да се добие 1,0 dm3 раствор со концентрација 0,5 mol/dm3? 43. Колку cm3 85 % H3PO4 со густина 1,689 g/cm3 и колку cm3 вода се потребни за да се добие 2,0 dm3 раствор со концентрација 0,2 mol/dm3? 44. Колку cm3 37 % HCl со густина 1,19 g/cm3 се потребни за подготовка на 1 dm3 10% раствор со густина 1,049 g/cm3? 45. Колку cm3 37 % HCl со густина 1,19 g/cm3 е потребно да се додадат во 200cm3 20% HCl со густина 1,1 g/cm3 за да се добие 25% раствор? 46. Колку cm3 вода треба да се додадат во 300 cm3 48 % H2SO4 со густина 1,38 g/cm3 за да се добие раствор чија концентрација изнесува 1,61 mol/dm3 и густина 1,10 g/cm3? 47. Во кој масен однос треба да се помешаат 20% и 60% раствор на глукоза за да се подготви 30% раствор? 48. Кој волумен на 80% HNO3 со густина 1,46 g/cm3 и 14% HNO3 со густина 1,08 g/cm3 треба да се помешаат за да се добијат 200 cm3 54% HNO3 со густина 1,34 g/cm3? 52 49. Да се пресмета месениот удел (во %) на KNO3 во заситен раствор на следните температури: 0°С, 20°С, 40°С, 60°С. Растворливоста на KNO3 е: 13,3 g(0°С), 31,6 g(20°С), 63,9 g(40°С) и 108,3 g(60°С). 50. Концентрацијата на заситен раствор на (NH4)2SO4 на 20°С е 4,06 mol/dm3, а густината изнесува 1,247 g/cm3. Да се пресмета растворливоста на (NH4)2SO4 во 100 g вода на 20°С. 51. Растворливоста на KI на 0°С изнесува 127,8, а на 100°С е 205,8 g/100 g вода. Колку грами заситен раствор на 100°С е потребно за да со ладење на 0°С се издвојат 200 g KI? 52. Во колку cm3 вода треба да се растворат 20 g Al2(SO4)3x 18H2O за да се добие заситен раствор на 50°С? Растворливоста на Al2(SO4)3 е 52,1 g/100 g вода на 50°С. 53. Колку g BaCl2 x 2H2O ќе се исталожат од 250 cm3 раствор со концентрација 1,77 mol/dm3 и густина 1,25 g/cm3, ако се олади на 0°С? Растворливоста на BaCl2 на 0°С е 31,6 g/100g вода. 53 Решенија на задачите за вежбање 1) а) 4% б) 4% в) 12% 2) а) 12 g NaCl и 188 g H2O б) 12,76 g 3) 5% 4) 48,23 g ; 241,16 g/dm3 5) а) 2,56 mol/dm3 б) 1,42 mol/dm3 в) 0,52 mol/dm3 6) 6,14 g 7) 3,33 g 8) 37 g 9) а) 18,0 g/dm3; 0,054 mol/kg б) 216 g/dm3; 0,64 mol/kg 10) 352,8 g/dm3; 29,9% 11) 213 g/dm3; 1,71 mol/kg 12) 25 g CuSO4 x5H2O и 375 g H2O; 0,25 mol/dm3; 39,98 g/dm3 13) 0,1 mol/dm3 14,2 g/dm3 , 1,42% 14) 400 g 15) 2 dm3 16) 56,67 g ; 240,6 g/dm3 ; 1,52 mol/dm3 17) 170,74 g ; 1,01 mol/dm3 ; 0,128 18) 920 cm3 19) 201,85 cm3 20) 432,9 cm3 21) 469,7 g 22) 141,95 dm3 23) 27 cm3 ; 266,25 cm3 24) 63 cm3 H2SO4 ; 442,86 cm3 H2O 25) 300 g 26) 312,1 cm3 27) 58,45 dm3 28) 0,54 mol/kg ; 7,47 mol/kg 29) 525 cm3 30) 163 cm3 31) 0,242 mol/dm3 32) 0,33 mol/dm3 33) 89,31 g 34) 0,12 mol/dm3 35) 273,25 cm3 36) 0,624 g 37) 0,454 mol/dm3 38) 0,2 ; 5,81 mol/dm3 39) 20,15 cm3 ; 279,8 cm3 H2O 40) 0,334 41) 0,05 42) 40,66 cm3 и 959,34 cm3 43) 1972,7 cm3 44) 238,25 cm3 45) 238,2 cm3 46) 959,4 cm3 47) 3:1 48) 97,76 cm3 и 111,23 cm3 49) 11,74 % ; 24,01% ; 38,99% и 51,99% 50) 75,4 g 51) 782,05 g 52) 9,98 cm3 53) 27,73 g 54 JONSKI PROIZVOD NA VODATA. rN ^istata destilirana voda prakti~no ne sproveduva elektri~na struja. Me|utoa so najprecizni merewa e konstatirano deka molekulite na vodata se slabo jonizirani na H+, odnosno H3O+ i OH- joni: H 2 O H 2 O H 3 O OH Konstantata na ramnote`a, t.e. konstantata na disocijacija na ovoj proцes e: [ H ][OH ] K H 2O [ H 2 O] Brojot na nedisocirani molekuli e tolku golem {to prakti~no toj ne se menuva pri promena na stepenot na disocijacija i mo`e da se smeta za konstantna vrednost, odnosno istiot mo`e da se predstavi kako molska koncentracija na vodata na 25oC. Molskata koncentracija se dobiva so delewe na masata na 1 dm3 voda na 25oC (1 dm3 = 997 g) i molskata masa i istata iznesuva 55,4 mola. Ovoj proizvod na molskite koncentracii na vodorodnite i hidroksilnite joni predstavuva konstantna vrednost na opredelena temperatura i se narekuva jonski proizvod na vodata i iznesuva 1 x 10-14. Jonskiot proizvod raste so porast na temperaturata bidejki se zgolemuva i disocijacijata. ^istata voda reagira neutralno {to zna~i deka koncentracijata na vodorodnite joni e ednakva na koncentracijata na hidroksilnite joni i iznesuva 1 x 10-7. Rastvori kaj koi [H+] > [OH-] se narekuvaat kiseli rastvori, odnosno[H+] < [OH-] bazni rastvori. Jonskiot proizvod na vodata ima konstantna vrednost za opredelena temperatura. Poradi toa, sekoja promena na koncentracijata na vodorodni joni vo rastvorot }e predizvika soodvetna promena na koncentracijata na hidroksilni joni. Ako se znae koncentracijata na eden vid joni , mo`e da se presmeta koncentracijata na drugiot vid, poa|ajki od ravenstvoto: [H ] Kw 1 10 14 [OH ] [OH ] [OH ] и обратно Kw 1 10 14 [H ] [H ] Voobi~aeno e so primena na jonskiot proizvod na voda reakcijata na rastvorot da se izrazuva preku koncentracijata na vodorodni joni. Vo toj slu~aj: neutralni rastvori [H+] = 10-7 mol/dm3 kiseli rastvori [H+] > 10-7 mol/dm3 (10-6, 10-3) bazni rastvori [H+] < 10-7 mol/dm3 (10-8, 10-9) 55 Vodoroden eksponent (rN) Za poednostavno predstavuvawe na koncentracijata na vodorodnite joni predlo`ena e nova golemina koja e nare~ena vodoroden eksponent i predstavuva negativen dekaden logaritam od koncentracijata na vodorodni joni izrazeni vo mol/dm3. pH log[ H ] [H ] anti log pH Eksponentot za izrazuvawe na koncenracijata na vodorodni joni se ozna~uva so rN, dodeka eksponentot za izrazuvawe na koncentracijata na hidroksilni joni se izrazuva kako rON. So pomo{ na vodorodniot eksponent, kiselosta, odnosno baznosta na nekoj rastvor se karakterizira na sl. na~in: neutralen rastvor, rN = 7 kisel rastvor, rN < 7 bazen rastvor, rN > 7 Za opredeluvawe na kiselosta ili baznosta na rastvorite mo`e da se koristat indikatori koi predstavuvaat slabi organski kiselini ili bazi ili nivni soli ~ija boja zavisi od koncentracijata na vodorodnite joni vo rastvorot. Istite vo voden rastvor disociraat pri {to nedisociraniot molekul i jonskiot oblik se karakteriziraat so razli~na boja. Mehanizmot na promena na bojata na indikatorot mo`e da se objasni preku primerot so indikatorot metil oran` (HA) koj predstavuva slaba kiselina. Vo voden rastvor disocira na sl. na~in: HA = H+ + Acrvena `olta Ako na ovoj voden rastvor se dodade kiselina, spored principot na Le [atolier }e se suzbie disocijacijata na indikatorot. Dodadeniot H+ jon }e se vrze so anjonot i ramnote`ata }e se pomesti kon sozdavawe na nedisociran molekul so crvena boja. Obratno, ako vo rastvorot se dodade baza, }e se pottikne disocijacijata bidejki dodadeniot OH-jon }e se vrze so H+ jonite vo molekul na voda. Kako rezultat na namaluvawe na koncentracijata na vodorodni joni }e se pottikne disocijacijata na neutralnite molekuli so istovremeno zgolemuvawe na koncentracijata na `olto oboeniot anjon Poznavajki ja konstantata na disocijacija na opredelena kiselina ili baza mo`e da se presmeta koncentracijata na vodorodni, odnosno hidroksilni joni vo opredelen rastvor na kiselina ili baza so poznata koncentracija. Taka na pr. Da se presmeta rN na 1 mol/l rastvor na CH3COOH. Konstantata na disocijacija, odnosno jonizacija e dadena so sl. Odnos: CH 3 COOH H 2 O CH 3 COO H 3 O K [CH 3 COO ][H 3 O ] [CH 3 COOH] 56 Bidejki CH3COOH e slaba kiselina, koncentracijata na [H+] i [CH3COO-] se mnogu mali vo sporedba na koncentracijata na nedisocirani molekuli na CH3COOH, pa vo predhodnoto ravenstvo }e nazna~ime za [CH3COOH] = 1 mol/l. Bidejki [H+] = [CH3COO-], predhodnoto ravenstvo go dobiva slедниов оblik: [CH 3 COO ][H ] K [CH 3 COOH] Koristejki go istiot princip mo`eme da go presmetame rN, odnosno rON na rastvorot na nekoja slaba baza, na pr. 0,1 mol/l NH4OH. Pri presmetuvaweto na rN vrednosta na solite, odnosno pri definiraweto dali solta }e reagira kiselo ili bazno treba da se ima vo predvid potekloto na solta, osdnosno ja~inata na kiselinata i bazata od koi taa nastanala i faktot deka sekoga{ kowugiranata baza na jaka kiselina predstavuva slaba baza , kowugiranata bazana slaba kiselina predstavuva jaka baza i obratno. Taka na pr. NH3 predstavuva slaba baza, no negovata kowugirana kiselina, NH4+ predstavuva jaka kiselina. Vakviot odnos me|u ja~inite na kowugiranite kiselini i bazi mo`e da se presmeta so sl. ravenstva: Opredeluvaweto na rN na rastvorot na nekoj amfolit mo`e da se ilustrira preku sl. Primer. Vo rastvorot na nekoj dihidrogen fosfat se odvivaat sl. Reakcii: (1) H2PO4- + H2O = H3O+ + HPO42- Kk = 6,6 x 10-8 mol/dm3 (2) H2PO4- + H2O = OH- + H3PO4 Kb = 3 x 10-13 mol/dm3 Bidejki Kk >> Kb, rN vrednosta na rastvorot e dirigirana od ramnote`ata (1). rN na rastvorot }e se presmeta na identi~en na~in kako i vo predhodnite primeri, koristejki ja vrednosta na konstantata na disocijacija. Ako se raboti za rastvor na jak elektrolit kade elektrolitnata disocijacija predstavuva ednonaso~na reakcija, koncentracijata na nesicoranite molekuli na elektrolitot e prakti~no ednakva na nula. Poradi toa, koncentracijata na H+ odnosno OH- e ednakva na koncentracijata na rastvoreniot elektrolit. 57 Примери 1. Колку грами на NaOH треба да се растворат за да се добијат 250 ml раствор чии pH изнесува pH=12,5? Решение: pH 12,5 pOH 14 12,5 1,5 OH anti log pOH 0,0316mol / dm 3 NaOH Na OH n ( NaOH) n (OH ) n ( NaOH) cV 0,0316mol / dm 3 x 250x10 3 dm 3 0,0079mol m( NaOH) n ( NaOH) xM ( NaOH) 0,316g 2. Колку пати се зголемила или намалила концентрацијата на водородни јони ако pH на растворот се промени од 1 на 6? Решение: pH 1 pH 6 H 0,1mol / dm H 10 mol / dm 3 6 3 10 1 5 пати 10 6 Концентрацијата на водородни јони се намалила за 5 пати. 3. Да се пресмета pH на раствор добиен со разредување на 25 ml раствор на HBr до 2L. Масениот удел на HBr во растворот изнесува 0,480, а густината 1,49g / cm 3 . Решение: m(HBr) (HBr) xm r r 0,48 x 25ml x1,49g / ml (HBr) m r r V m(HBr) m r r m(HBr) 17,88g n (HBr) 0,22mol c(HBr) n (HBr) 0,22mol 0,11mol / dm 3 Vr r 2L H 0,11mol / dm 3 pH log H 0,95 58 4. Колку ml од раствор на HCl со c=0,005 mol/dm3се потребни за неутрализација на смеса од 250 ml раствор на NaOH со pH=12 и 150 ml раствор на КOH со pОH=3? Решение: n( HCl ) n( NaOH ) n( KOH ) n( NaOH ) ? pH 12 ; pOH 14 12 2 OH 10 2 mol / dm 3 n( NaOH ) 10 2 mol / dm 3 x 250 x10 3 dm 3 2,5 x10 3 mol n( KOH ) ? pOH 3 OH 10 3 mol / dm 3 n( KOH ) 10 3 mol / dm 3 x150 x10 3 dm 3 1,5 x10 4 mol n( HCl ) n( NaOH ) n( KOH ) 2,6 x10 3 mol V ( HCl ) 2,6 x10 3 mol 0,530 dm 3 3 3 5 x10 mol / dm 5. Колку ќе изнесува pH ако во 500 ml вода се растворат 40mg Na? Волуменот на растворувачот е еднаков со волуменот на растворот. Решение: 2Na 2H 2 O 2NaOH H 2 n ( Na) n ( NaOH) n ( Na) 40x10 3 g 1,739x10 3 mol 23g / mol c( NaOH) 1,739x10 3 mol 3,47 x10 3 mol / dm 3 3 0,5dm OH 3,47x10 3 mol / dm 3 ; pOH 2,45 pH 14 2,45 11,55 6. Колку ќе изнесува pH на растворот добиен со мешање на 30 ml NaOH со c=0,15mol/dm3 и 45 ml HCl со c=0,11 mol/dm3? Решение: NaOH HCl NaCl H 2 O 59 n ( NaOH) 0,15mol / dm 3 x 0,03dm 3 0,0045mol(4,5x10 3 mol) n (HCl) 0,11mol / dm 3 x 0,045dm 3 0,00495mol(4,95x10 3 mol) n (HCl) n ( NaOH) n (HCl) visok 0,00495mol 0,0045mol 0,00045mol HCl 4,5x10 4 mol c(HCl) 6x10 3 mol / dm 3 H 6x10 3 mol / dm 3 3 3 75x10 dm pH log H 2,22 7. 1 ml раствор содржи 6,02 x 10-18 OH- јони. Колку изнесува pH на дадениот раствор? Решение: n N 6,02x1018 9,996x10 6 mol 23 N A 6,02x10 x10 mol OH 9,996 9,99x10 1x10 dm pOH logOH 2,0 6 3 3 3 mol / dm 3 pH 14 2 12 8. Колкава е концентрацијата на водородни јони на раствор кој во 5 dm3 содржи 1,575 g HNO3? Колку изнесува pH на истиот раствор? Решение: M(HNO3 ) 63g / mol n (HNO3 ) 1,573g 0,025mol 63g / mol HNO3 H NO3 n (HNO3 ) n (H ) c(HNO3 ) H 0,025mol 0,005mol / dm 3 5dm 3 0,005mol / dm 3 pH log H 2,30 c(HNO3 ) H 9. Да се пресмета концентрацијата на водородни, бромидни јони и pH на раствор на HBr чија концентрација изнесува 0,001 mol/dm3, ако степенот на електролитна дисоцијација при оваа концентрација изнесува 95%. N- број на дисоцирани молекули N0- број на растворени молекули 0,95 N N0 x x 0,00095 (дисоцирани молекули HBr) 0,001 60 HBr H Br 1 1 : 1 9,5x10 H 4 Br 9,5x10 mol / dm ; pH log H 3,02 4 mol / dm 3 10. pH вредноста на раствор на оцетна киселина со c=0,057 mol/dm3 изнесува 3,00. Да се определи степенот на електролитна дисоцијација. Решение: n (H ) n (CH 3 COOH) pH 3,00; H anti log 3,00 0,001mol / dm 3 N 0,001mol / dm 3 N 0 0,0057mol / dm 3 N 0,001 0,0175 1,75% N 0 0,057 11. Колкава е концентрацијата на натриумови и ацетатни јони во раствор на CH3COONa со концентрација 0,05 mol/dm3 и =97%? Решение: 0,97 N N 0,0485mol / dm 3 3 0,05mol / dm CH 3 COONa Na CH 3 COO 1 1 : [ Na ] 0,0485mol / dm 3 [CH 3 COO ] 0,0485mol / dm 3 1 а) Колку g Na+ се наоѓаат во 1 dm3 раствор? n( Na ) 0,0485mol; Mr( Na) 23g / mol; m( Na ) nM( Na) 1,1155g б) Колку Na+ има во 200 cm3 од овој раствор? 0,0485mol 1dm 3 1 mol 6,022x10 23 x 0,2dm 3 9,7 x10 3 x x 9,7 x10 3 mol (n ( Na ) / 200cm 3 ) x 5,84x10 21 12. Во 200 cm3 раствор се наоѓаат 1,2x1022 OH- јони. Колку водородни јони има во истиот волумен на раствор? Решение: 61 [H ][OH ] 1x10 14 mol 2 / dm 6 n (OH ) 1,2x10 22 00199; 6,022x10 23 [OH ] pH pOH 14 0,0199mol 0,0996mol / dm 3 pOH 1,0 3 0,2dm pH 14 1 13 [H ] anti log 13 1x10 13 mol / dm 3 n c n (H ) 1x10 13 x 0,2dm 3 2x10 14 mol V 1mol H 6,022x10 23 2x10 14 x x 1,2044x1010 Задачи за вежбање 1. Да се пресмета pH и pOH на следните раствори: а) 1 x10-4 mol/dm3 HCl б) 2 x 10-3 mol/dm3 NaOH в) 1 x10-3 mol/dm3 HClО4 г) 1 x 10-6 mol/dm3 HNO3 2. Да се пресмета [H3O]+ и [OH-] во раствори со следните pH и pOH вредности: а) pH=2 б) pOH=9 в) pH=2,8 г) pOH=8,2 д) pOH=6 ѓ) pOH=4,8 3. Да се пресмета [H3O]+ и [OH-] во следните раствори: а) 0,00165 mol/dm3 HNO3 б) 0,0087 mol/dm3 KJ в) 5,8 x 10-4 mol/dm3 HJ 4. Колку изнесува pH во следните раствори? а) 0,0045 mol/dm3 HCl б) 6,14 x 10-4 mol/dm3 HNO3 в) 0,00683 mol/dm3 NaOH 5. Колку изнесува pH на раствор подготвен со мешање на 24,80 cm3 HCl со c=0,248 mol/dm3 и 15,40 cm3 KOH со c=0,394 mol/dm3? 6. Да се пресмета [H3O]+ и pH во заситен раствор на Ba(OH)2 кој содржи 3,906 g Ba(OH)2 x 8H2O во 1000 cm3 раствор. 7. Да се пресмета pH во раствор добиен со растворање на 20 cm3HCl(ст.услови) во 100 cm3 раствор. 62 8. Во 250 cm3 раствор растворени се 0,4 g NaOH и 236,3 cm3 гас HCl(ст.услови). Колку изнесува pH во тој раствор? 9. Колку изнесува pH на раствор подготвен со мешање на 50 cm3 HNO3 со c=0,0155 mol/dm3 и 75 cm3 KOH со c=0,0166 mol/dm3? 10. Колку изнесува pH на раствор подготвен со мешање на 2 cm3 HCl со pH=3 и 3 cm3 pаствор на NaOH со pH=10? 11. 12,50 cm3 HNO3(почетен раствор) е разблажен со вода до 500 cm3 и одредена е концентрацијата на новонастанатиот раствор која изнесувала 0,125 mоl/dm3. Колку јони на водород се наоѓаат во 100 cm3 од почетниот раствор? 12. 0,678 g NaOH, со чистота 88,5%, се троши за потполна неутрализација на 76,0 cm3 HCl. Колку јони водород се наоѓаат во 1 dm3раствор од оваа HCl? 13. Колку изнесува [Na+] и [CH3COO-] во раствор на CH3COONa со c=0,05 mol/dm3, а степенот на електролитна дисоцијација изнесува 97%? а) Колку g Na+ се наоѓаат во 1 dm3раствор? б) Колку јони Na+ се наоѓаат во 200 cm3раствор? 14. Колку изнесува [H+] во 0,5% раствор на CH3COOH, ако изнесува 3%? 15. Колку изнесува [H+] во раствор кој настанува со мешање на 2 dm3 0,455% раствор на HCl и 3 dm3 раствор на NaOH со концентрација c=0,0417 mol/dm3? 16 . Колку изнесува pH на раствор подготвен со мешање на 1200 cm3 HNO3 со c=0,5 mol/dm3 и 800 cm3 KOH со c=1 mol/dm3? 17. Колку изнесува pH на раствор кој е добиен со мешање на 16 mg NaOH во 200 cm3 HNO3 чие pH изнесува 3,00? Со додавање на NaOH не доаѓа до промена на волуменот. 18. 0,028 g КOH е растворен во 100 cm3 HCl со pH=2 и е дополнето до 500 cm3 со вода. Да се пресмета pH на новонастанатиот раствор. 19. Колку изнесува pH на раствор подготвен со мешање на 25 cm3 NaOH со pH=12 и 225 cm3 раствор на HCl со pH=3? 20. Колку cm3 раствор на HCl со концентрација 0,1 mol/dm3 треба да се додаде во 30 cm3NaOH со концентрација 0,15 mol/dm3 за да се добие раствор чие pH=2? 21. Да се пресмета pH на раствор на CH3COOH со c=0,01 mol/dm3 и 0,042 . 22. Ако pH на раствор на NaOH изнесува 12,82, а c=0,1 mol/dm3, да се пресмета степенот на електролитна дисоцијација. 23. pH на раствор на некоја еднокисела база е 10,1, при концентрација од 0,42 mol/dm3. Колку изнесува степенот на елктролитна дисоцијација во овој раствор? 63 24. Во 1 cm3 раствор на NaOH се наоѓаат 3,01 x 107 јони на водород. Ако степенот на електролитна дисоцијација е 80%, да се пресмета концентрацијата во растворот на NaOH. 25. Да се пресмета колку g CaCl2 се наоѓаат во 250 cm3раствор, ако 72% , а [Cl-]=0,1mol/dm3. 26.Да се пресмета степенот на електролитна дисоцијација во раствор на NaOH кој содржи 12 g NaOH во 3 dm3 и чие pH изнесува 12,9. 27. До кој волумен треба да се разреди 2 cm3 раствор на HCl со концентрација 10 mol/dm3, за да pH на растворот изнесува 1,5? Во разредениот раствор, HCl е потполно дисоцирана. 28. До кој волумен треба да се разреди 1 cm3 раствор на NaOH со концентрација 1,5 mol/dm3 за да pH на растворот изнесува 12,5? Степенот на елек. дисоцијација е 100%. 29. Колку g CaO треба да се додадат во 200 cm3 раствор на HCl со pH=1, за да се добие раствор со pH=2? (HCl) 100% ; волуменот на растворот не се менува о додавањето на CaO. 30. Колку dm3гасовит HCl на температура од 25°С и притисок од 100 кРа, треба да се воведат во 500 cm3 раствор на NaOH со pH=12,5, за да pH се промени за една единица? ( NaOH) 100% , а со воведување на гасот не доаѓа до промена на волуменот. 31. Во 200 g раствор со густина 1,01 g/cm3се наоѓаат 4,7 g HCl. Ако pH=0,2, да се пресмета степенот на електролитна дисоцијација. 64 Решенија на задачите за вежбање 1) pH=4; pOH=10 ; б) pH=11,30; pOH=2,70 ; в) pH=3, pOH=11 ; г) pH=6; pOH=8 2) а) б) в) г) д) ѓ) [H+] = 10-2 mol/dm3 [H+] = 10-5 mol/dm3 [H+] = 1,58 x 10-3 mol/dm3 [H+] = 1,58 x 10-6 mol/dm3 [H+] = 10-8 mol/dm3 [H+] = 6,31 x 10-10 mol/dm3 3) а) [H+] = 0,00165 mol/dm3 б) [H+] = 1,15 x 10-12 mol/dm3 в) [H+] = 5,8 x 10-4 mol/dm3 [OH-] = 10-12mol/dm3 [OH-] = 10-9mol/dm3 [OH-] = 6,32 x10-12mol/dm3 [OH-] = 6,3 x 10-9mol/dm3 [OH-] = 10-6 mol/dm3 [OH-] = 1,58 x 10-5mol/dm3 [OH-] = 6,06 x 10-12mol/dm3 [OH-] = 8,7 x 10-3mol/dm3 [OH-] = 1,72 x10-11mol/dm3 4) а) 2,35 б)3,21 в) 11,83 5) 2,7 6) [H3O]+ =4 x 10-13 mol/dm3 pH=12,40 7) 2,05 8) 2,65 9) 11,57 10) 3,47 11) 3 x 1023 H+ 12) 1,18 x 1023 H+ 13) а) [Na+] = [CH3COO-] = 4,85 x 10-2mol/dm3 б) 1,116 g 14) 2,5 x 10-3mol/dm3 15) 2,5 x 10-2mol/dm3 16) pH=13 17) pH=11 18) pH=3 19) pH=10 20) 53,33 cm3 21) pH=3,38 22) 0,67 23) 0,03% 24) 0,25 mol/dm3 25) 3,47 g 26) 80% 27) 632,9 cm3 28) 474,68 cm3 29) 0,504 g 30) 0,111 dm3 31) 0,97 в) 5,82 x 1021 65 Теорија за електролитна дисоцијација. Хидролиза U{te vo po~etokot na 19. vek se znaelo deka vodenite rastvori na solite sproveduvaat elektri~na struja. Toga{ se veruvalo deka elektri~noto pole doveduva do delewe na neutralnata ~estica na pozitivni i negativni nositeli na elektricitet, koi Faradej gi narekol joni. Denes se znae deka iako vodata predstavuva slab provodnik na elektricitet, vodenite rastvori na kiselini, bazi i soli se dobri provodnici na elekri~na struja. Od druga strana, najgolem del od organskite soedinenija kako i nivnite vodeni rastvori (alkoholi, etri, jagleni hidrati) ne sproveduvaat elektri~na struja. Vrz osniova na ovie karakteristiki site supstanci se podeleni na elektroliti i neelektroliti. So ponatamo{no prou~uvawe na osobinite na razredeni rastvori na elektroliti zabele`ano e deka osmotskiot pritisok, sni`uvaweto na temperaturata na mrznewe i poka~uvaweto na temperaturata na vriewe ne odgovaraat na nivnata relativna molekulska masa, tuku odstapuvawata dvojno, trojno odnosno pove}e kratno pogolemi. Imeno, spored Raulovite zakoni, sni`uvaweto na temperaturata na mrznewe, odnosno poka~uvaweto na temperaturata na vriewe na rastvoruva~ot so rastvarawe na opredelena supstanca e direktno proporcionalna so molariteteot na rastvorot odnosno so brojot na molovi na rastvoreni vo 1 kg rastvoruva~. Toa zna~i deka 1 mol glikoza ili 1 mol etanol }e predizvikaat isto sni`uvawe na temperaturata na mrznewe na vodata. Od predhodnoto mo`e da se zaklu~i deka ovie koligativni osobini zavisat od brojot na ~esticite na rastvorenata supstanca prisutni vo rastvorot, a ne od nivnata priroda. Bidejki koligativnite osobini na rastvorite na elektroliti ne se pokoruvaat na Raulovite zakoni, odnosno pove}ekratno odstapuvaat, se do{lo do zaklu~ok deka istoto se dol`i na pojavata na nastanuvawe na joni vo rastvorot u{te pri samoto rastvarawe na elektrolitot vo voda, e ne pri sproveduvawe na elektri~na struja niz rastvorot. Vrz osnova na rezultatite dobieni so prou~uvawe na elektrolizata na razli~ni rastvori, Arenius ja postaviva teorijata na elektrolitna disocijacija so koja gi objasniva gorespomnatite pojavi. Su{tinata na ovaa teorija mo`e da se izrazi preku sl. postavki: pri rastvarawe vo voda molekulite na elektrolitite se razlo`uvaat (disociraat) na pozitivno i negativno naelektrizirani ~estici-joni. Pozitivni joni (katjoni) davaat vodorod, metalite, amonium grupata, dodeka negativni joni (anjoni) davaat ostatocite od kiselinite, bazite i vodata. Koli~estvoto na pozitiven naboj e ednakvo na koli~estvoto na negativen naboj, taka {to rastvorot na elektrolitot e elektroneutralen. Istovremeno so procesot na disocijacija na elektrolitot se vr{i i obraten proces- soedineuvawe na negovite joni (molarizacija). Poradi toa procesot na elektrolitna disocijacija predstavuva reverzibilen proces pod dejstvo na elektri~na struja pozitivno naelektriziranite joni (katjoni) se dvi`at kon negativno naelektriziranata elektroda (katoda), a negativno naelektriziranite joni (anjoni) kon pozitivno naelektriziranata elektroda (anoda). Pri kontakt na jonite so soodvetnata elektroda istite se neutraliziraat i preminuvaat vo neutralni atomi ili atomski grupi. site elektroliti ne disociraat na joni do ist stepen. Stepenot na elektrolitna disocijacija zavisi od prirodata na elektrolitot, od negovata koncentracija, prirodata na rastvoruva~ot i od temperaturata. Vo ponovo vreme e doka`ano deka Areniusovata teorija, strogo zemeno, va`i samo za t.n. slabi elektroliti kako {to se HCN, CH3COOH, NH4OH i dr. Vo vodenite 66 rastvori na ovie elektroliti pored jonite se nao|aat i nedisocirani molekuli i pome|u niv se vospostavuva ramnote`a. NH4OH = NH4+ + OHVo razredeni rastvori na t.n. jaki elektroliti (HCl, HNO3, KOH, KCl) spored sovremenata elektroliti~ka teorija postojat samo joni, no ne i molekuli, odnosno disocijacijata odi do kraj i istata predstavuva ednonaso~na reakcija. HCl ----- H+ + ClElektrolitnata disocijacija nastanuva vo rastvor poradi vzaemno dejstvo me|u molekulite na rastvoruva~ot i ~esticite na rastvorenata supstanca (elektrolit), pri {to zna~ajno vlijanie ima vidot na hemiskata vrska kako i strukturata na molekulot na rastvoruva~ot i na rastvorenata supstanca. Disocijacija na jonski soedinenija, odnosno na elektroliti koi vo kristalnata re{etka ve}e sodr`at joni se sostoi vo razgradba na kristalnata re{etka i raskinuvawe na jonskata vrska pod dejstvo na polarnite molekuli na vodata i hidratacija na nastanatite joni. Elektri~nata provodlivost na rastvorot na elektrolitot se dol`i na dvi`eweto na hidratiranite joni niz rastvorot. Podvi`nosta na hidratiranite joni zavisi od brojot na molekulite na voda so koi se istite vrzani, Brojot na asociranite molekuli na voda zavisi od goleminata na jonot. Kolku e toj broj pogolem do tolku e podvi`nost a na jonot pomala. Disocijacijata na soedinenijata so polarna kovalentna vrska se vr{i istovremeno so nivnoto rastvarawe pri {to nastanatite joni se hidratiraat. Vo ovoj slu~aj polarnite molekuli na vodata se pribli`uvaat so svojot negativen pol kon pozitivniot pol na polarno-kovalentnoto soedinenie so {to se raskinuva kovalentnata vrska so istovremeno gradewe na joni na elektrolitot. Paralelno so sozdavaweto na joni se vr{i i nivna hidratacija. Bidejki pri rastvarawe na kovalentnite molekuli vo voda istovremeno doa|a do sozdavawe na joni, ovoj proces se narekuva jonizacija. Disocijacijata na soedinenija so nepolarna kovalentna vrska e tolku nezna~itelna da prakti~no ne postoi. Taka na pr. pri rastvarawe na {e}er vo voda kristalite na ovaa supstanca se razgraduvaat do molekul, a ne nastanuvaat joni. Poradi toa vodenite rastvori na {e}er, karbamid(urea), i dr. organski supstanci ne sproveduvaat elektri~na struja. Osven voda, elektrolitite mo`e da se disociraat i vo drugi polarni rastvoruva~i, na pr. etanol, aceton, benzen, no zna~itelno vo poslaba mera vo zavisnost od polarnosta na molekulite na rastvoruva~ot, odnosno vo zavisnost od negovata dielektri~na konstanta. Kvantitativna merka za ja~inata na elektrolitot e stepenot na disocijacija. Stepen na disocijacija () predstavuva odnos me|u brojot na disocirani molekuli na joni (N) i vkupniot broj na rastvoreni molekuli (No): N = N0 Ako N = 0, = 0, odnosno rastvorenite molekuli na supstancata voop{to ne se disocirani na joni i istata se narekuva neelektrolit. Dokolku ima vrednost me|u 0 i 1 , stanuva zbor za rastvor na elektrolit. Stepenot na disocijacija zavisi od prirodata naelektrolitot, prirodata na rastvoruva~ot, temperaturata i koncentracijata. 67 Spored vrednosta za stepenot na disocijacija, elektrolitite se podeleni vo sl. kategorii: slabi elektroliti so stepen na disocijacija <3% vo 0,1 mol/dm3 rastvor elektroliti so sredna ja~ina so stepen na disocijacija od 3 - 30% jaki elektroliti ~ij stepen na disocijacija >30% vo 0,1 mol/dm3 rastvor. Jaki elektroliti se naj~esto soedinenija so jonska vrska (soli, bazi na zemnoalkalni metali, nekoi neorganski kiselini (HNO3, H2CO3, HCl, HBr). Kaj jakite elektroliti, stepenot na disocijacija ne se menuva zna~itelno so promena na koncentracijata na elektrolitot. Slabi elektroliti se supstanci so polarna - kovalentna vrska so delumen jonski karakter. Kolku e poizrazen jonskiot karakter na vrskata do tolku disocijacijata e poizrazena. So promena na koncentracijata, t.e. so razreduvawe na rastvorite na slabite elektroliti stepenot na disocijacija drasti~no raste, a pri pogolemi koncentracii se pribli`uva kon nula. Vo slabi elektroliti se vbrojuvaat amonijak, skoro site bazi osven bazite na zemnoalkalnite metali, golem broj organski kiselini i bazi kako i nekoi neorganski kiselini (HCN, HNO2, H2S, H2CO3, H3PO4) Jakite elektroliti vo voda se potpolno disocirani, dodeka slabite elektroliti se delumno disocirani i na istite mo`e da se primeni zakonot za dejstvo na masa. Ako se predstavi disocijacijata na nekoj op{t elektrolit AB koj vo voden rastvor disocira na joni A+ i BAB = A+ + Bso primena na zakonot za dejstvo na masi , za konstantata na ramnote`a na ovoj homogen sistem se dobiva: K [A ][B ] [AB] Konstantata na ramnote`a vo ovoj slu~aj se narekuva konstanta na disocijacija i predstavuva odnos me|u proizvodot na koncentraciite na disociranite joni i preostanatite nedisocirani molekuli koi se nao|aat vo rastvorot. Vrednosta za konstantata na disocijacija zavisi od prirodata na elektrolitot, prirodata na rastvoruva~ot i temperaturata, a ne zavisi od koncentracijata na rastvorot. Dokolku K ima pogolema vrednost, dotolku elektrolitot e pojako disociran. Bidejki konstantata na disocijacija ne se menuva so promena na koncentracijata na rastvorot, istata predstavuva podobar pokazatel za ja~inata na elektrolitot od stepenot na disocijacija. Spored vrednosta na konstantata na disocijacija elektrolitite gi delime na sl. grupi: mnogu slabi elektroliti K< 10-7 mol/dm3 slabi elektroliti 10-7 mol/dm3 < K < 10-2 mol/dm3 jaki elektroliti 10-2 mol/dm3 < K < 103 mnogu jaki elektroliti K > 103 mol/dm3 68 Disocijacijata na polibaznite kiselini i polikiselite bazi se odviva vo pove}e stepeni i sekoj stepen na disocijacija se karakterizira so soodvetna konstanta na disocijacija. Konstantata na disocijacija na prviot stepen ima sekoga{ najgolema vrednost. Pome|u konstantata na disocijacija i stepenot na disocijacija na binarnite elektroliti postoi opredelena vrska koja mo`e matemati~ki da se izrazi. Ako vkupnata molska koncentracija na rastvoreniot binaren elektrolit se ozna~i so C, stepenot na disocijacija (koli~estvoto na disocirani molovi) so , toga{ koncentracijata na jonite nastanati so disocijacija i koncentracijata na nedisocirani molekuli mo`e da se izrazi na sl. na~in: [A+] = [B-] = C x [AB] = C- C x = C (1-) odnosno za konstantata na disocijacija se dobiva sl. izraz: c c 2 c c(1 ) 1 Vrz osnova na izvedenite ravenki mo`e da se vr{i presmetuvawe na konstantata na disocijacija na slabi elektroliti ako e poznat stepenot na disocijacija za opredelena koncentracija na rastvor i obratno. Ako stepenot na disocijacija na elektrolitot e mal( 0,1) , pri presmetuvaweto bez da se napravi golema gre{ka mo`e da se zeme deka 1- e ednakvo na edinica, so {to predhodnoto ravenstvo se sveduva na sl. izraz: K K = 2 x c = K/C [H ] K a c Примери 1. Да се пресмета pH на раствор на CH3COONa со концентрација 0,04 mol/dm3. KK(CH3COOH)= 1,8 x 10-5 mol/dm3 Решение: CH 3 COOH H 2 O CH 3 COOH Na OH Kh K W 1x10 14 5,55x10 10 mol / dm 3 K K 1,8x10 5 [OH ] K h xc 5,55x10 10 x 0,04mol / dm 3 4,714mol / dm 3 pOH log[ OH ] 5,32 pH 8,678 69 2. Да се пресмета молската концентрација на раствор на NaNO2 ако pOH=5,52. pKK(HNO2) = 3,35 Решение: NaNO2 H 2O Na OH HNO2 pOH 5,52 [OH ] 3,02x10 6 mol / dm 3 pKK log K K K K 4,46x10 4 mol / dm 3 Kh Kw 1x10 14 2,24x10 11 mol / dm 3 K k 4,46x10 4 [OH ] K h c [OH ] 2 K h c c [OH ] 2 [3,02x10 6 ] 2 0,407mol / dm 3 11 Kh 2,24x10 3. Колку мола јони и колку јони водород се наоѓаат во 250cm3 раствор на NH4Cl со кон центрација 0,72 mol/dm3? Kb= 1,8 x 10-5mol/dm3 Решение: NH 4 Cl H 2 O NH 4 OH H Cl 1x10 14 Kh 5,55x10 10 mol / dm 3 5 1,8x10 [H ] K h c 5,55x10 10 mol / dm 3 x 0,72mol / dm 3 1,99x10 5 mol / dm 3 n n cV n (250cm 3 ) 1,99x10 5 mol / dm 3 x 0,25dm 3 4,99x10 6 mol V N(250cm 3 ) nN A 3x1018 H c 4. Да се пресмета масата на NH4Cl во 500 cm3 раствор, ако pOH=9,046. Kb=1,8 x10-5mol/dm3 Решение: pH 14 pOH 14 9,046 4,954 [H ] 1,11x10 5 mol / dm 3 Kh Kw 5,55x10 10 mol / dm 3 Kk [H ] K h c c [H ]2 0,222mol / dm 3 Kh n ( NH 4 Cl) cV 0,222mol / dm 3 x 0,5dm 3 0,111mol HCl m( NH 4 Cl) n ( NH 4 Cl) xM ( NH 4 Cl) 5,9 g 70 5. Во 700 cm3 раствор се наоѓаат 6,335 g KClO. Колку H+ јони се наоѓаат во тој раствор? Kk=3,7 x 10-8mol/dm3 Решение: KClO H 2 O K OH HClO n (KClO) Kh 6,335g 0,07mol 0,07mol c 0,1mol / dm 3 3 90,5g / mol 0,7dm Kw 1x10 14 2,7 x10 7 mol / dm 3 8 K k 3,7 x10 [OH ] K h c 1,64x10 4 mol / dm 3 [H ][OH ] 1x10 14 mol 2 / dm 6 [H ] 1x10 14 mol 2 / dm 6 6,09x10 11 mol / dm 3 4 3 1,64x10 mol / dm N(H ) 6,09x10 11 xN A 3,67 x1013 6. Да се пресмета константата на дисоцијација на слаба монобазна киселина ако водениот раствор на нејзина натриумова сол има концентрација 0,1 mol/dm3, а pH=8,87. Решение: A Na H 2 O HA Na OH pH 8,87; pOH 5,13; [OH ] 7,413x10 6 mol / dm 3 [OH ] 2 5,495 x10 10 mol / dm 3 c K 1x10 14 mol 2 / dm 6 KK w 1,8 x10 5 mol / dm 3 12 3 K h 5,495 x10 mol / dm [OH ] K h c K h Задачи за вежбање 1. Колку изнесува pH во раствор на KCN, кој во 1000 cm3раствор содржи 46,83 g од оваа сол? Kk(HCN) = 7,0 x 10-10 mol/dm3 2. Колку изнесува [H+] и [OH-] јони во раствор на NH4NO3 кој содржи 2,52 x 10-3mol од оваа сол во 350 cm3раствор? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 3. Колку изнесува pH и pOH во раствор кој содржи 5,084 g CH3COONa во 1550 cm3 раствор? Kk(CH3COOH) = 1,8 x10-5 mol/dm3 71 4. Колку мол јони водород се наоѓаат во 750 cm3 раствор на KIO, ако масената концентрација на растворот изнесува 20,5 g/dm3? Kk(HIO) = 2,3 x 10-11 mol/dm3 5. Колку изнесува pH и pOH во раствор на CH3COONa чиј масен удел во растворот изнесува 1,64%? Kk(CH3COOH) = 1,8 x10-5 mol/dm3 6. Да се пресмета концентрацијата и бројот на OH- јони во 100 cm3 раствор на NH4Cl, ако масената концентрација изнесува 3,85 g/dm3. Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 7. Да се пресмета количинската концентрација на растворот на KasO2, ако pH на растворот изнесува 11,3. Kk(HasO2) = 6,03 x 10-10 mol/dm3 8. Колку мол јони и јони на водород се наоѓаат во 300 cm3 раствор на KClO, ако во овој волумен на раствор се наоѓаат 0,048 mol од оваа сол? Kk(HClO) = 3,7 x 10-8 mol/dm3 9. Да се пресмета масената концентрација на раствор на NH4Cl, ако тој раствор во 250 cm3 содржи 3 x 1018 јони на водород. Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 10. Колку изнесува pH и pOH во раствор на NaNO2 чиј масен удел во растворот изнесува 2,829%? Kk(HNO2) = 4,5 x 10-4 mol/dm3 11. Колку H+ и OH- јони се наоѓаат во 500 cm3 раствор на NaBrO , ако во овој волумен на раствор се наоѓаат 14,85 g од оваа сол? Kk(HBrO) = 2,5 x 10-9 mol/dm3 12. Колку изнесува pH во раствор на NaNO2 чија масена концентрација изнесува 6,9 g/dm3? Kk(HNO2) = 4,5 x 10-4 mol/dm3 13. Колку мол јони и јони на водород се наоѓаат во 250 cm3 раствор на NH4Cl, ако масената концентрација на растворот изнесува 38,52 g/dm3 ? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 14. Колку јони на водород се наоѓаат во 200 cm3 раствор на NaNO2 ако во овој волумен на раствор се наоѓаат 0,621 g од оваа сол? Kk(HNO2) = 4,5 x 10-4 mol/dm3 15. Да се пресмета количинската концентрација на растворот на CH3COONa, ако pH на растворот изнесува 8,7. Kk(CH3COOH) = 1,8 x10-5 mol/dm3 16. Колку грами на K2CO3 се наоѓаат во 500 cm3 раствор чие pH изнесува 11,68? Kk(HCO-3) = 4,4 x10-11 mol/dm3 72 Решенија на задачите за вежбање 1) 11,5 2) [H+] = 2 x 10-6 mol/dm3 [OH-] = 5,0 x 10-9 mol/dm3 3) pH=8,67 ; pOH= 5,33 4) 1,07 x 10-12 mol H+ 5) pH=9,02 pOH= 4,98 6) [OH-] = 1,58 x 10-9 mol/dm3 ; 9,51 x 1013 7) 0,238 mol/dm3 8) 1,44 x 10-11 mol H+ ; 8,67 x 1012 H+ 9) 38,52 g/dm3 10) pH =8,48 pOH = 5,52 11) 3,01 x 1012 H+ ; 3,01 x 1020 OH12) 8,17 13) 5,0 x 10-6 mol H+ ; 3,0 x 1018 H+ 14) 1,2 x 1015 H+ 15) 0,04 mol/dm3 16) 6,9 73 Puferi Пуферските системи се раствори кои со своето присуство ја одржуваат pH на средината непроменета при додавање на мали количества јак електролит. [to se slu~uva ako vo rastvor na nekoja slaba kiselina se dodade jaka kislina ili sol na soodvetnata slaba kiselina. Od izrazot za konstantata na kiselinata [H ][A ] Kk [HA] proizleguva deka so zgolemuvawe bilo na koncentracijata na vodorodnite joni, bilo na anjonite na kiselinata se zgolemuva koncentracijata na nejoniziranata slaba kiselina, odnosno se namaluva jonizacijata na slabata kiselina. Taka, rN vrednosta na 1 mol/dm3 rastvor na CH3COOH presmetavme deka e 2,4. Da presmetame kolku {e se poka~i vrednosta na rN na rastvorot ako vo nego dodademe tolku CH3COONa da koncentracijata na CH3COONa e 1 mol/dm3. Bidejki CH3COONa e jak elektrolit, toj vo rastvorot e potpolno disociran na Na+ i CH3COO- joni, a bidejki CH3COOH e slab elektrolit i kako takva e mnogu malku jonizirana, acetatnite joni vo rastvorot poteknuvaat voglavno od Na-asetatot i nivnata koncentracija e 1 mol/dm3. Dodeka koncentracijata na nedisociranata ocetna kiselina e 1 mol/dm3, odnosno e ednakva na molskata koncentracija na slabiot elektrolit. Istoto va`i i za voden rastvor na bilo koj slab elektrolit, pa i za rastvor na slaba baza, t.e. so dodavawe na istoimeni joni na voden rastvor na nekoja slaba baza se namaluva nejzinata jonizacija, odnosno disocijacija. Taka, presmetavme deka rN vrednosta na 0,1 mol/dm3 rastvor na NH4OH e 11,1. Kolkav }e bide rN na rastvorot ako vo nego dodademe tolkavo koli~estvo na NH4Cl da koncentracijata na solta bide o,1 mol/dm3. NH4Cl e jak elektrolit i vo rastvorot e potpolno disociran, taka da NH4+ jonite poteknivaat od nego i nivnata koncentracijae 0,1 mol/dm3. Bidejki NH3 e slabo disociran, koncentracijata na nedisocirani molekuli e ednakva na negovata molska koncentracija i iznesuva 0,1 mol/dm3. Rastvorite koi sodr`at slaba kiselina i nejzina sol, odnosno slaba baza i nejzina sol se nare~eni puferski rastvori. Tie imaat svojstvo da nezna~itelno ja menuvaat rN vrednosta so dodatok na opredeleno koli~estvo na jaka baza, odnosno jaka kiselina. Mehanizmot na puferno dejstvo mo`e da se objasni preku primerot za acetaten pufer koj predstavuva smesa od ocetna kiselina i natrium acetat. Ocetnata kiselina disocira na sl. na~in: CH 3 COOH H 3 O CH 3 COO a nejzinata konstanta na disocijacija e sl: [CH 3 COO ][H 3 O ] Ka [CH 3 COOH] Natrium acetat e silen elektrolit koj disocira na sl na~in: CH 3 COONa CH 3 COO Na Toj predstavuva silen elektrolit i vo voden rastvor toj e celosno disociran. Disocijacijata na slabata ocetna kiselina e skoro vo potpolnost suzbiena od prisustvoto na jak elektrolit, taka {to koncentracijata na nedisocirani molekuli na ocetna kiselina e ne{to malku pomala od koncentracijata na rastvorenata ocetna 74 kiselina. Acetatnite joni vo puferot voglavno poteknuvaat od disociranata sol (Naacetat) i nivnata koncentracija e pribli`no ednakva na koncentracijata na rastvorenata sol koja e potpolno disocirana. Maloto koli~estvo na acetatni anjoni od kiselinata mo`e da se izostavi i vo predhodnoto ravenstvo koncentracijata na CH3COO- da se zameni so koncentracijata na CH3COONa. За пуфер кој се состои од слаба киселина и нејзина конјугирана база(сол): [киселина ] [киселина ] [сол] [H ] K a Ka pH pKa log [сол] [конјг .база ] [киселина ] Po sli~en pat mo`e da se presmeta i koncentracijata na hidroksilnite joni dokolku se raboti za pufer sostaven od slaba baza i nejzina sol. [OH ] K b [база ] [база ] [конјг .киселина ] Kb pOH pKb log [сол] [конју..киселина ] [база ] Od tuka se gleda deka koncentracijata na vodorodnite joni vo puferskite rastvori ne zavisi od apsolutnite vrednosti na koncentraciite na kiselinata i solta, tuku od nivniot odnos, odnosno, odnosot na koncentracija sol/kiselina. Pri razreduvawe ili koncentrirawe na puferot, ovoj odnos ostanuva nepromenet bidejki nastanuva kvantitativno ednakva promena i vo komcentracijata na solta i vo koncentracijata na kislinata. Ako na puferskiot rastvor se dodade opredeleno koli~estvo jaka kiselina, na pr. HCl, koncentracijata na vodorodni joni nema da se promeni bidejki }e dojde do reakcija me|u Na-acetat i hloridna kiselina pri {to se сozdava ocetna kiselina i natrium hlorid (neutralna sol). CH 3 COONa HCl CH 3 COOH HCl Oslobodenite vodorodni joni od HCl }e se vrzat so acetatniot jon od Na-acetat pri {to se formira ocetna kiselina, odnosno doa|a do namaluvawe na koncentracijata na solta, a zgolemuvawe na koncentracijata na kiselinata. Koncentracijata na vodorodni joni koja zavisi od odnosot na koncentraciite na komponentite na puferot ostanuva nepromeneta. Ako na ovoj pufer se dodade opredeleno koli~estvo baza , NaOH, }e nastane reakcija me|u bazata i ocetnata kiselina pri {to se sozdava Na-acetat: CH 3 COOH NaOH CH 3 COONa H 2 O Vo ovoj slu~aj se namaluva koncentracijata na ocetnata kiselina, a se zgolemuva koncentracijata na solta, odnosno nivniot koncentraciski odnos ostanuva nepromenet. Me|utoa, ako na puferot se dodade pogolemo kili~estvo na silna kiselina ili baza puferot go gubi svoeto regulatorno dejstvo. Gubeweto na regulatorskoto dejstvo nastanuva vo momentot toga{ koga kako rezultat na predhodno navedenite reakcii celokupnoto koli~estvo na kiselina pominuva vo sol i obratno. Sekoj puferski sistem se karakterizira so opredelen puferski kapacitet, odnosno oblast vo koja go manifestira puferskoto dejstvo. Kapacitetot na puferot zavisi od negovata koncentracija, kolku e taa pogolema tolku e pogolem i 75 puferskiot kapacitet (predhodno e objasneto zo{to razreduvaweto, odnosno koncentriraweto na puferot ne doveduva do promena na koncentracijata na vodorodni joni. Zna~eweto na puferskite rastvori e golemo. Istite naj~esto se koristat pri izveduvawe na golem broj hemiski reakcii vo rastvori kade e neophodno odr`uvawe na konstantna vrednost na koncentracijata na vodorodni joni (rN) nasproti dodavawe na opredeleno koli~estvo na kiselina ili baza vo rastvorot. Vo praksata se koristat pove}e vidovi na puferski smesi , na pr. ocetna kiselina i natrium acetat, jaglenova kiselina i natriumhidrogen karbonat, amonium hidroksid i amonium hlorid , natrium sekundaren i primaren fosfat i sl. Puferite se karakteriziraat so sl. osobini: 1. koncentracijata na vodorodni joni (rN) so razbla`uvawe se menuva nezna~itelno, zna~i imaat pribli`no konstanten rN 2. koncentracijata na vodorodni joni (rN) na puferot ne se menuva zna~itelno pri dodavawe na opredeleni koli~ini na jaka kiselina ili baza. 76 Примери 1. Во кој однос треба да се помешаат CH3COOH и CH3COONa, за да се подготви пуфер со pH=4,6? Kk(CH3COOH) = 1,8 x10-5 mol/dm3 pK log K k 4,75 Решение: [H ] c k na xK k c sol c c pH log k na xK k log k na log K k ; log K k pKk c sol c sol c c pH pK log k na ; log k na pK pH c sol c sol log c k na pK pH 4,75 4,6 1,15 c sol c k na anti log 0,15 1,412 c sol Треба да се земат 1,412 mol киселина и 1 mol сол. 2. Колку изнесува pH на растворот кој се добива со мешање на 655 ml 5% CH3COOH и 345 ml 0,5 mol/dm3 CH3COONa? Решение: Kk(CH3COOH) = 1,8 x10-5 mol/dm3 M(CH3COOH) = 60,05 g/mol M(CH3COONa) = 82 g/mol (CH 3 COOH) m(CH 3 COOH) m(CH 3 COOH) 655g x 0,05 32,75g m r r n (CH 3 COOH) 0,5458mol n (CH 3 COONa) 0,5mol / dm 3 x 0,345dm 3 0,1725mol [H ] n k na 0,5458mol Kk x1,8x10 5 mol / dm 3 5,69x10 5 mol / dm 3 pH 4,24 n sol 0,1725mol 77 3. Колкав волумен од раствор на CH3COONa со концентрација 0,5 mol/dm3 треба да се додаде во 1 dm3раствор на CH3COOH со концентрација 0,8 mol/dm3 за да се добие пуфер чие pH=4,04? Kk(CH3COOH) = 1,8 x10-5 mol/dm3 Решение: n (CH 3 COOH) 1dm 3 x 0,8mol / dm 3 0,8mol pH 4,04 [H ] anti log 4,04 9,12x10 5 mol / dm 3 V(CH 3 COONa) ? n k na n k na K k 0,8mol x1,8x10 5 mol / dm 3 [H ] K k n sol n sol [H ] 9,12x10 5 mol / dm 3 0,157mol c(CH 3 COOH) n n 0,157mol V(CH 3 COOH) 0,315dm 3 3 V c 0,5mol / dm V 315cm 3 0,5mol / dm 3 CH 3 COOH 4. Колку g NH4Cl треба да се додаде во 300 cm3 раствор на NH3 со концентрација 1 mol/dm3 за да се добие раствор со pH=9? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 Решение: pH 9; pOH 5 V 300cm 3 ; c 0,1mol / dm 3 m( NH 4 Cl) ? pOH 5 [OH ] 1x10 5 mol / dm 3 n ( NH 3 ) cV 0,3dm 3 x1mol / dm 3 0,3mol [OH ] n baza n ( NH 3 ) xK b K b n sol n sol [OH ] n ( NH 4 Cl) 0,3mol x1,8x10 5 mol / dm 3 1x10 5 mol / dm 3 0,54mol m( NH 4 Cl) n ( NH 4 Cl)M 28,89g 5. Во кој однос треба да се помешаат растворите на NH3 и NH4Br со исти молски концентрации за да се добие раствор чие pH=9? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 78 Решение: log c baza pK pOH 4,74 5 0,25 c sol c baza anti log 0,25 0,56 c sol c baza 1 0,56 c sol 1,8 6. Колку изнесува pH на раствор кој во 500 cm3 содржи 51 g NH3 и 196 g NH4Br? Колку ќе биде pH на истиот раствор ако во него се додадат 20,25 g HBr? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 Решение: а) 51g 3mol 17g / mol 196g n ( NH 4 Cl) 2mol 97,9g / mol pH ? n ( NH 3 ) 3mol x1,8x10 5 mol / dm 3 2,7 x10 5 mol / dm 3 2mol pOH 4,56 pH 14 4,56 9,44 [OH ] б) HBr NH3 NH4 Br 20,25g 0,225mol 98,9g / mol n ( NH 3 ) 3mol 0,225mol 2,775mol n (HBr) n ( NH 4 Br ) 2mol 0,225mol 2,225mol 2,775mol x1,8x10 5 mol / dm 3 2,24 x10 5 mol / dm 3 2.225mol pOH 4,64, pH 9,36 [OH ] 7. Да се пресмета концентрацијата на водородни јони во раствор кој се добива со мешање на 750 cm3 4% Na2HPO4 и 2g цврст NaOH. Kk(H2PO4-) = 7,5 x 10-8mol/dm3 Решение: M(NaOH) = 40 g/mol M(NaH2PO4) = 120 g/mol NaH 2 PO 4 NaOH Na 2 HPO4 H 2 O 0,25 0,05 0,05 79 ( NaH 2 PO 4 ) m( NaH 2 PO 4 ) m( NaH 2 PO 4 ) 0,04x 750g 30g m r r 30g 0,25mol 120g 2g n ( NaOH) 0,05mol 40g / mol n ( NaH 2 PO 4 ) n(NaH2PO4) по реакција = 0,25 mol – 0,05 mol = 0,2 mol n(Na2HPO4) = n(NaOH) = 0,05 mol [H ] n ( NaH 2 PO 4 ) 0,2mol Kk x 7,5x10 8 mol / dm 3 3x10 7 mol / dm 3 n ( Na 2 HPO4 ) 0,05mol 8. Колку изнесува pH на раствор добиен со мешање на 0,6 mol NaOH и 0,8 mol CH3COOH во одреден волумен на вода? Kk = 1,8 x 10-5 mol/dm3 Решение: CH 3 COOH NaOH CH 3 COONa H 2 O 0,8mol 0,6mol 0,6mol n(CH3COOH) = 0,8 mol – 0,6 mol = 0,2 mol (по реакција) n(CH3COONa) = 0,6 mol = n(NaOH) [H ] 0,2mol x1,8x10 5 mol / dm 3 6x10 6 mol / dm 3 0,6mol pH log[ H ] 5,22 9. Да се пресмета pH на раствор добиен со мешање на 1200 cm3 HCl со c=0,5 mol/dm3 и 800 cm3 NH3 со c=1 mol/dm3. Kb = 1,8 x 10-5 mol/dm3 Решение: n (HCl) cV 0,5mol / dm 3 x1,2dm 3 0,6mol n ( NH 3 ) cV 1mol / dm 3 x 0,8dm 3 0,8mol NH 3 HCl NH 4 Cl 0,8mol 0,6mol 0,6mol n(NH3) по реакција 0,8mol 0,6mol 0,2mol n(NH4Cl) = 0,6 mol = n(HCl) [OH ] 0,2mol x1,8x10 5 mol / dm 3 6x10 6 mol / dm 3 pOH 5,22; 0,6mol pH 14 5,22 8,78 80 10. Колкав волумен од раствор на 1 mol/dm3 CH3COOH и колкав волумен од CH3COONa со c=2 mol/dm3 треба да се земат за да се добијат 500 cm3 пуфер со pH=5? Kk = 1,8 x 10-5 mol/dm3 Решение: Во задачата се дадени следните податоци: c(CH 3 COOH) 1mol / dm 3 c(CH 3 COONa) 2mol / dm 3 Vr r 500cm 3 pH 5 V(CH 3 COOH) ? V(CH 3 COONa) ? n (CH 3 COOH) 0,5dm 3 x1mol / dm 3 0,5mol n (CH 3 COONa) 0,5dm 3 x 2mol / dm 3 1mol V1 V2 500cm 3 0,5dm 3 V1 0,5dm 3 V2 pH pKa log c k na c log k na pKa pH c sol c sol log n 1 Vk na pKa pH n 2 Vsol log 0,5mol(0,5 V2 ) 0,26 / anti log 1mol xV 2 0,5mol(0,5 V2 ) 0,5495 V2 0,25 0,5V2 0,5495V2 V2 0,25 0,238dm 3 1,0495 V(CH 3 COONa) 238cm 3 V1 0,5dm 3 0,238dm 3 0,262dm 3 V(CH 3 COOH) 262cm 3 81 Задачи за вежбање 1. Да се пресмета pH на растворот кој во 500 cm3 содржи 6,8 g NH3 и 29 g NH4Cl. Kb(NH3) = 1,8 x 10-5 mol/dm3 2. Да се прсмета [H+] и [OH-] во раствор кој се добива со мешање на 50 g 3,4% раствор на NH3 и 200 cm3 NH4Br со концентрација 0,4 mol/dm3. Kb(NH3) = 1,8 x 10-5 mol/dm3 3. Колку изнесува pH на растворот кој се добива со мешање на 60 g 10% раствор на CH3COOH и 400 cm3 CH3COONa со концентрација 0,5 mol/dm3? Kk(CH3COOH) = 1,8 x 10-5 mol/dm3 4. Да се пресмета pH на растворот кој се добива по додавање на 50 g 2% раствор на NaOH во 250 g 6 % NaH2PO4? Kk(H2PO4-) = 7,5 x 10-8 mol/dm3 5. Да се пресмета pH на растворот кој се добива со мешање на 110 cm3 NaH2PO4 со концентрација 60 g/dm3 и раствор на Na2HPO4 чиј волумен изнесува 140 cm3 и концентрација 100 g/dm3. Kk(H2PO4-) = 7,5 x 10-8 mol/dm3 6. Колкав волумен од раствор на CH3COONa со концентрација 8,2 g/dm3 треба да се додаде во 1 dm3 раствор на CH3COOH со концентрација 9,6 g/dm3 за да се добие пуфер чие pH=4,04? Kk(CH3COOH) = 1,8 x10-5 mol/dm3 7. Колку g NH4Cl треба да се додаде во 300 cm3 раствор на NH3 со концентрација 0,5 mol/dm3 за да се добие раствор со pH=9? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 8. Колку g Na2HPO4 треба да се додадат во 100 g 12,0 % раствор на NaH2PO4 за да концентрацијата на водородни јони изнесува 8,0 x 10-7 mol/dm3? Kk(H2PO4-) = 7,5 x 10-8 mol/dm3 9. Да се пресмета масата на NH4NO3 која треба да се додаде во 30,0 cm3 раствор на NH3 со концентрација 1 mol/dm3 за да се добие пуфер чие pH= 8,5. Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 10. Колку изнесува pH на растворот кој се добива со мешање на 150 cm3 раствор на CH3COOH со c=0,4 mol/dm3 и 125 cm3 NaOH со концентрација 0,32 mol/dm3? Kk(CH3COOH) = 1,8 x 10-5 mol/dm3 11. Колку изнесува pH на растворот кој се добива со мешање на 300 cm3 раствор на NH3 со c=2,8 mol/dm3 и 200 cm3 HNO3 со концентрација 1,6 mol/dm3? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 12. Во кој однос треба да се помешаат раствори на NH3 и NH4Cl за да pH на добиениот раствор е 9,25? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 82 13. Колку грами NH4NO3 треба да се додадат во 50 cm3 раствор на NH3 со концентрација 1,5 mol/dm3 за да се добие пуфер со pH=9,50? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 14. Колку изнесува [H+] и pH на раствор кој се добива со растворање на 0,8 mol NaH2PO4 и 0,3 mol Na2HPO4 во 250 cm3 вода? Kk(H2PO4-) = 7,5 x 10-8 mol/dm3 15. Колку g CH3COONa треба да се додаде во 20 cm3 раствор на CH3COOH со концентрација 4 x 10-2 mol/dm3 за да се добие раствор со pH=4,44? Kk(CH3COOH) = 1,8 x 10-5 mol/dm3 16. Колку изнесува pH на растворот кој се добива со додавање на 0,94 g HNO2 во 800 cm3 раствор на NaNO2 со концентрација 0,1 mol/dm3? Kk(HNO2) = 4,5 x10-4 mol/dm3 17. Колку изнесува pH на раствор добиен со мешање на 0,5 mol NH4Cl и 0,25 mol NaOH во вода? Kb(NH3) = 1,8 x10-5 mol/dm3 18. Колкав волумен од раствор на 1 mol/dm3 CH3COOH и колкав волумен од NaOH со c=0,5 mol/dm3 треба да се земат за да се добијат 600 cm3 пуфер со pH=4,44? Kk(CH3COOH) = 1,8 x 10-5 mol/dm3 Решенија на задачите за вежбање 1) 9,12 2) [OH-] = 2,25 x 10-5mol/dm3 [H+] = 4,44 x 10-10 mol/dm3 3) 5,05 4) 6,52 5) 8,38 6) 316 cm3 7) 14,4 8) 1,33 9) 13,7 g 10) 5,05 11) 9,47 12) 1:1 13) 3,42 14) [H+]=2 x 10-7 mol/dm3 ; pH=6,7 15) 3,25 x 10-2 16) 3,95 17) 9,26 18) 361 cm3 и 239 cm3 83 Оксидо-редукциски процеси Poimite oksidacija i redukcija vo hemijata se vovedeni od strana na Lavoazje. Spored nego oksidacijata predstavuva reakcija na soedinuvawe na elementite i soedinenijata so kislorod, a redukcijata obratno predstavuva reakcija odzemawe na kislorod od hemiskite soedinenija. Taka na pr. reakcijata na sogoruvawe na jaglerod i magnezium na vozduh predstavuva reakcija na oksidacija pri {to so oksidacija na jaglerodot nastanuvaat jaglerod (II) oksid i jaglerod (IV)oksid, a od magneziumot magnezium (II) oksid. C O 2 CO 2 2C O 2 2CO 2M g O 2 2M gO Ako od jaglerod (IV) oksid pri reakcija so jaglerod se odzeme eden atom na kislorod nastanuva povtorno jaglerod (II) oksid. So drugi zborovi redukcijata predstavuva obraten proces procesot na oksidacija. Oksidacija predstavuva isto taka i proces na odzemawe na vodorod od opredeleno hemisko soedinenie, i obratno, redukcija predstavuva reakcija na soedinuvawe na vodorot kon opredelen element, odnosno hemisko soedinenie: Ca H 2 CaH 2 Onie supstanci koi davaat kislorod za oksidacija(kako i samiot kislorod) predstavuvaat oksidacioni sredstva, a onie koi primaat koslorod se redukcioni sredstva. Spored toa, vo gornite reakcii O2, CuO se oksidacioni sredstva, a C, Mg, H2 i CH4 se redukcioni sredstva. Oksidacionoto sredstvo davajki kislorod se reducira, a redukcionoto sredstvo primajki kislorod se oksidira. Sekoja reakcija na oksidacija neophodno e vrzana so reakcija na redukcija i poradi toa ovie procesi se nare~eni redoks-procesi (reakcii). Вakviot na~in na objasnuvawe na oksido-redukciskite procesi bilo aktuelno se do otkrivaweto na elektronot i voveduvaweto na Rederford-oviot atomski model. Od toga{ oksidacijata dobiva po{iroko zna~ewe bidejki bilo doka`ano deka istata e povrzana so premin na elektroni ili samo nivno pomestuvawe od elektropozitivniot kon elektronegativniot element vo tekot na hemiskata reakcija. Taka, ako se navratime na predhodnite primeri }e uo~ime deka oksidacioniot broj na jaglerodot, odnosno na magneziumot se zgolemil, a pri reakcijata na redukcija oksidacioniot broj na jaglerodot, odnosno bakarot se namalil. Za sekoja reakcija na oksido-redukcija va`i op{to pravilo: so oksidacija oksidacioniot broj na atomot se zgolemuva, a pri redukcija istiot se namaluva. На пример: 0 2 2 Mg 4e 2 Mg 2O 0 4e 2O 2 Ako ja primenime ovaa definicija na site ostanati reakcii pri koi se menuva oksidaciskiot broj na atomot, oksidacijata i redukcijata voop{to ne se povrzani so reakcii na soedinuvawe ili odzemawe na kislorod, odnosno vodorod. Taka na primer, oksido-redukciska reakcija e reakcijata na soedinuvawe na natrium so hlor: 2Na Cl 2 2NaCl 0 2 Na e 2 Na 0 Cl 2 2e 2Cl оксидација редукција 84 bidejki oksidaciskiot broj na natriumot se zgolemuva od 0 na +1, a na hlorot se namaluva od 0 na -1. Vo sekoja redoks reakcija kaj eden od reaktantite se zgolemuva, a kaj drug istovremeno se namaluva oksidaciskoit broj ili stepenot na oksidacija. Zgolemuvaweto na stepenot na oksidacija kaj eden od reaktantite e ovozmo`eno so namaluvawe na stepenot na oksidacija kaj drugiot reaktant. Pri definiraweto na poimot oksidaciski broj ili stepen na oksidacija rekovme deka istiot predstavuva sinonim za stehiometriskata valentnost na atomot koja proizleguva od brojot na slobodni elektroni vo posledniot elektronski sloj koi atomot vo opredelen stehiometriski odnos gi anga`ira vo formirawe na hemiska vrska so drug atom. Od tuka proizleguva deka pri redoks reakciite doa|a do prividen prenos na elektroni od atomot so pomala elektronegativnost kon atomot so pogolema elektronegativnost. Ovoj prenos na elektroni mo`e da bide potpoln, t.e. elektronot potpolno da premine vo sverata na poelektronegativniot atom (jonska vrska), ili prenosot mo`e da bide delumen, odnosno elektronot da se nao|a vo pogolema mera vo sverata na poelektronegativniot atom, a vo pomala mera vo sverata na atomot so pomala elektronegativnost (kovalentna vrska so parcijalen joski karakter). I vo vtoriot slu~aj postoi premin na elektroni i toa preminot e dotolku pojak dokolku e pogolem brojot na elektronegativni atomi koordinirani okolu centralniot atom so pomala elektronegativnost. t.e. dotolku e pogolem oksidaciskiot broj na toj centralen atom. Vo ovoj slu~aj preminot na elektroni zna~i pogolema gustina na elektronskiot oblak okolu atomot so pogolema elektronegativnost. Kolku e pomala gustinata na elektronskiot oblak okolu odreden atom dotolku e pogolem negoviot stepen na oksidaција. 2Na Cl 2 2NaCl 0 2 Na e 2 Na 0 Cl 2 2e 2Cl оксидација редукција Natrumoviot atom se oksidiral so otpu{tawe na elektron (elektrondonor), a istovremeno hlorniot atom se reduciral so primawe na toj elektron (elektronakceptor). Op{to mo`e da se ka`e deka : oksidacija predstavuva proces na odzemawe na elektron od nekoj atom (molekul ili jon), a redukcija e dodavawe na elektroni na nekoj atom (molekul ili jon). Analogno, supstancata koja prima elektroni i samata se reducira predstavuva oksidaciono sredstvo bidejki so toa ja oksidira supstancata koja dava elektroni. Supstancata koja dava elektroni i so toa se oksidira se narekuva redukciono sredstvo. Vo predhodnata reakcija metalniot natrium prestavuva redukciono sredstvo, a elementaren hlor oksidaciono sredstvo. Ako se zeme vo predvid predhodno ka`anoto, proizleguva sovremenata definicija za oksido-redukciskite reakcii koi prestavuvaat onie hemiski reakcii pri koi doa|a do promena na oksidativniot broj na atomite na elementite koi vleguvaat vo sostav na supstancite koi se u~esnici vo hemiskite reakcii. Bidejki poniskiot stepen na oksidacija predstavuva reduciran oblik, a povisokiot stepen na oksidacija oksidiran oblik na u~esnicite vo redoks reakcijata, redoks reakciite op{to mo`e da se predstavat na sl na~in: red1 + oks2 = oks1 + red2 kade red1 i oks1 predstavuvaat reduciran i oksidiran oblik na supstancata 1, a oks2 i red 2 predstavuvaat oksidiran i reduciran oblik na supstancata 2. Ako redoks reakcijata se raz~leni na reakcija na oksidacija i reakcija na redukcija, istata op{to mo`e da se predstavi na sl na~in: oksidacija oks + elektroni red redukcija 85 Takviot povisok ili ponizok stepen na oksidacija na nekoj u~esnik vo redoks reakcijata se narekuva redoks par ili korespondira~ki redoks par ili redoks sistem. red = oks + eoks + e- = red пр. Zn(s) + Cu2+(Aq) Cu(s)+Zn2+ Kolku e polesen preminot na reduciraniot oblik na redoks sistemot vo oksidiran, t.e. kolku e pomal afinitetot na reduciraniot oblik na redoks sistemot kon elektroni dotolku istiot predstavuva pojako redukciono sredstvo. Obratno, kolku e pogolem afiniteteot na oksidiraniot oblik na redoks sistemot dotolku e istiot pojako oksidaciono sredstvo. Metalite, zaradi malata elektronegativnost predstavuvaat jaki redukcioni sredstva (elektrondonori), a nemetalite zaradi svojata golema elektronegativnost predstavuvaat jaki oksidacioni sredstva (elektronakceptori). Fluorot, zaradi maksimalnata elektronegativnost na atomot predstavuva najjako oksidativno sredstvo, a alkalnite metali najjaki redukciski sredstva. So porast na elektronegativnosta vo nizata na halogenite elementi od jod do fluor raste i nivnata oksidaciska mo}, odnosno jodot e najslabo, a fluorot najjako oksidacisko sredstvo. Kaj nivnite redukciski oblici po obraten redosled raste redukciskata mo}, odnosno jodidniot jon predstavuva najjako redukcisko sredstvo. Kaj metalite isto taka mo`e da se postavat nizi spored opa|aweto na redukciskata mo}: K Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Ni Cd Co Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au odnosno spored rasteweto na oksidaciskata mo} Аu Pt Ag Hg Cu H Pb Sn Co Cd Ni Fe Cr Zn Mn Al Mg Na K Vo ovie nizi natriumot predstavuva najjako, a zlatoto najslabo redukcisko sredstvo, no zatoa jonot na zlatoto e najjako, a natriumoviot jon najslabo oksidacisko sredstvo. Kolku e pogolem stepenot na oksidacija na atomot dotolku istiot predstavuva pojak elektronakceptor, odnosno pojako oksidaciono sredstvo. Obratno, kolku e ponizok stepenot na oksidacija na atomot dotolku e istiot pojak elektrondonor, odnosno pojako redukcisko sredstvo. Taka poznati oksidacioni sredstva setopli koncentrirani kiselini: HNO3, H2SO4, HClО4 и сл. Poznavaweto na relativnite oksidativni i reduktivni sposobnosti na opredelen redoks sistem davaat mo`nost za predviduvawe dali opredelena redoks reakcija e mo`na. Reduktivnite, odnosno oksidativnite sposobnosti na opredeleni redoks sistemi se dadeni vo tablicata vo prilog. Imeno, oksidiraniot oblik na redoks-sistemot koj e pojako oksidacisko sredstvo(podolu vo dadenata niza), mo`e da go oksidira reduciraniot oblik na sekoj redoks sistem ~ij oksidiran oblik predstavuva poslabo oksidativno sredstvo (pogore vo dadenata niza) i obratno. Taka na pr. cinkot mo`e da gi reducira Sn2+, Pb2+, Cu2+, Hg2+, Ag+ i Au 3+, odnosno mo`e da gi istisne ovie metalni joni od nivnite rastvori pri {to istite se talo`at vo elementarna sostojba. Kislorodot lesno gi oksidira site metali koi vo spomenatiot niz se nao|aat nad `ivata (neblagorodni metali), Hg i Ag gi oksidira samo pri opredeleni uslovi, dodeka Au i Pt voop{to ne gi oksidira(blagorodni metali) bidejki istite se nao|aat pod kislorodot. Treba da se naglasi deka redukciskata i oksidaciskata mo} zavisi i od koncentracijata na reaktantite kako i od nekoi reakcioni uslovi, na pr, aciditetot na rastvorot {to od svoja strana doveduva i do odstapuvawa od dadenata niza. 86 Opredeluvawe na koeficienti vo oksido-redukciskite procesi Pri sostavuvawe na ravenkite na oksido-redukciskite reakcii potrebno e da se poznavaat simbolite i formulite na site u~esnici vo reakcijata. Opredeluvaweto na koeficientite se izveduva po sl redosled: 1. Se pi{uva skeletot na ravenkata 2. Se opredeluva oksidaciskiot broj na elementite vo reaktantite i produktite 3. Se sostavuva {emata na premin na elektroni od reduktivnoto na oksidativnoto sredstvo i se nao|a najmal zaedni~ki koeficient na razmenetite elektroni so {to se dobiva brojot na atomite na reduktivnoto sredstvo koj odgovara na brojot na atomite na oksidativnoto sredstvo 4. Se dopi{uvaat najdenite koeficienti pred reaktantite i produktite i se opredeluvaat koeficientite na ostanatite u~esnici vo reakcijata Примери Со примена на електронска шема да се изедначат следните оксидо-редукциски процеси: 7 3 6 2 5 2K Mn O 4 5Na N O 2 3H 2 S O 4 2Mn S O 4 K 2SO 4 5Na N O 3 3H 2 O Mn7 5e Mn2 N 3 2e N 5 7 1 2 10 5 2 0 2K MnO 4 5H 2 O 2 3H 2SO 4 2 MnSO 4 5 O 2 K 2SO 4 8H 2 O Mn7 5e Mn2 1 2O 2e O 6 4 2 10 2 5 3 6 K 2 Cr2 O 7 4H 2SO 4 3Na 2 S O 3 Cr2 (SO 4 ) 3 3Na 2 S O 4 K 2SO 4 4H 2 O 2Cr 6 6e 2Cr 3 S 5 4 2e S 6 2 6 1 3 6 1 2K Cl O 3 3 MnSO 4 12KOH 3K 2 MnO 4 2 K Cl 3K 2SO 4 6H 2 O Mn2 4e Mn6 Cl 4 2 5 6e Cl 1 7 12 3 2 2 5 Pb O 2 2 MnSO 4 6HNO3 2H MnO 4 2 Pb SO 4 3Pb( NO3 ) 2 2H 2 O Pb 4 2e Pb 2 Mn 2 5e Mn 10 7 5 2 87 3 5 5 1 3 As2 S3 14K Cl O 3 18H 2 O 6H 3 As O 4 9H 2SO 4 14K Cl 2As 3 4e 2As 5 28 /:2 3S 2 24e 3S 6 Cl 5 6e Cl 1 6 6 /:2 2 14 3 3 14 3 0 K 2 Cr2 O 7 3H 2 S 4H 2SO 4 Cr 2 (SO 4 ) 3 3S K 2SO 4 7H 2 O 2Cr 6 6e 2Cr 3 S 3 2 2e S 5 1 6 0 3 6 3 Cr2 O 3 3K N O 3 4KOH 2K 2 Cr O 4 3K N O 2 2H 2 O 2Cr 6 6e 2Cr 3 N 5 2e N 3 2 2 1 6 S2 O 3 4 ClO 2OH 2 SO 4 2S 2 6e 2S 6 1 Cl 2e Cl 2 Sb 2 S3 2 5 1 1 6 2 8 3 4Cl H 2 O 1 4 5 6 4 25H 28 N O 3 2H[Sb (OH) 6 ] 3H S O 4 28 N O 2 4H 2 O 2Sb 3 4e 2Sb 5 3S 2 24e 3S 6 28e N 5 e N 4 +1e- 1 28 Задачи за вежбање Со примена на електронска шема, да се изедначат следните хемиски равенки: 1. ( NH 4 ) 2 Cr2 O 7 N 2 Cr2 O3 H 2 O 2. SO 2 Br2 H 2 O HBr H 2SO 4 3. KMnO4 KOH K 2 MnO4 O 2 H 2 O 88 4. P KOH H 2 O PH3 KH 2 PO4 5. KMnO4 MnSO4 H 2 O MnO2 K 2SO 4 H 2SO 4 6. Rb H 2 O RbOH H 2 7. K 4 [Fe(CN) 6 ] Br2 K 3 [Fe(CN) 6 ] KBr 8. Au 2 O 3 Au O 2 9. MnO2 HCl MnCl2 Cl 2 H 2 O 10. KClO3 KCl O 2 11. N 2 H 4 N 2 NH3 12. AgNO 3 Ag NO2 O 2 13. Ag 2 O Ag O 2 14. AgNO 3 KOH H 2 O 2 Ag KNO3 O 2 H 2 O 15. K 2SO 3 KMnO4 H 2SO 4 K 2SO 4 MnSO4 H 2 O 89 16. K 2SO 3 KMnO4 H 2 O K 2SO 4 MnO2 KOH 17. K 2SO 3 KMnO4 KOH K 2SO 4 K 2 MnO4 H 2 O 18. Cu H 2SO 4 CuSO 4 SO 2 H 2 O 19. C H 2SO 4 CO 2 SO 2 H 2 O 20. Mg HNO3 Mg( NO3 ) 2 NH 4 NO3 H 2 O 21. Zn H 2SO 4 ZnSO 4 SO 2 H 2 O 22. P HNO3 H 3 PO4 NO2 H 2 O 23. Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + N2O + H2O 24. Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + N2+ H2O 25. Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + NH4NO3 + H2O 26. Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O 27. Zn + NaNO3 +NaOH + H2O → Na2[Zn(OH)4] + NH3 28. Zn + KNO3 + KOH → K2ZnO2 + KNO2 + H2O 90 29. KClO3 + FeSO4 + H2SO4 → KCl + Fe2(SO4)3 + H2O 30. KBrO + MnCl2 + KOH → KBr + MnO2 + KCl + H2O 31. HIO3 + HI → I2 + H2O 32. FeCl2 + KMnO4 + HCl → FeCl3 + MnCl2 + KCl + H2O 33. I2 + Cl2 + H2O → HIO3 + HCl 34. KOH + Cl2 → KCl + KClO + H2O 35. HNO2 + KMnO4 + H2SO4 → HNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O 36. NaNO2 + NaI + H2SO4 → NO + I2 + Na2SO4 + H2O 37. KClO3 + H2O2 → KCl + O2 + H2O 38. FeCr2O4 + K2CO3 + O2 → Fe2O3 + K2CrO4 + CO2 39. Ca3(PO4)2 + SiO2 + C → CaSiO3 + CO + P4 40. Sb + HNO3 + H2O → H[Sb(OH)6] + NO2 41. Cr2O3 + NaOH + O2 → Na2CrO4 + H2O 91 42. MnO2 + KOH + KClO3 → K2MnO4 + KCl + H2O 43. KMnO4 + SO2 + KOH → K2MnO4 + K2SO4 + H2O 44. BiCl3 + K2SnO2 + KOH → Bi + K2SnO3 + KCl + H2O 45. Hg + HNO3 → Hg2(NO3)2 +NO + H2O 46. Pb(NO3)2 → PbO + NO2 + O2 47. CuS + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O + S 48. As2S3 + H2O2 + NH4OH → (NH4)2SO4 + (NH4)3AsO4 + H2O 49. Да се одредат коефициентите во равенката: H 3 PO3 H 3 PO4 PH3 Колку молекули H 3 PO3 претставуваат оксидациско средство? 50. Да се одредат коефициентите во равенката: PbO2 MnSO4 H 2SO 4 HMnO4 PbSO 4 H 2 O Колку молови на PbO2 ќе се потрошат за оксидација на 950 cm3 раствор на MnSO4 чија масена концентрација изнесува 7,852g / dm 3 ? 51. Да се одредат коефициентите во равенката: NaCrO 2 Cl 2 NaOH Na 2 CrO 4 NaCl H 2 O Ако за редукција на 3360cm 3 Cl 2 (ст. услови) потрошени се 2,5dm 3 раствор на NaCrO 2 , колку изнесува количинската концентрација на тој раствор? 52. Да се одредат коефициентите во равенката: HNO3 I 2 HIO3 NO H 2 O Колку грами јод се употребени во реакција со азотна киселина, ако при реакцијата се издвоилe 57dm 3 NO (ст.услови)? 92 53. Да се одредат коефициентите во равенката: HI H 2SO 4 SO 2 I 2 H 2 O 3 Колку cm SO 2 (ст.услови) се издвоиле, ако за редукција на H 2SO 4 употребени се 3,01x10 23 молекули јодоводород? 54. Да се одредат коефициентите во равенката: KMnO4 H 2 O 2 H 2SO 4 O 2 MnSO4 K 2SO 4 H 2 O Да се прсмета количинската концентрација на растворот на H 2 O 2 , ако за оксидација на 25cm 3 од тоj раствор, употребени се 12,825 cm3 раствор на KMnO4 со концентрација 0,39mol / dm 3 . 55. Да се одредат коефициентите во равенката: Pb HNO3 Pb( NO3 ) 2 NO H 2 O Колку молови на HNO3 се употребени за оксидација на оловото, ако во реакцијата се iздвоиле 5600cm 3 NO , на температура од 295 К и притисок од 102кРа? 56. Да се одредат коефициентите во равенката: HIO3 SO 2 H 2 O H 2SO 4 I 2 Колку dm 3 раствор на HIO3 со концентрација 0,15 mol / dm 3 е потребно за оксидација на 18,4 dm 3 SO 2 (ст. услови)? 57. Да се одредат коефициентите во равенката: P HNO3 H 2 O H 3 PO4 NO Да се пресмета масената концентрација на растворот на HNO3 , ако за оксидација на 4,34 g фосфор употребени се 49,94cm 3 од тој раствор. 58. Да се одредат коефициентите во равенката: KNO2 KMnO4 H 2SO 4 MnSO4 HNO3 K 2SO 4 H 2 O Колку cm 3 раствор на KMnO4 со концентрација 0,40mol / dm 3 е потребно за оксидација на 1,35g KNO2 ? 59. Да се одредат коефициентите во равенката: KOH Cl 2 KClO3 KCl H 2 O Колку грами на KClO 3 ќе се добијат од 66,6cm 3 Cl 2 (ст. услови)? 60. Да се одредат коефициентите во равенката: K 3 AsO3 I 2 H 2 O K 3 AsO4 HI Да се пресмета количинската концентрација на растворот на K 3 AsO4 , ако за оксидација на 40,0cm 3 од истиот употребени се 1,28 g I 2 . 61. Да се одредат коефициентите во равенката: FeSO 4 HNO3 H 2SO 4 NO Fe2 (SO 4 ) 3 H 2 O Kолку cm 3 NO (ст.услови) ќе се ослободат при оксидација на 0,912 g FeSO 4 . 93 62. Да се одредат коефициентите во равенката: K 2 Cr2 O 7 KI H 2SO 4 I 2 Cr2 (SO 4 ) 3 K 2SO 4 H 2 O Колку грами на K 2 Cr2 O 7 ќе се редуцираат во кисела средина, ако во реакцијата се добиваат 12,65 g I 2 ? 63. Да се одредат коефициентите во равенката: HNO3 As2 O3 H 2 O H 3 AsO4 NO Колку грами на As 2 O 3 ќе се оксидираат, ако во реакцијата биле употребени 80,8cm 3 раствор на HNO3 со масена концентрација 630g / dm 3 ? 64. Да се одредат коефициентите во равенката: KMnO4 HCl MnCl2 Cl 2 KCl H 2 O Колку грами на KMnO4 се редуцирале, ако во реакцијата се добиваат 4480cm 3 Cl 2 (ст. услови)? 65. Да се одредат коефициентите во равенката: K 2 Cr2 O 7 H 2S H 2SO 4 S Cr2 (SO 4 ) 3 K 2SO 4 H 2 O Колку cm 3 раствор на K 2 Cr2 O 7 со концентрација 0,11 mol / dm 3 , ќе се употребат за оксидација на 65,53cm 3 H 2S, под нормални услови? 66. Да се одредат коефициентите во равенката: As2 O3 SnCl 2 HCl As SnCl 4 H 2 O Колку грами на As 2 O 3 ќе се редуцираат, ако во реакцијата биле употребени 79,8cm 3 раствор на SnCl 2 со концентрација 0,2mol / dm 3 ? 67. Да се одредат коефициентите во равенката: ( NH4 ) 2 Cr2 O 7 NH 4 I H 2SO 4 Cr2 (SO 4 ) 3 I 2 ( NH 4 ) 2 SO 4 H 2 O Колку грами на јод се добиени при реакција на NH 4 I со 72 cm 3 раствор на ( NH 4 ) 2 Cr2 O 7 со концентрација 0,833mol / dm 3 ? 68. Да се одредат коефициентите во равенката: As2S3 HNO3 H 2 O NO H 2SO 4 H 3 AsO4 Колку грами на 63% раствор HNO3 ќе се употребат за оксидација на 13,19 g As2S3 ? 94 Решенија на задачите за вежбање 1) 1,1,1,4 2) 1,1,2,2,1 3) 4,4,4,1,2 4) 1,1,2 5) 8,3,9,5,3 6) 2,3,2,5,1,2 7) 2,2,2,1 8) 2,1,2,2 9) 2,4,3 10) 1,4,1,1,2 11) 2,2,3 12) 3,1,4 13) 2,2,2,1 14) 2,4,1 15) 2,2,1,2,2,1,2 16) 5,2,3,6,2,3 17) 3,2,1,3,2,2 18) 1,2,2,1,2,1 19) 1,2,1,1,2 20) 1,2,1,2,2 21) 4,10,4,1,3 22) 1,2,1,1,2 23) 1,5,1,5,1 24) 4,10,4,1,5 25) 5,12,5,1,6 26) 4,10,4,1,3 27) 3,8,3,2,4 28) 4,1,7,6,4,1 29) 1,1,2,1,1,1 30) 1,6,3,1,3,3 31) 1,1,2,1,1,2,1 32) 1,5,3,3 33) 5,1,8,5,1,1,4 34) 2,1,1,1,1 35) 5,2,3,5,2,1,3 36) 2,2,2,2,1,2,2 37) 1,3,1,3,3 38) 4,8,7,2,8,8 39) 2,6,10,6,10,1 40) 1,5,1,1,5 41) 2,8,3,4,4 42) 3,6,1,3,1,3 43) 2,1,4,2,1,2 44) 2,3,6,2,3,6,3 45) 6,8,3,2,4 46) 2,2,4,1 47) 3,8,3,3,2,4 48) 1,14,12,3,2,20 49) 1 95 50) 0,124 51) 0,04 mol/dm3 52) 193,8 53) 5600 54) 0,5 mol/dm3 55) 0,932 56) 2,19 57) 294,21 g/dm3 58) 15,9 59) 121,275 60) 0,125 mol/dm3 61) 44,8 62) 4,88 63) 119,988 64) 12,64 65) 9 66) 1,05 67) 45,64 68) 50 96 DOBIVAWE I SVOJSTVA NA VODOROD Vodorodot e prv element vo nizata na elementi vo periodniot sistem. Negoviot atom sodr`i samo eden proton i eden elektron i ovoj fakt vo klasifikacijata na elementite mu dava posebna polo`ba. Vodorodot se soedinuva so skoro site ostanati elementi i e eden od zna~ajnite sostavni delovi na celokupnata `iva materija. Zaradi karakteristi~nata elektronska konfiguracija 1s1 vodorodot nema odredena polo`ba vo periodniot sistem. So isto pravo mo`e da se smeta za ~len na I i VIIB grupa na periodniot sistem. Vo I grupa bi mo`el da pripa|a poradi toa {to vo sorbitalata ima samo eden elektron kako i alkalnite metali, a bi mo`el da bide i ~len na VIIB grupa bidejki mu nedostasuva eden elektron do postignuvawe na stabilna elektronska konfiguracija na inetren gas. Me|utoa, po svoite svojstva vodorodot ne pripa|a na niedna od ovie grupi na elementi. Imeno, vodorodniot atom ima mnogu pogolema energija na jonizacija i elektronegativnost od atomite na alkalnite elementi, pa poradi toa za nego voop{to ne e karakteristi~no svojstvoto na lesno otpu{tawe na elektroni {to e osnovna osobina na atomite na elementite od I grupa. Me|utoa, negovata elektronegativnost e pomala od onaa na halogenite elementi, pa spored toa nitu sklonosta kon primawe na elektroni ne mo`e da se smeta za negova karakteristi~na osobina. Ovie karakteristiki na vodorodot se potvrduvaat i preku vrednosta na negoviot redoks potencijal koj po svojata vrednost e pome|u vrednosta na redoks potencijalot na alkalnite metali i halogenite elementi. Posebnite svojstva na vodorodot se posledica i na mnogu malite dimenzii na negoviot atom. Poradi ova svojstvata na vodorodot se prou~uvaat posebno, bez negova povrzanost so bilo koja grupa na periodniot sistem. Vodorodot vo prirodata se sre}ava vo oblik na tri izotopi: 11H (protium), 21H (deuterium) i 31H(tricium). Izotopite se razlikuvaat po brojot na neutroni vo atomskoto jadro. Prvite dva izotopi se stabilni, za razlika od tritiumot koj e radioaktiven izotop. Vo prirodnata izotopska smesa najzastapen e protium (99,98%). Deuteriumot vleguva vo sostav na t.n. te{ka voda, D2O so molekulska masa 20. Prirodnata voda sodr`i mnogu mali koli~estva na te{ka voda. Te{kata voda po svoite fizi~ki svojstva zna~itelno se razlikuva od vodata (t. na mrznewe e 3,8oC, t.vriewe e 101,4oC, ima pogolem specifi~en toplinski kapacitet) Od aspekt na hemiskite svojstva, te{kata voda poka`uva ista reaktivnost kako i obi~nata samo {to brzinata na hemiskite reakcii e pomala. Istata se primenuva kako zabavuva~ na neutroni vo nuklearnite reakcii. Elementarniot vodorod predstavuva bezboen gas bez miris i vkus. Predstavuva najlesen gas od site gasovi, odnosno negovata gustina e 14,38 pati pomala od onaa na vozduhot. Te~niot vodorod e najlesen od site te~nosti. Temperaturata na topewe (14K) i temperaturata na vriewe (20,3K) na vodorodot se mnogu niski {to proizleguva od slabite me|umolekulski sili kako i dimenziite na malekulot. Poradi negovata mala gustina, odnosno mala masa i mala dimenzija na molekulite vodorodot e gas koj se karakterizira so mnogu golema difuziona sposobnost. Vodorodot vo elementarna sosotojba egzistira vo oblik na dvoatomen molekul. Atomite vo molekulot na vodorodot se povrzani so relativno silna kovalentna vrska koja se vbrojuva vo edna od najjakite ednokratni vrski me|u istovidni atomi. Se smeta deka malata reaktivnost na molekulskiot vodorod se dol`i na ja~inata na intermolekulskata vrska. Vodorodot se javuva vo dve alotropski modifikacii: orto i para vodorod. Modifikaciite imaat isti hemiski svojstva , a se razlikuvaat po nekoi fizi~ki 97 svojstva. Pojavata na dve modifikacii proizleguva od razli~nite nuklearni spinovi vo molekulot na vodorodot. Ako spinovite na dvata protona se antiparalelni, rezultantniot nuklearen spin e nula i vo toj slu~aj stanuva zbor za para-vodorod. Kaj orto vodorodot poradi postoewe na paralelni spinovi, rezultantniot nuklearen spin e 1. Ovie dve modifikacii na vodorodot se nao|aat vo ramnote`a. Nivnoto postoewe predizvikuva promeni vo intenzitetot na molekulskite spektri na vodorodot. Koga molekulot na vodorodot reagira so nekoj element , edna od fazite na taa hemiska reakcija e raskinuvawe na intermolekulskata vrska. Poradi golemoto koli~estvo na energija koe e potrebno za ovaa faza od reakcijata, vodorodot so drugite elementi reagira zadovolitelno brzo samo pri visoki temperaturi. Za razlika od molekulskiot, atomskiot vodorod e zna~itelno poreaktiven. Toa e logi~no ako se ima vo predvid deka pri reakcija so atomski vodorod se za{teduva energijata potrebna za raskinuvawe na intermolekulskata vrska. Taka na pr. molekulskiot vodorod ne mo`e da gi reducira kiselite rastvori na kaliumpermanganat i kaliumhlorat. Me|utoa, ako vo kisel rastvor na ovie supstanci se dodade cink, vodorodot se izdvojuva vo neposreden kontakt so reaktantite , istite gi reducira pred negovite atomi da se soedinat vo molekul. Dobivawe na vodorod: Laboratoriski metodi: Reakcija me|u metal i kiselina . Ova predstavuva naj~esta laboratoriska metoda. Reakcijata mo`e da se izveduva samo so metali koi vo naponskiot red se pred vodorodot. Za taa cel naj~esto se koristi cink i razbla`en rastvor na hloridna ili sulfatna kiselina. Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 Reakcijata se bazira na oksidacisko dejstvo na vodorodot koj od osidaciska sostojba +1 se reduciral vo elementarna sostojba Reakcija me|u hidrid (naj~esto kalcium hidrid) i voda 2H2O + CaH2 = 2H2 + Ca(OH)2 I ovaa reakcija predstavuva redoks proces kaj koj atomot na vodorodot od molekulot na vodata go oksidira negativniot hidrid jon od kalcium hidridot. Reakcija me|u nekoi mnogu aktivni metali (kalcium, barium, stroncium, alkalni metali) so voda, ili reakcija na nekoi metali so amfoterni svojstva (cink, aluminium, kalaj) so vodeni rastvori na bazi na poka~eni temperaturi. Toa se naj~esto metali koi imaat svojstvo da gradat hidroksokompleksi. 2Al + 6H2O + 2NaOH = 2Al(OH)4Na + 3H2(g) Zn + 2H2O + NaOH = Zn(OH)3Na + H2(g) Elektroliza na voda. Bidejki vodata e slab provodnik na elektri~na struja, vo praksa kako elektrolit se upotrebuva rastvor na alkalen hidroksid. Industriski metodi Kataliti~ko razlo`uvawe na jaglevodorodi na visoki temperaturi (piroliza). Za ovaa cel naj~esto se primenuvaat jaglevodorodi na prirodnite gasovi (metan). 98 Redukcija na vodena parea so jaglerod, odnosno oksidacija na jaglerod so vodorodot od vodenata parea. Kako rezultat na reakcijata se dobiva smesa od CO i H2, t.n. voden gas. Soedinenija na vodorod Vrz osnova na negovata elektronska konfiguracija se o~ekuva vodorodot da gradi soedinenija so pozitiven i so negativen stepen na oksidacija. Soedinenija so pozitiven stepen na oksidacija gradi so elementi so pogolema elektronegativnost od negovata (kislorod, azot, fosfor, halogeni elementi), dodeka vo soedinenijata so elementi ~ii atomi imaat koeficient na elektronegativnost pomal od 2 (a toa se site metali), vodorodot ima negativen stepen na oksidacija. Soedinenijata vo koi vodorodot se javuva so negativen stepen na oksidacija (-1) se nare~eni hidridi. Vo zavisnost od vidot na hemiskata vrska hidridite se delat na: 1. Hidridi so jonski karakter . Tuka spa|aat hidridite na alkalnite(Li, Na, K, Rb, Cs) i zemnoalkalnite (Ca, Sr, Ba) metali so isklu~ok na hidridite na berilium i magnezium. 2. Kovalentni (polimerizirani) hidridi. Toa se hidridite na borot, borani, so op{ta formula BnHn+4 koi se karakteriziraat so t.n.tricentri~na vrska, odnosno vrska vo koja eden elektronski par soedinuva tri atomi. Ovakov vid na hidridi gradat i elementite koi vo periodniot sisitem se vo blizina na borot ( Al, Be, Zn) 3. Hidridi so metalen karakter. Vo ovaa grupa spa|aat hidridite na preodnite metali (hidridi na lantanoidite, aktinoidite, hidridi na elementite od grupata na skandium, od grupata na titan , grupata na vanadium kako i hidridite na nikel, hrom i paladium). Strukturata na ovie hidridi e nedovolno objasneta.Se smeta deka vodorodnite atomi se smesteni vo {uplinite na kristalnite re{etki na ovie elekenti i vo najgolem broj slu~ai toj e zastapen vo nestehiometriski odnosi. Pr. PdO0,8, PdH0,6 VH0,6 i sl. Soedinenijata na vodorodot so pozitiven stepen na oksidacija. Stepenot na oksidacija +1 e mnogu pova`na oksidaciska sostojba na vodorodot, bidejki tuka pripa|aat najgolem broj na negovite soedinenija. So pozitiven stepen na oksidacija vodorodot gradi soedinenija so jaglerod, azot, kislorod, halogeni elementi, i voop{to so elementi koi se desno vo periodniot sistem, odnosno elementi koi imaat pogolema elektronegativnost od nego. Najzna~ajni soedinenija od ovaa grupa se jaglevodorodite, vodata, halogen i halkogenvodorodi, amonijak, kiselini, bazi, kiseli i bazni soli.Site soedijenija se voglavno od kovalentna priroda so pomalku ili pove}e izrazen jonski karakter. Ovie soedinenija se dobivaat voglavno so direktna sinteza me|u soodvetnite elementi. Poradi stabilnosta na molekulot na vodorod reakciite naj~esto se odvivaat na poka~ena temperatura i vo prisustvo na katalizator. Taka, reakcijata na soedinuvawe na vodorod so kislorod e egzotermna 2H2(g) + O2(g) = 2H2O H = -483,6 kJ/mol Na sobna temperatura reakcijata prakti~no ne se odviva. No, ako vodorodot i kislorodot se prevedat nad katalizator, platina, reakcijata se odviva i na sobna temperatura. Ako ovaa reakciona smesa sostavena od dva volumena vodorod i eden volumen kislorod se zagree na 600oC, reakcijata e silno egzotermna, pratena so eksplozija. Poradi toa ovaa reakciona smesa e nare~ena grmliv gas . Za da se spre~i 99 eksplozijata potrebno e kislorodot da se dovede vo kontakt so vodorodot vo momentot na palewe. Eksperimentalen del Laboratorisko dobivawe, identifikacija i svojstva na vodorod Eksperiment br.1 Se zemaat dve golemi epruveti. Vo ednata se stava Zn-perli, a vo druga Fe-prav. Vo dvete epruveti se dodava po 10 ml H2SO4 1:4 , a vo epruvetata so Zn-perli se dodava 2-3 kapki rastvor na CuSO4 kako katalizator. Epruvetite se zatvaraat so gumen zatvara~ niz koj pominuva staklena cevka. Gasot koj se osloboduva se sobira vo mala epruveta koja e postavena nad staklenata cevka so otvorot nadolu. Odkako dovolno }e prote~e reakcijata, kon otvorot na malata epruveta dr`ejki ja so otvorot nadolu se prinesuva plamen. Eksperiment br.2 Vo dve golemi epruveti se stava Al-strugotini. Vo ednata epruveta se dodava 10 ml H2SO4 1:4, a vo drugata 10 ml 2 mol/l NaOH. Eksperimentot se izveduva na identi~en na~in kako i eksperiment br.1 so zagrevawe na epruvetite zaradi zgolemuvawe na brzinata na reakcijata. Zada~a: Da se klasifisiraat izvedenite hemiski reakcii i da se napi{at hemiskite ravenki na istite. Kakov e efektot na hemiskata reakcija izvedena so eksperiment br.1? [to se slu~uva pri prinesuvawe na plamen kon otvorot na epruvetite koi go sodr`at produktot na reakciite izvedeni vo eksperiment br. 2 i 3 ? Na {to se dol`i nastanatata pojava? Obrazlo`i go svojot odgovor so hemiska ravenka. Da se opredeli relativnata gustina na vodorod pri pritisok od 103 230 Pa i temperatura 100 K. 100 Hemiski svojstva na vodorod. Se podgotvuva reakciona smesa od Fe-prav i H2SO4 1:4 vo golema epruveta kako vo eksperiment br.1. Epruvetata se zatvara so zatvora~ so edna{ svitkana cevka zaradi sproveduvawe na gasot. Eksperiment br.3 Vo okolu 10 ml H2SO4 1:4 se dodava edna kapka rastvor na KMnO4. Rastvorot se deli vo dve mali epruveti. Vo ednata epruveta se sproveduva gasovit vodorod, a vo drugata se stava Zn-perla i 2-3 kapki rastvor na CuSO4. Reakciite te~at do obezbojuvawe na rastvorot. Eksperiment br.4 Vo okolu 10 ml 2 mol/l rastvor na HCl se dodava nekolku kapki rastvor na FeCl3. Rastvorot se deli vo tri epruveti. Vo prvata epruveta se dodava Zn-perla i istata se zagreva. Vo vtorata epruveta se sproveduva vodorod 2-3 minuti. Na kraj vo site tri epruveti se dodava kapka po kapka 2 mol/l rastvor na NaOH do pojava na talog. Zada~a: - Na {to se dol`i obezbojuvaweto na rastvorot na KMnO4 vo eksperiment br.4? - Kakva e bojata na talozite dobieni so hemiskata reakcija vo eksperiment br.5 ? Na {to se dol`i razli~nata boja na talozite? - Da se napi{at hemiskite ravenki na izvedenite hemiski reakcii. Vrz osnova na niv da se donese zaklu~ok za hemiskite svojstva na vodorodot. - Kolkav volumen na vodorod }e se dobie pri reakcija na 8,32 g CaH2 so voda pri standardni uslovi? 101 KISLOROD. DOBIVAWE I SVOJSTVA Kislorodot spa|a vo VI B grupa od periodniot sisitem zaedno so sulfur, selen telur i polonium. Vo prirodata se sre}ava vo slobodna i vrzana sostojba. Slobodniot kislorod vleguva vo sostav na atmosferata, a vo vrzana sosotojba, naj~esto vo oblik na oksidi, soli (sulfati, karbonati, fosfati) e sostaven del na hidrosferata, litosferata, a vleguva i vo sostav na rastitelniot i `ivotinskiot svet. Vo prirodata se javuva vo oblik na tri stabilni izotopi: 16O, 17O, 18O. Vo prirodnata smesa so najgolem procent (99,7%) e zastapen izotopot 16O. Kislorodot na sobna temperatura predstavuva gas bez miris i vkus. Pote`ok od vozduhot. Zaradi nepolarnosta na negoviot molekul mnogu e slabo rastvorliv vo voda (100 ml voda rastvaraat 3,1 ml kislorod). Zaedni~ka karakteristika na elementtite od VIA grupa e svojstvoto da se javuvaat vo oblik na alotropski modifikacii. Kislorodot se javuva vo oblik na dve alotropski modifikacii: obi~en kislorod so dvoatomen molekul (O 2) i ozon (O3). Ozonot predstavuva nestabilna modifikacija i obi~niot kislorod vo prirodata e zastapen vo zna~itelno pogolemi koli~estva. Ozonot predstavuva gas so plavkasta boja i miris koj podse}a na luk. Vo mali koli~ini e prijaten i deluva osve`uva~ki, dodeka vo pogolemi koli~ini e toksi~en. Vo atmosferata e prisuten vo mali, no promenlivi koli~estva (okolu 10-4 vol%) i nastanuva od kislorodot pod dejstvo na ultravioletovi zraci. Hemiskata reakcija na sozdavawe na ozon e endotermna reakcija, koja se sostoi od dve fazi: 1. razlo`uvawe na molekulot na kislorod na atomi.Ovoj proces e silno endotermen O2 (g) ==== 2O (g) H = 494 kJ=mol 2. soedinuvawe na molekul na kislorod so atom na kislorod. Ovoj proces e egzotermen 2O2(g) + 2O(g) ==== 2O3 H = - 209 kJ/mol Ozonot e nestabilen i se razlo`uva O3 = O2 + O Elektronskata konfiguracija na kislorodot e 1s2, 2s2, 2p4. Vo posledniot elektronski sloj sodr`i dva nespareni elektroni. Kislorodot predstavuva mnogu reaktiven element koj gradi soedinenija so site elementi osven so inertnite gasovi. So halogenite elementi, srebroto i platina reagira no po indirekten pat. Hemiskite reakcii na soedinuvawe na elementite so kislorod se narekuvaat oksidacija. Oksidacijata e proces koj mo`e da se odviva na obi~na ili poka~ena temperatuta. Hemiskite reakcii na oksidacija koi se prateni so zna~itelen toploten i svetlosen efekt, odnosno plamen se nare~eni procesi na gorewe. Kislorodot ne gori, a go poddr`uva goreweto. Molekulot na kislorod e paramagneti~en ( mo`e da bide privle~en od magnetno pole). Bidejki sekoj atom na kislorod poseduva po dva nespareni elektroni, o~ekuvano e da vo molekulot na kislorod postoi dvojna vrska me|u dvata atomi na kislorod. Me|utoa, vrskata me|u atomite na kislorod ne e dvojna, tuku ednokratna so toa {to sekoj atom na kislorod poseduva po eden nesparen elektron. 102 Kislorodot po svoite svojstva zna~itelno se razlikuva od elementite od svojata grupa. Toj gradi soedinenija vo koi isklu~ivo se javuva so negativen oksidaciski broj, za razlika od ostanatite elementi od VIA grupa koi gradat soedinenija so pozitiven oksidaciski broj. Pozitivnata oksidaciska sostojba se postignuva so rasparuvawe na elektronite od s i p orbitalite i nivno preveduvawe vo d orbitalata od istoto energetsko nivo. Kislorodot kako element na vtorata perioda vo svojot nadvore{en elektronski sloj nema d podnivo i kaj nego ovaa mo`nost ne postoi. Kislorodot predstavuva najelektronegativen element na periodniot sistem posle fluorot i vo site soedinenija, so isklu~ok na soedinenijata so fluorot ima negativen oksidaciski broj i toa naj~esto -2. Pri toa toj e vostojba da gradi kovalentna vrska (ednokratna ili dvokratna), da bide donor na elektronski par pri {to gradi koordinativna kovalentna vrska, a mo`e da gradi i jonska vrska. Pokraj oksidaciskata sostojba -2, kislorodot bradi soedinenija i so oksidaciski broevi -1, 1/2 i -1/3. Pozitivni oksidaciski broevi +1 i +2 ovoj element ima samo vo soedinenijata so fluor: kislorod monofluorid (O2F2) i kislorod difluorid (OF2) Naj~est stepen na oksidascija na kislorod e -2. So ovoj stepen na oksidacija se javuva vo soedinenijata so vodorod (H2O), vo sostav na oksidite, kako i oksi soedinenijata, kiselini, bazi i soli, od tipot Na2SO4, NaOH, H3PO4. Kislorot so stepen na oksidacija -1 se sre}ava vo sostav na peroksidite, odnosno soedinenija koi se karakteriziraat so O2-2 (peroksi) jon . Pokraj so vodorodot, kislorodot gradi peroksidi i so nekoi metali (Na, Ba) So oksidaciski broj -1/2 kislorodot se javuva vo superoksidite. Superoksidi gradat alkalnite metali so pogolemi maseni broevi (K, Rb i Cs). Superoksidite se paramagneti~ni, nestabilni soedinenija koi sodr`at O2- jon so jonski karakter i egzistiraat samo vo cvrsta sostojba(KO2, RbO2, CsO2). So stoewe se razlo`uvaat na oksidi. Soedinenijata na kislorod so oksidaciski broj -1/3 se nare~eni ozonidi. Toa se isto taka paramagneti~ni, nestabilni soedinenija na kislorodot so alkalnite metali od jonski tip koi sodr`at O3- joni. (KO3, RbO3, LiO3). So stoewe se razlo`uvaat na superoksidi. Laboratoriskoto dobivawe na kislorod se bazira na termi~ko razlo`uvawe na supstanci bogati so kislorod: soli bogati so kislorod (kalium permanganat, kalium perhlorat, oksidi ili peroksidi. 103 Eksperimentalen del Laboratorisko dobivawe na kislorod i negova identifikacija Eksperiment br. 1. Vo epruveta se stava na vrv na la`i~ka `iva (II) oksid i epruvetata se zagreva. Vo nea se vnesuva za`areno drvce. [to se zabele`uva? Eksperiment br.2 Vo mala epruveta se stava natrium peroksid i se navla`nuva so nekolku kapki 2 mol/l H2SO4.. Vo epruvetata se vnesuva za`areno drvce.[to se zabele`uva? Eksperiment br. 3 Vo epruveta se stava na vrv na la`i~ka kaliumpermanganat. Epruvetata se zagreva i vo nea se vnesuva za`areno drvce. [to se zabele`uva? Istata postapka se povtoruva so epruveta vo koja se nao|a kalium hlorat. Zada~i : Da se napi{at hemiskite ravenki na predhodno izvedenite hemiski reakcii i da se izedna~at so primena na elektronska {ema. Vrz osnova na predhodnite eksperimenti kakov zaklu~ok mo`e da se izvede vo vrska so na~inot na identifikacija na elementaren kislorod? Koja od solite , KClO3 i KMnO4 e pobogata so kislorod? Kolku dm3 kislorod }e se dobijat so razlo`uvawe na 13,72 g KClO3 , odnosno KMnO4 pri pritisok od 102,325 kPa i temperatura od 30K? 104 Fizi~ki i hemiski svojstva na kislorod Eksperiment br. 4 Vo golema epruveta se prenesuvaat 2-3 g kalium hlorat i 0,1 - 0,15 g mangan (IV) oksid. Epruvetata se pricvrstuva za sistem za sproveduvawe na gas ~ij kraj e potopen vo kada so voda. Za sobirawe na izdvoeniot kislorod se prigotvuvaaat nekolku epruveti napolneti so voda. Epruvetata so smesata od kalium hlorat i mangan IV oksid se zagreva do po~etokot na izdvojuvawe na gasot koj se zabele`uva po izdvojuvawe na meur~iwa vo kadata so voda. Gasot se sobira vo predhodno podgotvenite epruveti. Epruvetite se polnat so gas zavrteni so otvorot nadolu i postojano potopeni pod voda. Zada~a: Kakov zaklu~ok za fizi~kite svojstva na kislorodot mo`e da se izvle~e od predhodniot eksperiment. Kakov gas e kislorodot? Kakva e negovata gustina? Dali toj se rastvara vo voda? Eksperiment br. 5 Vo tri epruveti predhodno napolneti so kislorod se vnesuvaat: zapalena magneziumova lenta, zapalen sulfur i zaa`areno par~e jaglen. Se zabele`uva nastanatata promena. Produktot na gorewe se rastvara vo voda i se ispituva rN vrednosta na rastvorite. Zada~a: Da se napi{at reakciite na gorewe na ovie supstanci so kislorod i da se izedna~at oksidoredukciski. Kakvi soedinenija se dobivaat pri gorewe na elementite so kislorod? [to stanuva so valentnosta na elementite koi reagiraat so kislorod, a {to stanuva so valentnosta na kislorodot pri ovie procesi? Kako se vika toj proces? Da se napi{e elektronskata konfiguracija na slednive elementi: 64 Gd, 75 Re, 82 Pb 105 DOBIVAWE I SVOJSTVA NA VODOROD PEROKSID Vodorod peroksid spa|a vo grupata na soedinenija, peroksidi, koi se karakteriziraat so O22- (peroksi) jon, odnosno soedinenija vo koi kislorodot e so oksidaciski stepen -1. Vodorod peroksid predstavuva bezbojna, sirupesta te~nost so relativna gustina 1,46. Poradi postoewe na vodorodni vrski me|u molekulite se karakterizira so visoka temperatura na vriewe (150oC). Predstavuva nepostojano soedinenie koe vo koncentrirani rastvori e nepostojano i na niski temperatura. Razredenite rastvori na niski temperaturi i vo prisustvo na kiselini poka`uvaat pogolema stabilnost. Prisustvoto svetlina i na izvesni materii (mangan dioksid, alkalii) go zabrzuva procesot na razlo`uvawe. Poradi za{tita od dejstvoto na alkaliite od stakloto, vodorod peroksid se ~uva vo plasti~ni {i{iwa. Vo trgovijata se sre}ava kako 30% i 3% rastvor. Najpogodna laboratoriska metoda za dobivawe e reakcijata me|u nekoj peroksid i kiselina Na2O2 + H2SO4 = H2O2 + Na2SO4 Karakteristi~na reakcija za identifikacija na vodorod peroksid e reakcijata so kalium dihromat vo sulfatno kisela sredina pri {to se dobiva perokso-dihromatna kiselina. K2Cr2O7 + 5H2O2 + H2SO4 = H2Cr2O12 + K2SO4 + 5H2O sino oboena (eterski sloj) Vo voden rastvor peroksodihromatnite joni mnogu brzo se transformiraat vo Cr3+ joni so osloboduvawe na elementaren kislorod. K2Cr2O7 + 3H2O2 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3O2 + 7H2O zeleno oboen (voden sloj) Za da se spre~i raspa|aweto na peroksihromatniot jon i za da se ovozmo`i doka`uvawe na negovoto prisusutvo se koristi negovata stabilnost vo eter. Zakiselen voden rastvor na vodoroden peroksid vo koj e dodaden eter se prome{uva so rastvor na kalium bihromat. Pri toa se odvojuvaat dva sloja: eterski sloj koj e sino oboen od prisustvoto na peroksidihromatniot jon i zeleno oboen voden sloj vo koj se nao|a Cr3+ jonot. Vo voden rastvor H2O2 predstavuva slaba, dvoprotonska kiselina koja disocira vo dva stepeni: H2O2 = H+ + HO2- = 2H+ + O2-2 Poradi malata vrednost za konstantata na disocijacija peroksid jonot predstavuva jaka baza koja protoliti~ki reagira so vodata davajki H2O2 i soodveten hidroksid O22- + 2H2O = H2O2 + 2OHPoradi stepenot na oksidacija -1 peroksidite mo`e da primat elektroni i da pominat vo stepen na oksidacija na kislorodot -2 106 H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O pa spored ova deluvaat kako oksidaciski sredstva. Istite mo`e da deluvaat i kako redukciski sredstva pri {to oddavaat elektroni i kislorodot preminuva vo oksidaciska sosotojba nula H2O2 = O2 + 2H+ + 2e- Taka H2O2 mo`e od rastvor na jodidi da izdvoi elementaren jod (oksidacisko sredstvo) H2O2 + 2KJ = J2 + KOH ili mo`e da go reducira kiseliot rastvor na permanganat 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2 Oksidaciskite svojstva na vodorod peroksid se zna~itelno poizrazeni od negovite redukciski svojstva. Kako reduktor deluva samo vo prisustvo na pojaki oksidaciski sredstva od nego (KMnO4, KClO3, CaOCl2 - hlorna var) 107 Laboratorisko dobivawe i identifikacija na H2O2 Eksperiment br.1 Vo epruveta se stava na vrv na la`i~ka Na2O2 i postepeno se dodava okolu 5ml 2 mol/l H2SO4. Kiselinata se dodava vnimatelno bidejki reakcijata e burna. Po zavr{uvawe na reakcijata epruvetata se ladi i se vr{i identifijacija na dobieniot produkt. - 2 ml od rastvorot dobien so predhodniot obid se prefrla vo druga epruveta, se dodava nekolku kapki 2 mol/l H2SO4, 2 ml eter, 2 ml rastvor na K2Cr2O7 . Epruvetata energi~no se prome{uva. Se zabele`uva bojata na organskata i vodenata faza. Eksperiment br. 2 Vo epruveta se prenesuva 3 ml 3% rastvor na H2O2 i se priprema za`areno drvce. Vo epruvetata se dodava va vrv na la`i~e MnO2 i vedna{ kon otvorot se prinesuva za`arenoto drvce. [to se slu~uva? Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na hemiskite reakcii na dobivawe, identifikacija i razlo`uvawe na H2O2 . - Pri standardni uslovi so razlo`uvawe na 7,1 g od rastvor na H2O2 pod dejstvo na MnO2 se dobivaat 52 cm3 kislorod. Da se opredeli maseniiot udel (w) na H2O2 vo po~etniot rastvor. Oksido redukciski svojstva na H2O2 Eksperiment br.3 Vo epruveta se stava 2 ml 3% rastvor na H2O2, se dodava 2 ml 0,1 mol/l rastvor na KJ i 1 ml 2 mol/l H2SO4 i se zabele`uva promenata na bojata na rastvorot. Potoa se dodava nekolku kapki rastvor na skrob. Eksperiment br. 4 Vo 2 ml 2 mol/l rastvor na H2SO4 se dodava 0,5 ml rastvor na KMnO4 i kapka po kapka 3% rastvor na H2O2 do obezbojuvawe na rastvorot Eksperiment br. 5 Vo epruveta se stava 1 ml 0,1 mol/l rastvor na AgNO3, 1 ml 2 mol/l rastvor na NaOH i 2 ml 3% rastvor na H2O2. Zada~a: - Da se napi{at hemiskite ravenki na izvedenite reakcii i da se objasnat nastanatite promeni. - Vo koi od predhodnite reakcii H2O2 se odnesuva kako oksidans, a vo koi kako reduktor? 108 Халогени елементи. Добивање и својства Elementite od VIIBgrupa na periodniot sistem: fluor (F), hlor (Cl), brom (Br), jod (J) i astat (At) se nare~eni halogeni elementi. Edna od karakteristikite na atomite na halogenite elementi e naglasena sli~nost vo hemiskite svojstva. Postojnite razliki pove}e se odnesuvaat na intenzitetot odkolku na vidot na hemiskite svojstva. Зaedni~kata elektronska konfiguracija na posledniot elektronski sloj e ns2 np5. Atomite na elementite se razlikuvaat samo po brojot na elektronite vo vnatre{nite kvantni sosotojbi. Poradi toa volumenot na atomot na halogenite elementi raste vo grupata prema dolu. Astat predstavuva radioaktiven element so kratko vreme na poluraspa|awe (7,5 ~asa) i ne mo`e da se dobie vo koli~ini potebni za celosno ispituvawe na negovite svojstba. Vo elementarna sostojba halogenite elementi se vo oblik na dvoatomni molekuli vo koi atomite se povrzani so nepolarna kovalentna vrska so site spareni elektroni. Poradi toa vrskite pome|u molekulite se mnogu slabi i se rezultat na Van-der Vals-ovi privle~ni sili. Imajki vo predvid deka vo grupata odejki nadolu raste volumenot na atomot, vo ista nasoka rastat i Van-der Vals-ovite privle~ni sili. Privle~nite sili se najizrazeni kaj jodot, a najslabo kaj fluorot. Od ova proizleguvaat i agregatnite sostojbi na ovie elementi vo ~ista sostojba. Soodvetno na ova , temperaturite na vriewe i temperaturite na topewe rastat vo nasoka fluor jod. Privle~nite me|umolekulski sili se najslabo izrazeni kaj fluor i hlor i ovie elementi na obi~na temperatuta se gasovi. Fluorot predstavuva gas so svetlo `olta, a hlorot gas so `olto-zelena boja. Vo molekulot na bromot privle~nite sili se pojako izrazeni i istiot predstavuva te~nost so temno kafena boja. Vo grupata na halogeni, privle~nite me|umolekulski sili se najjako izrazeni kaj jodot i astat i poradi toa istite se vo cvrsta agregatna sosotojba. Jodot e cvrsta supstanca so temnovioletova boja i so molekulska kristalna re{etka. Sepak, intenzitetot na ovie sili me|u molekulite na bromot i molekulite na jodot se relativno slabi pa poradi toa bromot predstavuva lesno isparliva te~nost, a jodot ima svojstvo da sublimira. So zagrevawe na kristalite na jodot se razvivaat violetovi parei koi se sostojat od molekuli na jod. Site halogeni elementi imaat ostar miris i nivnite parei {tetno deluvaat na di{nite pati{ta. Poradi nepolarnosta na nivnite molekulu, halogenite elementi vo voda te{ko se rastvaraat, a se podobro rastvorlivi vo organski rastvoruva~i: jaglen tetrahlorid, jaglen disulfid, benzen, horoform. Pri rastvarawe na halogenite elementi vo voda se odviva sledniot tip na reakcija X2 + H2O = HX + HXO Ramnote`ata na reakcijata na sobna temperatura e silno pomestena na levo. Rastvorite na ovie elemeti vo voda se nare~eni hlorna, bromna i jodna voda i vo mnogu slu~ai mo`at da se koristat kako zamena za elementite vo ~ista sosotojba. Spored predhodnoto ravenstvo, vo nivnite rastvori e prisutna halogenovodorodna i hipohalogenitna kiselina (hipohloritna, hipobromitna, hipojoditna kiselina). Od site ovie oksi kiselini, edinstveno hipohloritnata kiselina poka`uva ne{to pogolema stabilnost, {to dava mo`nost da so stabilizirawe na rastvorot so odstranuvawe na Cl- i H+ jonite istata se dobie vo oblik na rastvor. Ovoj rastvor na hipohloritna (hipohloresta) kiselina, hlorna voda, se koristi za dezinfekcija kako rezultat na sl. reakcija: HClO = HCl + O. 109 Kaj ostanatite elementi (brom i jod) ramote`ata na reakcijata e zna~itelno pomestena na levo taka da koncentracijata na oksi kiselinite vo rastvorot e mnogu mala. Isklu~ok e fluorot koj so vodata reagira na sl. na~in 2F2 + 2H2O = O2 + 4HF Karakteristi~no e rastvaraweto na jodot vo voda i etanol , odnosno vo organski rastvoruva~i. Imeno rastvorot na jod vo hloroform, jaglen disulfid, jaglen tetrahlorid ima violetova boja , dodeka vodeniot i etanolniot rastvor imaat kafena boja. Od violetovata boja na rastvorite na jod vo organski rastvoruva~i se zaklu~uva deka vo niv se prisutni nepromeneti molekuli na jod. Kafenoto obojuvawe na vodeniot rastvor na jod proizleguva od nastanatata reakcija me|u molekulite na jodot i rastvoruva~ot. Imeno dipolnite molekuli na vodata lesno gi polariziraat golemite molekuli na jodot. Kako rezultat na ova privle~no deluvawe e pojava na slaba vrska me|u molekulite na jodot i vodata, a kako posledica na toa kafenata boja na rastvorot. Analogno na vodata, sli~no dejstvo imaat i drugi rastvoruva~i ~ii molekuli se karakteriziraat so dipolen moment (etanol). Rastvorlivosta na jodot vo voda mo`e da se zgolemi so dodavawe na jodid jon vo rastvorot pri {to se formira trijodid jon na koj se dol`i rastvaraweto na jodit. Pri toa bojata na rastvorot od kafena se menuva vo temnocrvena. J- + J2 (y) = J3Od zaedni~kata elektronska konfiguracija na posledniot elektronski sloj proizleguva deka atomite na halogenite elementi vo valentniot sloj imaat sedum elektroni. Od ova proizleguva visokata vrednost za koeficientot na elektronegativnost i afinitetot kon elektroni. Stabilnata elektronska konfiguracija na naredniot inerten gas ja steknuvaat so primawe na eden elektron vo r-orbitalata na posledniot elektronski sloj so {to pominuvaat vo negativno naelektrizirani joni - anjoni: H + e- = Hili gradat polarna kovalentna vrska: :H + K = K:H Visoko izrazeniot afinitet kon elektroni i visokiot koeficient na elektronegativnist e pri~ina za izrazenata oksidaciska sposobnost na ovie elemnti kako i dosta izrazenite nemetalni osobini. Od ova sledi deka karakteristi~na oksidaciska sostojba na ovie elemnti e -1. Pokraj ovaa oksidaciska sostojba, halogenite elementi so isklu~ok na fluorot gradat soedinenija vo koi se javuvaat so pozitiven oksidaciski broj. Pozitivnata oksidaciska sostojba se ostvaruva so rasparuvawe na elektronskite parovi od y i r orbitalite na nadvore{niot elektronski sloj i preveduvawe na elektronite vo nepotpolnetata d - orbitala na istoto energetski nivo. Na toj na~in brojot na nespareni elektroni se zgolemuva od eden na tri, pet ili sedum i dava mo`nost za formirawe na isto tolkav broj kovalentni vrski. Soedinenijata so neparen oksidaciski broj se stabilni. Za razlika od niv, soedinenijata so paren oksidaciski broj, zaradi postoeweto na nespareni elektroni se nestabilni. Sepak, soedinenijata so pozitiven oksidaciski broj ne se karakteristi~ni za ovaa grupa na elemnti i se dobivaat po indirekten pat. 110 Od site halogeni elementi edinstveno fluorot ne gradi soedinenija so pozitiven oksidaciski broj. Toj, kako element na vtorata perioda vo nadvore{niot elektronski sloj ne sodr`i d-orbitala , taka da kaj nego ne postoi mo`nost za rasparuvawe na elektronskite parovi. Preveduvaweto na elektron vo narednoto energetsko nivo bi bilo energetski nepovolno bidejki energijata potrebna za rasparuvawe na elektronskite parovi ne bi mo`ela da se kompenzira so energijata oslobodena pri formirawe na hemiska vrska. So porast na redniot (atomskiot) broj na elementite odejki od fluor kon astat, kako rezultat na zgolemuvawe na brojot na energetski nivoa se zgolemuva atomskiot radius. Toa doveduva do namaluvawe na privle~nata sila me|u elektropozitivnoto jadro i elektronite od nadvore{niot elektronski sloj, so {to se namaluva afinitetot kon elektroni, elektronegativnosta i jonizacioniot potencijal. Kako posledica na seto ova, vo ramkite na grupata so porast na redniot broj opa|a reaktivnosta, oksidaciskata sposobnost i nemetalnite karakteristiki. Poradi toa popolnuvaweto na nadvore{niot elektronski sloj so osum elektroni e najlesno kaj fluorot koj predstavuva element so najgolema reaktivnost i elektronegativnost od site elementi od periodniot sistem, a najte{ko kaj jodot. Namaluvaweto na reaktivnosta na elementite vo ramkite na grupata na halogenite elementi najdobro e ilustrirana preku nivnata reaktivnost vo odnos na vodorodot. H2 + F2 = 2HF - 541 kJ H2 + Cl2 = 2HCl - 183,6 H2 + Br2 = 2HBr - 96 kJ H2 + J2 = 2HJ + 53,2kJ Reakcijata so fluorot e mnogu burna, eksplozivna i egzotermna i se odviva i na niski temperaturi i bez prisustvo na svetlina. Reakcijata so hlor se odviva na ist na~in samo vo prisustvo na svetlina. Reakcijata so brom vozmo`na e samo pri poka~ena temperatura, a so jodot reakcijata e povratna i vozmo`na samo na temperaturi nad 180oC. Opa|aweto na oksidaciskata sposobnost vo grupata na halogeni elementi e ilustrirana preku reakciite na istisnuvawe vo koi halogeniot element so pojaka oksidaciska sposobnost go istisnuva od rastvorot na soodvetna sol halogeniot element so poslabo oksidacisko dejstvo. Halogenite elementi se mnogu reaktivni i reagiraat direktno so najgolem broj od elementite na periodniot sistem. Najreaktiven od niv e fluorot. Toj na obi~na temperatura reagira so alkalnite metali, `elezo, olovo koi bukvalno sogoruvaat vo atmosfera na fluor davajki soodvetni fluoridi (MF). Fluorot burno reagira i so mnogu metali i semimetali pri {to gradi soodvetni fluoridi. Fluorot edinstveno ne reagira so inertnite gasovi, kislorodot, azotot i dijamantot kako alotropska modifikacija na jaglerodot. So ovie elementi reagira indirektno. Visoka reaktivnost poka`uva i hlorot. Toj reagira so site elementi na periodniot sistem so isklu~ok na inertnite gasovi, kislorodot i azotot . So ovie elementi reagira indirektno. Hlorot se soedinuva so alkalnite i zemnoalkalnite metali kako i so `elezo, bakar, aluminium koi sogoruvaat vo atmosfera na hlor pri {to se formiraat soodvetni hloridi. Hlorot poka`uva golem afinitet za soedinuvawe so vodorodot bilo da toj se nao|a vo slobodna ili vrzana sosotojba. Od ova proizleguva negovoto svojstvo da reagira so jaglevodorodite pri {to go odzema vodorodot od niv i doveduva do izdvojuvawe na elementaren jaglerod. Pr, terpentin 111 C10H16 + 8Cl2 = 10C + 16HCl Dobivawe na halogeni elementi Imajki vo predvid da halogenite elemnti vo prirodata voglavno se javuvaat vo oblik na halogenidi, odnosno vo oblik na H - joni, hemiskite procesi za nivno dobivawe se baziraat na reakcija na oksidacija. Oksidacijata mo`e da se izvr{i so pomo{ na elektri~na struja (elektroliza) ili so pomo{ na nekoe oksidacisko sredstvo so poizrazena oksidaciska sposobnost od halogenite elementi (MnO2, KMnO4, KClO3). Za nivno dobivawe mo`e da se iskoristi reakcijata na istisnuvawe na halogeniot element od negova sol pod dejstvo na halogen so poizrazena oksidaciska sposobnost. Ovaa reakcija se koristi za laboratorisko dobivawe na brom i jod od nivni soli pod dejsto na hlor. Isklu~ok e dobivaweto na fluorot . Primenata na hemiskite metodi e nevozmo`na bidejki toj predstavuva najelektronegativen element i negova oksidacija so niedno oksidaciski sredstvo e neviozmo`na. Edinstven na~in e anodna oksidacija na fluor od rastvor na negov fluorid vo bezvoden fluorovodord. Upotrebata na voden rastvor e isklu~ena bidejki poradi poniskiot redoks potencijal vo reakcioniot sistem namesto fluorot na anodata se oksidira kislorodot. Soedinenija na halogenite elementi so negativen stepen na oksidacija Vo ovaa grupa na soedinenija spa|aat halogenovodorodite kako i solite na halogenovodorodnite kiselini- halogenidi. Halogenovodordite predstavuvaat soedinenija na halogen so vodorod (HN) so polarno kovalentna vrska vo koja zaedni~kiot elektronski par e privle~en kon atomot na halogenot. Halogenovodordite predstavuvaat bezbojni, otrovni, zagu{livi gasovi. Poradi postoeweto na polarni kovalentni vrski vo nivniot molekul tie se dobro rastvorlivi vo voda. Vodenite rastvori na halogenovodordite reagiraat kiselo HN + N2O = N3O+ + Hi predstavuvaat halogenovodorodni kiselini (HF, HCl, HBr, HJ). Site ovie kiselini so isklu~ok na fluorovodorodnata kiselina se jaki ednoprotonski kiselini. Ja~inata na kiselinite raste vo nasoka HF - HJ {to e vo soglasnost so faktot deka vo taa nasoka opa|a energijata na vrskata me|u halogeniot atom i vodorodot. Neo~ekuvano malata ja~ina na HF proizleguva od golemata ja~ina na vrskata vo nejziniot molekul kako i postoeweto na dopolnitelna, vodorodna vrska me|u molekulite na HF {to doveduva do namaluvawe na jonizacijata na nejziniot molekul vo voden rastvor. Za razlika od halogenite elementi koi vo elementarna sostojba se oksidaciski sredstva, halogenovodorodnite kiselini i nivnite soli (so isklu~ok na HF) se redukciski sredstva. Redukciskata sposobnost raste vo nasoka HCl - HJ. HF nema redukciska sposobnost poradi ja~inata na vrskata vo molekulot i golemiot afinitet kon vodordni atomi (najjakoizrazenata oksidaciska sposobnost na F). 112 Oksidaciskata sostojba -1 se sre}ava i vo solite na halogenovodordnite kiselini, halogenidi. Halogenidite se delat na: 1. halogenidi so jonski karakter (halogenidi na alkalni i zemnoalkalni metali) kako i metali so oksidaciska sostobna +2 i +3 2. halogenidi so kovalenten karakter (halogenidi na nemetalite i metalite so oksidaciski broevi nad +3) 3. makromolekulski (semijonski) halogenidi (halogenidi na d i f elementite) Soedinenija na halogenite elementi so pozitiven oksidaciski broj Pozitivni neparni oksidaciski broevi (+1,+3,+5,+7) halogenite elementi imaat vo nivnite oksidi, kislorodni kiselini i nivni soli. Ja~inata na kislorodnite kiselini na eden element raste so porast na oksidaciskiot broj na halogenot. Taka perhalogenite i halogenite kiselini se jaki kiselini, a ostanatite se sredno jaki ili slabi kiselini. Vo ramkite na grupata na halogeni elementi, ja~inata na kislorodnite kiselini so ist oksidaciski broj na halogenot , raste so porast na elektronegativnosta na halogeniot element. Taka ja~inata na hipohalogenitnite kiselini raste vo nasoka HJO, HBrO, HClO. Oksidaciskata sposobnost na kislorodnite kiselini opa|a so porast na oksidaciskiot broj na halogenot. Taka hipohalogenitnite i halogenitnite kiselini se najjaki, a halogenite i perhalogenite kiselini se najslabi oksidaciski sredstva. 113 Eksperimentalen del Dobivawe i svojstva na hlor Eksperiment br.1 Vo golema epruveta pricvrstena na `elezen stativ se stava 1 la`i~ka KClO3 , se preliva so koncentrirana HCl i vedna{ se zatvara so zatvara~ so edna{ svitkana cevka. Gasot {to se osloboduva se sobira vo mali suvi epruveti. Odkako }e se napolnat dovolen broj na epruveti gasot se sproveduva niz menzura napolneta so voda. Eksperiment br.2 Vo atmosfera na gasovit hlor se vnesuva lenta filter hartija natopena vo terpentin. Se nabquduva nastanata promena. Eksperiment br.3 Vo epruveta so gasovit hlor se vnesuva za`arena bakarna `ica i epruvetata brzo se zatvora. Po 1-2 minuti vo epruvetata se dodava 2 ml voda i kapka po kapka 2 mol/l rastvor na NH4OH do promena na bojata na rastvorot. Vo druga epruveta so gasovit hlor se vnesuva za`arena ~eli~na `ica i epruvetata brzo se zatvara. Se nabquduva nastanatata promena. Vo epruvetata se dodava 2 ml voda i kapka po kapka 2 mol/l NaOH do nastanuvawe na promena na rastvorot. Eksperiment br.4 Se zemaat dve epruveti i vo ednata se dodava 1 ml mastilo, a vo drugata 1 ml rastvor na fuksin. Vo dvete epruveti se dodava hlorna voda do promena na bojata na rastvorot. Zada~a: - Da se napi{e hemiskata ravenka na reakcijata izvedena vo eksperiment br.1 . Koj gas se osloboduva i kakva e negovata boja i miris? [to se dobiva pri sproveduvawe na gasot vo menzurata so voda ? Da se napi{at hemiskite ravenki na reakciite me|u KMnO4 i HCl i MnO2 i HCl. - [to se slu~uva pri vnesuvawe na hartija natopena vo terpentin vo atmosfera na hlor i na {to se dol`i nastanatata promena ? - Da se napi{at hemiskite ravenki na reakciite na sogoruvawe na Fe i Cu vo atmosfera na hlor kako i ravenkite na reakciite za identifikacija na dobienite produkti - [to se slu~uva so rastvorite na mastilo i fuksin pod dejstvo na hlorna voda i na {to se dol`i nastanatata promena? - Pod dejstvo na koncentrirana HCl na edna manganova ruda koja sodr`i MnO2 so masa od 100 kg se oslobodile 23,2 m3 hlor. Da se presmeta maseniot udel na MnO2 vo rudata (Reakcijata se odviva pri standardni uslovi). 114 Dobivawe i svojstva na brom Eksperiment br.1 Vo golema epruveta pricvrstena na `elezen stativ se stava 1 la`i~ka KBr i MnO2, se preliva so koncentrirana H2SO4 i vedna{ se zatvara so zatvara~ so edna{ svitkana cevka. Krajot na cevkata se vnesuva vo epruveta koja e zaroneta vo ~a{a so voda. Produktot na reakcijata koj se odvojuva vo epruvetata se rastvara vo voda. Zada~a: - Da se napi{e hemiskata ravenka na izvedenata reakcija. Kakva e bojata na gasot koj se osloboduva? [to predstavuva kondenziraniot produkt na reakcijata? [to se dobiva pri negovo rastvarawe vo voda? Dobivawe i svojstva na jod Eksperiment br.1 Vo staklena ~a{a se stava 1 la`i~ka od me{avinata na KJ i MnO2 vo odnos 1:1 i se preliva so rastvor na H2SO4 1:1. ^a{ata se pokriva so kristalizerka napolneta so ladna voda. Na bela pozadina se nabquduva bojata na izdvoeniot produkt. Produktot na reakcijata kristalizira na dnoto na kristalizerkata. Eksperiment br.2 Vo mala staklena ~a{a se stava la`i~ka jod i se dodava 20 ml voda. Smesata se prome{uva energi~no. Vo pet epruveti se stava vo sekoja poedine~no po 2 ml: hloroform, eter, benzen, jaglendisulfid i etanol. Vo sekoja epruveta se stava po 2 ml od vodeniot rastvor na jod. Zada~a: - Da se napi{e hemiskata ravenka na izvedenata reakcija vo eksperiment br.1 Kakva e bojata na gasot koj se osloboduva? [to predstavuva kristaliziraniot produkt na reakcijata? - Dali jodot lesno se rastvara vo voda i kakva e bojata na negoviot voden rastvor? Vrz osnova na bojata na rastvorite na jod vo organski rastvoruva~i da se zaklu~i koj od rastvorite predstavuvaat “vistinski” rastvori na jod. 115 Reakciii na istisnuvawe. Vo dve epruveti se stava po 2 ml rastvor na KJ i 2 ml hloroform. Vo prvata epruveta se stava 1 ml hlorna voda, a vo vtorata 1 ml bromna voda. Epruvetite energi~no se prome{uvaat. Spored bojata na organskata faza se identifikuva produktot na reakcijata. Napi{i gi hemiskite ravenki. Vo epruveta se stava 2 ml rastvor na KBr, 2 ml hloroform i 1 ml hlorna voda. Epruvetata energi~no se prome{uva. Vo druga epruveta se stava 2 ml hlorna voda i 1 ml hloroform i energi~no se prome{uva (kontrolna proba). Bojata na dobieniot produkt na reakcijata vo prvata epruveta se sporeduva so bojata na rastvorot vo kontrolnata proba. Napi{i ja ravenkata na hemiskata reakcija i identifikuvaj go produktot na reakcijata. Zada~a: - Da se napi{e elektronskata konfiguracija na elementite fluor, hlor, brom i jod. - Farmacevtskiot preparat bromazepam (Leksilium) sodr`i: C(53,18%), H(3,19%), Br(28,28%), N(10,29%) i O(5,06%). Relativnata molekulska masa na leksilium e 316,16. Da se opredeli negovata empiriska formula. 116 VIB група на Периодниот систем(Халкогени елементи) Vo ovaa grupa na elementi spa|aat: kislorod (O), sulfur (S), selen (Se), Telur (Te) i polonium(Po). Zaedni~kata elektronska konfiguracija na nadvore{niot elektronski sloj na halkogenite elementi e ns2 np4, so nespareni dva elektroni vo dve r-orbitali, a se razlikuvaat samo po brojot na elektroni vo vnatre{nite kvantni nivoa. Imajki ja vo predvid elektronskata konfiguracija , ovie elemneti so isklu~ok na kislorodot gradat soedinenija so minimalen stepen na oksidacija -2 i maksimalen stepen na oksidacija +6, odnosno soedinenija vo koi nivnata valentnost mo`e da bide -2, +2, +4 i +6. Po svoite hemiski svojstva ovie elementi se pomalku sli~ni me|u sebe vo odnos na sli~nosta kaj halogenite elementi. So porast na redniot broj raste brojot na energetski nivoa i atomskiot radius kako rezultat na {to opa|aat privle~nite sili me|u elektropozitivnoto jadro i valentnite elektroni so {to opa|a elektronegativnosta, jonizaciskiot potencijal, oksidaciskata sposobnost i nemetalnite osobini.Taka, kislorodot i sulfurot se izraziti nemetali, a selen, telur i polonium poka`uvaat svojstva na semimetali. Kako ilustracija za promenata osobinite na ovie elementi mo`e da poslu`at podatocite za nivnata elektroprovodlivost. Taka kislorodot i sulfurot se izolatori, a selen i telur se poluprovodnici. Promenata na hemiskite svojstva se ogleda i vo namaluvawe na kiselosta na nivnite oksidi kako i ja~inata na kiselinite na ovie elementi. Taka, sulfatnata kiselina e edna od najjakite, a teluratnata kiselina edna od najslabite kiselini. Edna od karakteristikite na elementite od ovaa grupa e da gradat molekuli so razli~en broj na atomi Taka kislorodot gradi dvoatomni molekuli, sulfurot naj~esto gradi prstenasti molekuli sostaveni od 8 atomi (S8 molekuli), selenot gradi prsetanasti Se8 i lan~esti molekuli i sl. Ova svojstvo na halkogenite elementi da gradat poliatomni molekuli dava mo`nost da se javuvaat vo pove}e alotropski modifikacii. SULFUR Sulfurot predstavuva cvrsta kristalna supstanca so limon-`olta boja. Poradi nepolarnosta na molekulot ne se rastvara vo voda, a se rastvara vo nepolarni organski rastvara~i(CCl4) , a osobeno vo onie koi vo svojot sostav sodr`at sulfur (jaglen disulfid). Sulfurot pri zagrevawe se odnesuva nevoobi~aeno. Na 112,8oC se topi i preminuva vo `olta podvi`na te~nost ~ija viskoznost so porast na temperaturata raste do temperatura od 195oC koga nastanuva temno-sme|a nepodvi`na masa. So zagrevawe nejzinata viskoznost se menuva za da na 300oC se dobie povtorno podvi`na te~nost koja vrie na 444,6oC i ispu{ta portokalovi parei. Ako pareite na sulfur naglo se izladat, tie sublimiraat, odnosno se dobiva kristalna forma na sufur, t,n. sulfuren cvet koj se sostoi od pove}e molekulski vidovi. Pri ladewe ovie promeni se odvivaat po obraten redosled. Vakvoto odnesuvawe na sulfurot se dol`i na postoeweto na pove}e alotropski modifikacii: rombi~en (-sulfur), monocikli~en (-sulfur) i plasti~en (-amorfen sulfur). Na sobna temperatura egzistira vo oblik na rombi~en sulfur. Ako od rastvor na CS2 se iskristalizira sulfurot i nastanatite kristali se nabquduvaat pod lupa }e se zabele`at `olti providni kristali vo forma na oktaedri koi pripa|aaat na rombi~niot sulfur. Rombi~niot sulfur se 117 karakterizira so molekul koj se sostoi od osum molekuli povrzani vo oblik na prsten. So zagrevawe na rombi~niot sulfur, na temperatura od 95,5 oC toj preminuva vo druga kristalna forma - monoklini~en ()sulfur koj e predstaven vo oblik na dolgi, prizmati~ni kristali. I molekulite na monoklini~niot sulfur se sostaveni od 8 atomi. Razlikata me|u rombi~niot i monoklini~niot sulfur koja nadvore{no se manifestira vo poinakva kristalna forma , se sveduva vo razli~niot raspored na S8 molekulite vo edine~nite kletki na kristalnata re{etka. Kaj rombi~niot sulfur edine~nata kletka na kristalot se sostoi od 16 molekuli S8, dodeka edine~nata kletka na monoklini~niot sulfur se sostoi od 6 molekuli S8. Rombi~niot sulfur predstavuva najstabilna modifikacija i postoi na temperaturi pod to~kata na transformacija (95,5oC). Pome|u ovie dve modifikacii postoi ramnote`a. Rombi~niot i monoklini~niot sulfur se razlikuvaat me|u sebe po svoite fizi~ki svojstva (temperatura na topewe, relativna gustina) So naglo ladewe na rastopen sulfur so temno-crvena boja se dobiva tretata modifikacija, amorfen ili plasti~en ()sulfur koj se sostoi od dolga niza na sulfurni atomi na {to se dol`at i negovite plasti~ni osobini. Za razlika od predhodnite dve modifikacii koi se razlikuvaat samo po strukturata na edine~niot kristal, a strukturata na molekulot na sulfurot e ista, kaj plasti~niot sulfur se naru{uva kristalnata struktura i gradbata na molekulite na sulfurot.Karakteristi~nite promeni vo agregatnata sostojba na sulfurot pri zagrevawe se dol`at na premin na prstenastite molekuli vo lan~esti kako i na razli~en nivni udel vo sistemot pri razli~ni temperaturi. Sulfurot e pomalku reaktiven vo odnos na kislorodot. Na obi~na temperatura reagira samo so fluorot, dodeka na poka~ena temperatura reagira so kislorodot davaj}i SO2, so vodorodot davajki H2S, so halogenite elementi(hlor i brom) kako i so najgolem broj metali i nemetali davajki soodvetni sulfidi. Imajki ja vo predvid elektronskata konfiguracija, sulfurot mo`e da gradi soedinenija so oksidaciski stepen od -2 do +6, pri {to najstabilni se soedinenijata vo koi toj se javuva so oksidaciski stepen -2, +4 i +6. Soedinenija na sulfur so stepen na oksidacija -2 Ovoj stepen na oksidacija sulfurot go ima vo soedineieto so vodorod, H2S, kako i vo sulfidite koi mo`e da se smetaat za soli na vodeniot rastvor na sulfurvodorod. H2S predstavuva gas so neprijatna mirizba na rasipani jajca. Negovata toksi~nost e skoro identi~na so cijanovodorod, a ~etiri pati e potoksi~en od jaglerod-monoksid. Zaradi postoeweto na polarna kovalentna vrska H2S dobro se rastvara vo voda. Vodenot rastvor (sulfurvodorodna kiselina) predstavuva slaba, diprotonska kiselina koja disocira vo dva stepena: H2S = H+ + HS- = 2H+ + S2Za razlika od vodata koja predstavuva analogno soedinenie na kislorodot, osven kiselite svojstva, sulfurvodorodot poka`uva i zna~itelno izrazeni reduktivni osobini. Pod dejstvo na poslabi oksidaciski sredstva H2S se oksidira do elementaren sulfur. Pri podolgo stoewe na rastvorot na H2S na vozduh isto taka nastanuva negova oksidacija pod dejstvo na kislorodot od vozduhot do elementaren sulfur. Pri ovaa reakcija rastvorot stanuva mle~no bel od izla~eniot elementaren sulfur. 118 2H2S + O2 = 2S(s) + 2H2O Pod dejstvo na pojaki oksidaciski sredstva oksidacijata na sulfurot odi do stepen na oksidacija +4 ili +6. Taka pri negovo sogoruvawe vo dovolen pristap na kislorod se oksidira vo SO2. 2H2S(g) + 3O2(g) = 2SO2(g) + 2H2O(g) Reduktivnite osobini na H2S se ogledaat i vo negovata reaktivnost vo odnos na hlorot , bromot, KMnO4, K2Cr2O7 pri {to sulfurot se oksidira do elementaren sulfur. Br2 + H2S = 2HBr + S K2Cr2O7 + 4H2SO4 + 3H2S = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3S + 7H2O 2KMnO4 + 2H2S + H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + S + 4H2O Vo prisustvo na vlaga i poka~ena temperatura reagira so elementarno srebro sozdavajki srebro sulfidi. Na ovaa reakcija se dol`i pocrnuvaweto na srebroto pri podolgo stoewe na vozduh. 4Ag +2H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O Reagira so sulfatnata kiselina pri {to H2S se oksidira do SO2, a sulfurot od H2SO4 go reducira do elementaren sulfur. H2SO4 + H2S = SO2 + S + 2H2O Osnoven metod na dobivawe na H2S e reakcija me|u sulfid i kiselina. Op{to sulfidite mo`at da se podelat vo tri grupi i toa spored rastvorlivosta vo voda ili vo (hloridna) kiselina. Sulfidite na alakalnite i zemnoalkalnite metali (Na2S, K2S, BaS) se rastvorlivi vo voda. FeS, ZnS, MnS se nerastvorlivi vo voda, a rastvorlivo vo kiselini. Na tretata grupa na sulfidi pripa|aat sulfidite: CuS, PbS, Ag2S, SnS i najte{ko rastvorliviot HgS koi se nerastvorlivi nitu vo vida nitu vo kiselini. Za nivno rastvarawe se koristat oksidaciski sredstva koi go oksidiraat sulfid-jonot do elementaren sulfur. Za analiti~ki celi naj~esto se koristi topla razredena nitratna kiselina. Soedinenija so oksidaciski stepen +4 Ovoj stepen na oksidacija sulfurot go ima vo soedinenijata so kislorod: sulfur IV oksid, SO2 , sulfitna (sulfuresta ) kiselina, H2SO3 i nejzinite soli, sulfiti. Od halogenidite na sulfurot zna~ajno soedinenie e sulfur tetrafluorid, SF4 koj se koristi kako sredstvo za fluorirawe. Sulfur IV oksid, SO2 nastanuva pri sogoruvawe na sulfurot so kislorodot od vozduhot. S + O2 = SO2 (g) 119 Kako laboratoriski metodi za negovo dobivawe se koristat: 1. Reakcija me|u metal i koncentrirana sulfatna kiselina Cu + "H2SO4" = CuSO4 + SO2 + 2H2O 2. Reakcija me|u cvrst sulfit i kiselina. Naj~esto se koristi Na2SO3 Na2SO3 + "H2SO4" = Na2SO4 + SO2 + H2O SO2 predstavuva bezboen gas so karakteristi~en ostar, bockav miris. Pote`ok e od vozduhot. Vo pogolemi koli~estva e toksi~en. Negovata toksi~nost osobeno e izrazena za ni`ite organizmi , pa se primenuva za sterilizacija na suvo ovo{je i za dimewe na vinski bo~vi. Spored hemiskite svojstva predstavuva gas koj poseduva oksidaciski i redukcisko deluvawe. Pokarakteristi~ni se negovite redukciski osobini koi se manifestiraat pri reakcija so oksidaciski sredstva kako {to e rastvor na brom, rastvor na kaliumpermanganat, rastvor na kaliumbihromat. Pri ovie reakcii sulfurniot arom se oksidira do oksidaciska sostojba +6. Redukciskoto dejstvo na SO2 predizvikuva i soodvetni vizuelni promeni na rastvorite na ovie oksidaciski sredstva. Br + SO2 + 2H2O = 2HBr + H2SO4 K2Cr2O7 + 3SO2 + "H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O 2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O = 2MnSO4 + K2SO4 + 2H2SO4 Oksidacisko dejstvo SO2 projavuva samo pri reakcii so silni reduktori kako {to se nekoi metali (Na, K, Mg), vodorod, sulfurvodorod. Taka pri reakcija so H2S, eden atom na sulfur od SO2 se reducira, a dva atomi na sulfur od H2S se oksidiraat pri {to se dobiva elementaren sulfur. SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O Poradi polarnosta na molekulot SO2 lesno se rastvara vo voda. Vodeniot rastvor poka`uva kisela reakcija i dolgo vreme se smetalo deka istiot predstavuva rastvor na sulfitna (sulfuresta kiselina) , H2SO3, odnosno SO2 predstavuva anhidrid na istata. Me|utoa, spektroskopskite ispituvawa na sistemot SO2-H2O poka`ale deka se raboti za slo`ena smesa ~ij sostav vo golema mera zavisi od temperaturata, rN i koncentracijata. Utvrdeno e deka taa smesa voglavno se sostoi od fizi~ki rastvoren SO2 i mnogu mali koncentracii na jonite H3O+, HSO3-, SO32-. Ne e utvrdeno prisustvo na nedisocirani molekuli na H2SO3. Ovaa kiselina mo`e da egzistira vo molekulska sostojba pod posebni uslovi vo gasovita sostojba. Sulfurestata kiselina gradi dva vida soli: normalni sulfiti MI2SO3 i MIISO3 i hidrogensulfiti MHSO3 koi so gubitok na voda pominuvaat vo disulfiti MI2S2O5. Normalnite sulfiti se voglavno slabo rastvorlivi so isklu~ok na sulfitite na alkalnite metali koi se lesno rastvorlivi vo voda. Hidrogensulfitite se lesno rastvorlivi soli. Sulfitite, sli~no na SO2 poka`uvaat i oksidaciski i redukciski svojstva so pojako izrazeno redukcisko deluvawe. 120 Soedinenija so oksidaciski stepen +6 Ova predstavuva najva`en stepen na oksidacija na sulfurot. Vo ovaa grupa na soedinenija spa|aat negovite soedinenija so kislorodot, sulfur VI oksid, SO3, sulfatna kiselina i nejzini soli, halogen derivati na sulfatnata kiselina, peroksisulfatnata kiselina H2SO5 kako i sulfur heksafluorid. SO3 vo princip se dobiva so oksidacija na SO2 so kislorod 2SO2 + O2 = 2SO3 (g) Ovaa reakcija e silno egzotermna i so porast na temperaturata ramnote`ata se pomestuva na levo, odnosno doa|a do razlo`uvawe na SO3. Toa e pri~inata {to SO3 ne mo`e da se dobie so direktna oksidacija na SO2. Imeno, so sogoruvawe na sulfurot od SO2 se osloboduva tolkavo koli~estvo toplina {to eventualno nastanatiot SO3 vedna{ se raspa|a. Laboratoriski SO3 se dobiva so zagrevawe na "dimliva" sulfatna kislina koja predstavuva sulfatna kiselina zasitena so SO3 20 - 25%. H2S2O7 = H2SO4 + SO3 Mo`e da se dobie so destilacija na fero ili feri sulfat Fe2(SO4)3 = Fe2O3 + 3SO3 Gasovitiot SO3 predstavuva monomer. Na 44,5oC preminuva vo te~nost, a na 16,8 C kristalizira. Kristalniot SO3 predstavuva trimer koj egzistira vo pove}e alotropski modifikacii (, i modifikacija na SO3) Sulfatnata kiselina, H2SO4 se smeta za eden od najzna~ajnite proizvodi na hemiskata industrija. Op{to se smeta deka nejzinoto dobivawe se sveduva na rastvarawe na sulfur VI oksid vo voda. o SO3 + H2O = H2SO4 Me|utoa, cvrstiot SO3 so voda reagira eksplozivno, a reakcijata me|u gasoviot SO3 i voda e mnogu spora. Pote{kotiite vo tehnolo{kata postapka na dobivawe na H2SO4 se otkloneti na pove}e na~ini i spored toa vo osnova razlikuvame dve postapki za dobivawe na sulfatna kiselina: postapka so olovni komori i kontaktna postapka. Sulfatnata kiselina predstavuva bezbojna maslovidna te~nost pote{ka od vodata. Predstavuva silna, dvoprotonska kiselina koja dava dva vida soli: sulfati i hidrogensulfati. Sufatite , osven solite na Ca, Sr, Ba, Ra, Pb, Ag i Hg se rastvorlivi vo voda. Rastvorlivosta vo voda opa|a so porast na temperaturata. Nekoi id niv pr. CuSO4, egzistiraat vo oblik na hidrati so neparen broj na molekuli na voda. Golemata primena na sulfatnata kiselina se bazira na slednive nejzini svojstva: 1. Oksidacisko dejstvo. Sulfatnata kiselina predstavuva sredno jako oksidacisko sredsvo. Nejzinoto oksidacisko deluvawe vo razredeni rastvori i na sobna temperatura e mnogu slabo izrazeno. Izrazeno oksidacisko deluvawe poka`uva toplata koncentrirana sulfatna kiselina. Taa gi rastvara metalite koi vo naponskiot red se nao|aat desno od vodorodot, odnosno koi imaat popozitiven oksidaciski potencijal vo odnos na vodorodot (Cu, Hg, Ag). Na sli~en na~in reagira i so nemetalite. Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2H2O C + 2H2SO4 = CO2 + 2SO2 + 2H2O 121 S + H2SO4 = 2SO2 + H2O Razredenata sulfatna kiselina ne predstavuva oksidacisko sredstvo i reagira samo so metalite koi vo naponskiot red se pred (levo od) vodorodot. Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 Fe + H2SO4 = FeSO4 + H2 Karakteristi~no e deka sulfatnata kiselina so koncentracija nad 93% ne reagira so `elezoto poradi sozdavawe sloj od te{ko rastvorliv `elezo sulfat koj ja popre~uva ponatamo{nata reakcija me|u metalot i kiselinata. Toa dava mo`nost za transport na sulfatnata kiselina vo `elezni cisterni. 2. Dehidratacisko dejstvo. Sulfatnata kiselina poka`uva golema sklonost da vrzuva voda pri {to nastanuvaat to~no definirani hidrati H2SO4 x nH2O (n = 1,2.4)Reakcijata na hidratacija e silno egzotermna. Poradi toa pri me{awe na sulfatna kiselina so voda treba da se vodi smetka za redosledot na dodavawe na te~nostite (kiselina vo voda) Sulfatnata kiselina ima svojstva da odzema voda organskite supstanci pri {to predizvikuva nivno jaglenisuvawe. Pr. {e}er: “H2SО4” C12H22O11 ------------------ 12C + 11H2O Imajki go vo predvid nejzinoto oksidacisko i dehidratacisko deluvawe proizleguva i nejzinoto razorno dejstvo vrz rastitelnite i `ivotinski tkiva. 122 Eksperimentalen del. Eksperiment br.1 Rastvorlivost na sulfur Se zermaat tri epruveti. Vo prvata se stava nekolku ml CS2, vo vtorata etanol i vo tretata destilirana voda. Vo site tri epruveti se stava na vrv na la`i~ka sulfur vo prav. Epruvetite se prome{uvaat so protresuvawe. Eksperiment br.2. Alotropski modifikacii na sulfur a) Rastvorot na sulfur vo CS2 od predhodniot eksperiment se istura na saatno staklo se ostava da stoi do potpolno isparuvawe na rastvoruva~ot (se raboti so vklu~en digestor). Koga rastvoruva~ot }e ispari so mikroskop se nabquduva kristalnata struktura na sulfurot. b) Suva epruveta se polni do polovina so sulfur vo prav. Epruvetata ramnomerno se zagreva na plamenik do vte~nuvawe na sulfurot. @oltata lesno podvi`na te~nost se istura vo fi{ek od hartija. Vedna{ po ocvrsnuvaweto na sulfurot vo fi{ekot, toj se otvara I so opti~ki instrument se nabquduva strukturata na sulfurot. v) Mala suva epruveta se polni do polovina so sulfur vo prav i se zabele`uvaat promenite na viskoznosta. Na 119oC sulfurot se topi i pominuva vo `olta lesno podvi`na te~nost . Kako se menuva viskoznosta na sulfurot so ponatamo{no zagrevawe? Na 200oC sulfurot postignuva maksimalna viskoznost. Ako epruvetata se svrti so otvorot nadolu dali sulfurot }e iste~e od nea? Zagrevaweto se prodol`uva. Na temperatura nad 300oC sulfurot e pak te~en. Kakva e negovata boja? Sodr`inata na epruvetata se istura vo ~a{a so voda i se zabele`uvaat svojstvata na te~niot sulfur. Zada~a: - Objasni ja rastvorlivosta na sulfur vo primenetite rastvara~i. - Koi alotropski modifikacii na sulfur se dobivaat pri izveduvawe na eksperimentite navedeni pod a, b i v. ? - Objasni gi nakratko promenite na viskoznosta i bojata na sulfurot pri negovo zagrevawe demonstrirani vo eksperiment (v). 123 Sulfur so oksidaciski stepen -2. Eksperiment br.1. Dobivawe na H2S Vo golema epruveta pricvrstena na metalen stativ se stava edna la`i~ka predhodno pulverizirann FeS i se dodava 3-4 ml koncentrirana hloridna kiselina. Epruvetata se zatvara so gumen zatvara~ so kapilara. Po 1-2 minuti gasot koj izleguva od kapilarata se zapaluva. Zada~a. - Da se napi{e ravenkata na izvedenata hemiska reakcija.[to e produkt na reakcijata? - Da se objasni so kakov plamen gori produktot na reakcijata. Eksperiment br.2 Reduktivni svojstva na H2S a) Nad kapilarnata cevka so zapaleniot gas dobien so predhodniot eksperiment se dobli`uva suva inka, taka da goreweto ovoj pat se odviva vo nedostatok na kislorod. b) Epruvetata vo koja se odviva hemiskata reakcija na osloboduvawe na H2S se zatvara so zatvara~ so edna{ svitkana cevka. Gasot koj se osloboduva se sproveduva vo epruveta koja sodr`i destilirana voda. v) Vo tri epruveti posebno se stava: bromna voda, rastvor na kaliumbihromat i rastvor na kaliumpermanganat . Vo epruvetite so rastvor na kaliumbihromat i rastvor na kaliumpermanganat se stava koncentrirana sulfatna kiselina. Epruvetite sukcesivno se zamenuvaat na otvorot na staklenata cevka kade se osloboduva H2S. Obidot se povtoruva so gorespemenatite rastvori. Namesto H2S gas vo niv se dodava H2S-voda. Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na hemiskite reakcii i da se objasnat nastanatite vizuelni promeni na rastvorite. - Od kade poteknuvaat nastanatite `olti fleki na vnatre{nata povr{ina na inkata vo eksperimentot a)? - Kako se vika rastvorot na H2S gas vo voda? Kakvi promeni vo rastvorot nastanuvaat so stoewe zo{to istite se pojavuvaat? 124 Sulfur so oksidaciski stepen +4 Eksperiment br 1. Dobivawe na SO2 Vo golema epruveta se stava edna la`i~ka kristalen Na2SO3 i se preliva so "H2SO4". Epruvetata se zatvara so gumen zatvara~ so edna{ svitkana cevka. Gasot se sobira vo epruveta so destilirana voda. So indikator-hartija se opredeluva rN vrednosta na rastvorot na izdvoeniot gas. Zada~a: - Da se napi{e ravenkata na hemiskata reakcija. - [to se dobiva so rastvarawe na izdvoeniot gas vo voda? Kakva e rN vrednosta na rastvorot? Eksperiment br.2 Redukciski svojstva na SO2 Vo tri epruveti se stava oddelno: bromna voda, rastvor na kaliumpermanganat i rastvor na kaliumbihromat. Vo epruvetite so rastvor na kaliumpermanganat i rastvor na kaliumbihromat se dodava po malku "H2SO4". Epruvetite sukcesivno se zamenuvaat na otvorot na cevkata od koja izleguva gasot SO2. Gasot se sproveduva vo rastvorite se do promena na nivnata boja. Eksperimentot se povtoruva so istite rastvori. Namesto gas, vo niv se dodava voden rastvor na SO2 do pojava na prvata promena. Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na hemiskite reakcii i da se objasnat nastanatite vizuelni promeni na rastvorite. 125 Sulfur so oksidaciski stepen +6 Eksperiment br.1. Dehidratacisko dejstvo na H2SO4 a) Se zemaat dve epruveti. Vo ednata se stava 2 mol/l H2SO4, a vo drugata "H2SO4". Na par~e hartija(celuloza, polisaharid) se kapnuva po 1-2 kapki od dvata rastvori i se zabele`uvaat nastanatite promeni. b) Vo dve porcelanski zdeli se stava po edna la`i~ka {e}er (disaharid) . Vo ednata porcelanska zdela se dodava “H2SO4“ , a vo drugata razredena H2SO4. Zada~a:. - Kako deluva polisaharidite. razredenata i koncentriranata H2SO4 na disaharidite i Eksperiment br.2. Oksidacisko dejstvo na H2SO4 Vo dve epruveti se stava elementaren bakar. Vo ednata se stava razredena H2SO4, a vo drugata "H2SO4". Se zabele`uva nastanatata promena na rastvorite. Vo dve epruveti se stava Zn-perla. Vo ednata se stava razredena H2SO4, a vo drugata "H2SO4". Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na izvedenite hemiski reakcii vo predhodnite obidi. Koj gas se osloboduva pri reakcija na bakar so H2SO4, a koj pri reakcija na cink so H2SO4? - Kako deluva koncentriranata i razredenata H2SO4 na metalite ? Se zemaat dve epruveti i vo sekoja od niv se stava par~e jaglen. Vo ednata epruveta se stava razredena, a vo drugata koncentrirana H2SO4. Epruvetite se zagrevaat Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na izvedenite hemiski reakcii. - Kako deluva koncentriranata i razredenata H2SO4 na nemetalite. -Da se napi{e elektronskata konfiguracija na halkogenite elementi. 126 VB група на Периодниот систем Vo ovaa grupa na elementi spa|aaat : azot (N), fosfor (P), arsen (As), antimon (Sb) i bizmut (Bi). Osobinite na ovie elementi se menuvaat poa|ajki vo nasoka N - Bi i zna~itelno se razlikuvaat me|u sebe. Taka, azot i fosfor predstavuvaat tipi~ni nemetali, arsen i antimon se semimetali dodeka bizmutot e metal. Zaedni~ka elektronska konfiguracija vo posledniot elektronski sloj e ns2 np3, odnosno ovie elementi poseduvaat tri nespareni elektroni vo tri r-orbitali koi se postaveni vo nasoka na trite prostorni oski. Elementite od oovaa grupa me|u sebe se razlikuvaat spored brojot na elektroni vo vnatre{nite elektronski sloevi, pa spored toa, odejki vo nasoka azotbizmut raste atomskiot radius {to se odrazuva na promenata na nivnite fizi~ki i hemiski svojstva. Od elektronskata konfiguracija na posledniot elektronski sloj se zabele`uva deka ovie elementi poseduvaat tri nespareni elektroni vo posledniot elektronski sloj, pa za da se formira stabilen, dvoatomski molekul potrebno e soedinuvawe na site tri r-elektroni od dvata atomi. So toa bi se formirale edna i dve vrski. Na obi~na temperatura vakva struktura ima samo molekulot na azotot {to e ovozmo`eno od maliot radius na azotniot atom. Ostanatite ~lenovi na ovaa grupa gradat dvoatomni molekuli samo na visoki temperaturi. Poradi ovakvata struktura azotot na obi~na temperatura predstavuva gas bez boja, miris i vkus i se karakterizira so niska temperatura na topewe i vriewe. Atomot na fosfor poradi svojata golemina ne mo`e na obi~na temperatura da gradi pove}ekratni vrski. Najednostaven na~in atomite na fosfor da se soedinat vo molekul bez formirawe na pove}ekratni vrski so anga`irawe na site tri relektroni e formirawe na molekul R4. Vo ovoj molekul sekoj atom na fosfor e povrzan so ednokratna vrska so tri fosforni atomi taka {to ~etirite R-atomi formiraat tetraedarska struktura. Ovakvata postavenost na R-atomite uslovuva delumno prepoklopuvawe na r-orbitalite {to rezultira so relativno slaba vrska i golema oddale~enost me|u R atomite. Poradi toa, energijata na molekulot R 4 e niska i istiot se javuva vo dve modifikacii, bel i crven fosfor, koi se razlikuvaat po svojata stabilnost. Ponestabilnata modifikacija na fosforot, bel fosfor, se karakterizira so goreopi{anata struktura na negoviot molekul. Zna~itelno postabilna modifikacija na fosforot predstavuva crven fosfor. Negovata struktura najverojatno nastanuva so me|usebno povrzuvawe na tetraedarskite molekuli koe se ostvaruva so raskinuvawe na edna R-vrska. So toa se postignuva postabilna, sloevita struktura. Beliot fosfor e toksi~na , nestabilna, bela prozirna kristalna supstanca nerastvorliva vo voda, a rastvorliva vo CS2. Na vozduh spontano se pali (burna reakcija na oksidacija) i poradi toa se ~uva pod voda. Beliot fosfor na temno svetka i ovaa pojava se narekuva luminiscencija i e posledica na spora reakcija na oksidacija. Crveniot fosfor predstavuva netoksi~na amorfna supstanca so crvena boja. Postoi i treta modifikacija na fosforot, crn fosfor koja se karakterizira so najgolema stabilnost. Arsen i antimon, kako i fosforot se karakteriziraat so dve modifikacii. Ponestabilnata modifikacija predstavuva `olt arsen i `olt antimon. Tie predstavuvaat supstanci so kristalna struktura i molekulska kristalna re{etka. Nivnite molekuli se ~etiriatomni, As4 i Sb4 i poseduvaat osobini sli~ni na bel fosfor. Stabilnite modifikacii se nare~eni siv(metalen) arsen, odnosno antimon. Predstavuvaat modifikacii na ovie elementi so stabilna, sloevita struktura , so metalen sjaj i dobra elektri~na provodlivost poradi {to se nare~eni metalni modifikacii. 127 Bizmutot predstavuva metal so sivo-bela boja i roze sjaj. Toj ne se karakterizira so tetraedarski molekul, tuku poseduva stabilna romboedarska kristalna struktura koja e sli~na na stabilnite strukturi na arsen i antimon. So porast na atomskiot broj kaj elementite od ovaa grupa doa|a do promena ne samo na fizi~kite, tuku i na hemiskite osobini koi se menuvaat od tipi~no nematalni do metalni. Promenata na hemiskite svojstva se bazira na namaluvaweto na energijata na jonizacija i elektronegativnosta so porast na atomskiot radius. Kako ilustracija za promenata na svojstvata mo`e da poslu`at osobinite na nivnite oksidi. Taka, oksidite na azot i fosfor se so kiseli svojstva, oksidite na trovalentniot arsen i antimon se amfotereni so slabo izrazeni bazni osobini, dodeka oksidot na trovalenten bizmut ima bazni osobini. Postoeweto na pet elektroni vo nadvore{niot elektronski sloj na ovie elementi dava mo`nost istite da gradat soedinenija vo koi se javuvaat so oksidaciski broj od -3 do +5. Me|utoa, od site niv edinstveno azotot gradi soedinenija so site mo`ni oksidaciski sostojbi od ovoj opseg. Fosfor, arsen i antimon gradat soedinenija so oksidaciski broj -3, +3 i +5, dodeka bizmut gradi soedinenija so oksidaciski broj +3 i +5. Bizmut hidrid (BH3) soedinenie vo koe Bi ima oksidaciski broj -3. Se dobiva po indirekten pat i predstavuva isklu~itelno nestabilno soedinenie. Najgolem broj od soedinenijata na ovie elementi se od polarno-kovalenten tip, so isklu~ok na bizmut koj gradi soedinenija so jonska (halogenidi) i so polarno kovalentna vrska, kako i azotot koj kako element na vtorata perioda zaradi maliot atomski radius lesno gradi dvojni i trojni vrski kako i vrski od donorno-akceptoren vid. Azotot , kako prv ~len na ovaa grupa se karakterizira so zna~itelno pomal atomski radius i zna~itelno pogolema vrednost na koeficientot na elektronegativnost vo odnos na ostanatite ~lenovi na ovaa grupa. Elektronegativnosta vo ramkite na ovaa grupa na elementi ne opa|a ednoli~no, tuku me|u koeficientite na elektronegativnost na azot i fosfor postoi skokovit pad. Golemata elektronegativnost na azotot uslovuva i razlika vo negovoto hemiskoto odnesuvawe vo odnos na elementite od V B grupa. No sepak ovaa razlika ne e taka drasti~na kako kaj razlikata me|u svojstvata na prvite ~lenovi od halkogenite i halogenite elementi i ostanatite ~lenovi na tie grupi. Imeno, kislorodot i fluorot, za razlika od ostanatite elementi od nivnite grupi ne gradat soedinenija so pozitivni oksidaciski broevi (so isklu~ok na nivnitzaedni~ki soedinenija O2F2 i OF2 koi se dobivaat pod posebni uslovi i se karakteriziraat so golema nestabilnost) {to e rezultat na nivnata golema elektronegativnost. Azotot, i pored golemata elektronegativnost gradi soedinenija so pozitiven oksidaciski broj. Soedinenija na azot so negativen oksidaciski broj Soedinenija so negativen stepen na oksidacija elementite od ovaa grupa gradat so pomalku elektronegativni elementi . Ovde vo prv red se misli na vodorod bidejki soedinenijata so site ostanati pomalku elektronegativni elementi mo`e da se smetaat za izvedeni od soodvetnite soedinenija so vodorod. Me|utoa, samo me|u azot i vodorod postoi zna~itelna razlika vo elektronegativnosta pa poradi toa samo soedinenieto me|u azot i vodorod, NH3 poka`uva zadovolitelna stabilnost. Soodvetnite soedinenija na ostanatite elementi od ovaa grupa: fosfin (PH3), arsin (AsH3), stibin (SbH3) i bizmutin (BH3) se zna~itelno ponestabilni, i toa nestabilnosta raste so opa|awe na elektronegativnosta. Za ovie soedinenija e karakteristi~no da poseduvaat reduktivni osobini koi rastat so porast na nestabilnosta. Azotot so vodorodot gi gradi slednive soedinenija vo koi se javuva vo negativni oksidaciski sostojbi: -1 (hidroksilamin, NH2OH), -2 (hidrazin, NH2-NH2), 128 -1/3 (azidna kiselina HN3) i -3 (amonijak, HN3). Najzna~ajno soedinenie od ovaa grupa e amonijak. Amonijakot predstavuva bezboen gas so karakteristi~en nadrazliv bockav miris. Prisuten vo pogolemi koncentracii e toksi~en. Zaradi polarnosta na molekulot, za razlika od hidridite na ostanatite elementi od ovaa grupa, lesno e rastvorliv vo voda. Vodeniot rastvor reagira bazno i se smeta deka vo istiot se odviva reakcija vo koja amonijakot prima proton i preminuva vo amonium jon: NH3 + H2O = NH4+ + OHVo molekulot na amonijakot, atomot na azotot poseduva sloboden elektronski par i poradi toa amonijakot se javuva kako ligand vo golem broj na kompleksni soedinenija gradejki donorno-akceptorna vrska (Luisova teorija) Amonijakot spored konstantata na disocijacija (1,6 x 10-5) predstavuva slaba baza. So kiselinite gradi amoniumovio soli koi se karakteriziraat po prisustvoto na tetraedarski NH4+ - jon i po svoite osobini se sli~ni na solite na alkalnite metali. Ovaa sli~nost se dol`i na sli~nite dimenzii na amonium jonot i jonite na alkalnite metali. Edinstvena razlika e vo toa {to solite na alkalnite metali reagiraat neutralno, dodeka solite na amoniumot reagiraat kiselo, {to se dol`i na disocijacijata na amoniumoviot jon: NH4+ + H2O = NH4OH + H+ ili NH4+ = NH3 + H+ Amonium solite na sobna temperatura se stabilni supstanci vo cvrsta agregatna sostojba koi so zagrevawe se razlo`uvaat. Razlo`uvaweto mo`e da odi na dva na~ini: - Amonium soli na kiselinite koi ne deluvaat oksidaciski se razlo`uvaat na amonijak i kiselina. Kolku e kiselinata poslaba do tolku temperaturata potrebna za raspad na amonium solta e poniska. (NH4)2CO3(s) = 2NH3(g) + CO3(g) + H2O(l) NH4Cl (s) = NH3(g) + HCl(g) 60oC 350oC - Amonium solite na kiselinite koi deluvaat oksidaciski se raspa|aat na toj na~in {to azotniot jon N-3 se oksidira vo elementaren azot (NH4)2Cr2O7(s) = Cr2O7(s) + N2(g) + 4H2O(g) ili vo povisok stepen na oksidacija. NH4NO3(s) = N2O(g) + 2H2O(g) Vtoriot tip na raspad e mnogu poburen , taka {to amonium nitrat se koristi kako eksploziv. Me|utoa, treba da se napomene deka raspadot na amoniumovite soli na kiselinite so oksidira~ko dejstvo zavisi od temperaturata, taka da termi~koto razlo`uvawe na NH4NO3 pri povisoki temperaturi vodi do sozdavawe na elementaren azot. Amonium solite se dobro rastvorlivi vo voda. Najprimenuvan metod za laboratorisko dobivawe na amonijak e reakcijata me|u amonium hlorid i baza (NaOH, Ca(OH)2) NH4Cl + NaOH = NH3 + H2O + NaCl 2NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3 + CaCl2 + 2H2O 129 Za industrisko dobivawe na amonijak se korist Haber-Bo{-oviot metod na direktna sinteza na vodorod i azot pod visok pritisok i temperatura i prisustvo na katalizator. Azotot so oksidaciski stepen -3 se javuva i vo negovite soedinenija so metalite - nitridi koi vo osnova se delat na sl. grupi: - nitridi so jonski karakter (soedinenija na alkalni i zemnoalkalni metali) - nitridi so kovalenten karakter (soedinenija na elementite od III B do VIB grupa, Al, Si, P, S) - metalni nitridi (soedinenija na elementi od IVA, VA i VIA grupa kako i nekoi preodni metali, Ti, Cr, soedinenija so op{ta formula MN) Soedinenija na azot so pozitiven oksidaciski broj oks. Br (N) formula na oksid agreg. sostojba ime na oksid +1 N2O gas +2 NO gas +3 N2O3 gas +4 NO2 N2O4 gas gas +5 N2O5 gas azot sub oksid azot monoksid azot trioksid azot dioksid azot tetraoksid azot pentoksid formula i ja~ina na kisel. Elementite od ovaa grupa gradat soedinenija so pozitiven oksidaciski broj so elementi so pogolema elektronegativnost od niv i toa so: kislorod, sulfur i hlor. Edinstveno azotot ne gradi so sulfurot soedinenija so pozitiven oksidaciski broj bidejki e poelektronegativen od nego. Poradi skoro identi~nite vrednosti za elektronegativnost me|u azotot i hlorot, nivnite me|usebni soedinenija se mnogu nestabilni. Azotot edinstveno so kislorodot gradi soedinenija so pozitiven oksidaciski broj. Stabilnosta na kislorodnite soedinenija raste odejki vo nasoka NBi vo koja nasoka i raste razlikata vo elektronegativnosta. Pozitivni oksidaciski broevi azot ima vo oksidi, kiselini i nivni soli Ime na kiselina ime na sol H2N2O2 slaba H2N2O3 slaba HNO2 slaba HNO2+ HNO3 hipo azotesta hipo azotna azotesta hipo nitriti hipo nitrati nitriti HNO3 azotna nitrati N2O i NO spa|aat vo neutralni oksidi i ne se anhidridi na hipoazotesta i hipoazotna kiselina. Ostanatite oksidi se anhidridi na kiselini N2O (azot I oksid) predstavuva gas bez boja i miris so slatkast vkus. Pri kratkotrajno vdi{uvawe predizvikuva dobro raspolo`enie i drazba za smeewe i poradi toa nosi naziv “vesel“ ili “rajski” gas. Vo pogolema koncentracija predizvikuva op{ta anestezija i poradi toa pome{an so kislorod se koristi vo medicinata. Od site azotni oksidi najmalku e toksi~en. Iako bi se o~ekuvalo hiponitridnata kiselina da se izveduva od N2O, sepak ne e taka, N2O so voda ne dava hiponitridna kiselina. Istata se dobiva so redukcija na nitrati i nitriti. NO(azot II oksid) predstavuva bezboen mnogu toksi~en gas koj e pote`ok od vozduhot. Vo voda e slabo rastvorliv. Te~niot NO e vo polimerizirana forma, N2O2. Laboratoriski naj~esto se dobiva so redukcija na razredena nitratna kiselina so bakar ili `iva, t.e. so metali koi imaat popozitiven potencijal od vodorodot, 130 3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O ili so redukcija na nitrati so soli na ovie metali 6FeSO4 + 2KNO3 + 4H2SO4 = 3Fe(SO4)3 + 2NO + 4H2O + K2SO4. Azot monoksid predstavuva hemiski dosta reaktivno soedinenie. Poka`uva oksidacisko i redukcisko deluvawe so poizrazeni redukciski svojstva Taka so stoewe na vozduh lesno se oksidira vo crveno-kafen gas, NO2 2NO + O2 = 2NO2 Na sli~en na~in reagira so F, J i Cl pri {to se oksidira vo nitrozil halogenidi 2NO + Cl2 = 2NOCl (fozgen) So gubewe na eden elektron NO pominuva vo nitrozil katjon NO+ koj e karakteristi~en za nitrozil solite. NO reagira so solite, odnosno katjonite na preodnite elementi, no ne sekoga{ kako nitrozil jon tuku i kako neutralen molekul pri {to gradi kompleksni soedinenija. Ovie kompleksi se rezultat na adicija na molekulot na NO na solta. Taka, pri reakcija na Fe2+ jon i nitrati vo sulfatnokisela sredina se sozdava kafeno oboeno soedinenie, [Fe(NO)]SO4 - `elezo nitrozil sulfat. 6FeSO4 + 2KNO3 + 4H2SO4 = 3Fe(SO4)3 + 2NO + 4H2O + K2SO4. FeSO4 + NO = [Fe(NO)]SO4 Nekoi elementi (P, C) gorat vo atmosfera na NO so {to se manifestira negovoto oksidacisko dejstvo. 4P + 10NO = 2P2O5 + 5N2 N2O3, (azot III oksid) predstavuva cvrsta supstanca so sina boja. Vo te~na sostojba e delumno disproporcioniran vo azot IV i azot II oksid, a so porast na temperaturata disproporcioniraweto raste. Vo gasovita sostojba ovaa transformacija e potpolna taka da ne mo`e da se zboruva za azot III oksid tuku za smesa od oksidi so stepen na oksidacija +2 i +4. 2N2O3 = 2NO2 (iliN2O4) + 2NO So rastvarawe na N2O3 ili na smesata od dva oksida vo voda nastanuva nitritna (azotesta) kiselina, HNO2 NO + NO2 + H2O = 2HNO3 Ovaa kiselina e nepostojana, mnogu lesno se razlo`uva na nekolku na~ini vklu~uvajki ja i reakcijata na nejzino nastanuvawe: 3HNO2 --- H + NO3- + 2NO + H2O Nitritnata kiselina e mnogu slaba kiselina (K = 7,2x10-4 mol/dm3) i postojana e samo vo vodeni rastvori. Naj~esto se dobiva pri reakcija na voden rastvor na nejzina sol i kiselina: 2NaNO2 + H2SO4 = 2HNO2 + Na2SO4 ili so reakcija na redukcija na nitrati. Nejzinite soli, nitriti poka`uvaat pogolema stabilnost i se dobro rastvorlivi vo voda.. Nivniot voden rastvor reagira bazno. Nitritnata kiselina vo kisela sredina, odnosno nitritite vo bazna sredina poka`uvaaat i redukcisko i oksidacisko dejstvo. Oksido-redukciskoto dejstvo na nitritnata kiselina se ogleda vo sl: reakcii: - vo kisela sredina, vo prisustvo na KMnO4 kako oksidans se oksidira vo nitratna kiselina (redukcisko dejstvo). Vo dopir so jaki oksidaciski sredstva deluva redukciski. 2KMnO4 + HNO2 + H2SO4 = 2MnSO4 + HNO3 + K2SO4 + 3H2O + 2O2 131 - vo prisustvo na jaki reduktori deluva kako oksidacisko sredstvo 2HNO2 + 2HJ = J2 + 2NO + 2H2O Azot IV oksid (NO2) predstavuva otroven gas so temno-kafena boja. Pote`ok e od vozduhot. Laboratoriski naj~esto se dobiva so redukcija na koncentrirana nitratna kiselina so metal so pozitiven redukciski potencijal Cu + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 4NO2+ 2H2O ili so zagrevawe na olovo II nitrat 2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2 + O2 So ladewe na NO2 doa|a do gubewe na negovata karakteristi~na boja {to se dol`i na reakcija na dimerizacija 2NO2 = N2O4 Pri negovo rastvarawe vo voda se sozdava smesa od nitratna i nitritna kiselina: 2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2 Poradi svojata nestabilnost HNO2 se razlo`uva 3HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O odnosno zbirnata reakcija mo`e da se iska`e so sl.ravenka: 3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO NO2 predstavuva oksidacisko sredstvo ~ija ja~ina e pribli`no ednakva na onaa na bromot pri {to se reducira do nitritna kiselina, odnosno do NO. Poka`uva i poslabo izrazeni redukciski svojstva pri {to se oksidira vo nitratna kiselina, odnosno vo nitrati. Azot V oksid, N2O5 predstavuva bezbojna kristalna supstanca koja na bilo koja temperatura nad 0oC otpu{ta kislorod i se tranformira vo azot IV oksid: N2O5 = N2O4 +1/2 O2. Naj~esto se dobiva so dehidratacija na nitratna kiselina so nekoe silno dehidratacisko sredstvo, pr. P4O10. Pri rastvarawe vo voda dava nitratna kiselina i poradi toa se predstavuva anhidrid na ovaa kiselina: N2O5 + H2O = 2HNO3 Najva`en predstavnik od soedinenijata na azot so pozitiven oksidaciski stepen predstavuva nitratnata kiselina, HNO3, odnosno nejzinite soli, nitrati. ^istata nitratna kiselina predstavuva bezbojna te~nost koja so stoewe potemnuva poradi nejzino razlo`uvawe i osloboduvawe na NO2 4HNO3 = 4NO2 + 2H2O + O2 So voda se me{a vo site odnosi . Vo voden rastvor e potpolno disocirana Spa|a vo grupata na najjaki neorganski kiselini. Pokraj so reakcija na rastvarawe na N2O5 vo voda, nitratnata kiselina se dobiva i pri reakcija na alkalni nitrati i kiselina. KNO3 + H2SO4 = K2SO4 + 2HNO3 Nitratnata kiselina i nitratite vo kisela sredina predstavuvaat jaki oksidaciski sredstva. Poradi kiselinskoto i oksidaciskoto dejstvo HNO3 gi rastvara site metali osven zlato, platina iridium i rodium. Nekoi metali (aluminium, `elezo, hrom) se rastvaraat vo razredena, a ne se rastvaraat vo koncentrirana nitratna kiselina. Ovaa pojava se narekuva pasivirawe na metalite i e rezultat na formirawe na kompakten za{titen sloj na povr{inata na metalot od oksiden karakter koj go {titi metalot od ponadamo{no dejstvo na kiselinata. Poradi toa koncentrirana azotna kiselina mo`e da se transportira vo `elezni i aluminiumski cisterni. Metalite koi imaat popozitiven potencijal od vodorodot se rastvaraat vo nitratna kiselina kako rezultat na oksidaciskoto dejstvo na nitrat jonot. Pri toa koncentriranata nitratna kiselina se reducira do NO2, a razredenata do NO. Pri rastvarawe na metalite so ponegativen potencijal od vodorodot vo nitratna 132 kiselina, oksidaciskoto deluvawe se dol`i na vodorodniot, a ne na nitrat jonot. Vo ovoj slu~aj nitrat jonot povtorno se reducira, no sega pod dejstvo na oslobodeniot vodorod od predhodnata reakcija. Sumarno pri reakcija na HNO3 so metalite doa|a do nejzina redukcija bez razlika za koj mehanizam na reakcija stanuva zbor. Stepenot na redukcija na nitrat jonot (NO, NO2, N2O, NH3) zavisi od koncentracijata na nitratjonot, od kiselosta na rastvorot, temperaturata i ja~inata na redukciskoto sredstvo. Solite na nitratnata kiselina, nitrati se isto taka oksidaciski sredstva bidejki pri zagrevawe imaat svojstvo da osloboduvaat kislorod. Nekoi od niv (KNO3) vleguvaat vo sostav na barutna smesa. Eksperimentalen del Amonijak (soedinenija na azot so oksidaciski stepen -3) Eksperiment br.1 Vo porcelanska zdela se me{aat ednakvi koli~estva(na vrv na la`i~ka) NH4Cl i Ca(OH)2. Smesata se prome{uva i se protriva so pistil. Se zabele`uva karakteristi~nata mirizba na gasot koj se osloboduva. Eksperiment br.2 Vo golema epruveta se stava kristalen NH4Cl, nekolku granuli NaOH i nekolku kapki voda. Epruvetata se zatvara so zatvara~ so edna{ svitkana cevka i smesata se zagreva. Gasot koj se osloboduva se sobira vo mala epruveta so 10 - 15 ml voda i 1-2 kapki fenolftalein. Eksperiment br.3 Vo mala epruveta se stavaat nekolku kapki rastvor na NH4Cl, 1 ml 2 mol/l rastvor na KOH i se dodava Nesler-ov reagens do pojava na prvata promena na rastvorot. Eksperiment br.4 Vo sredinata na edna staklena cevka se stava kristalen NH4Cl. Cevkata se postavuva na metalen stativ vo malku iskosena polo`ba. Na pogornata strana na cevkata se zalepuva par~e sina latmus-hartija, a na podolnata par~e crvena latmus-hartija. Sredi{niot del na cevkata (onamu kade e postavena supstancata) se zagreva i se nabquduva promenata na bojata na indikatorskite hartii. Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na izvedenite hemiski reakcii. - [to predstavuva produkt na reakciite izvedeni vo eksperiment 1 i 2? Zo{to indikatorot fenolftalein ja menuva bojata pod dejstvo na produktot na reakcijata vo eksperiment 2? - Kakva e promenata na rastvorot vo eksperiment br.3 pri dodavawe na Nesler-ov reagens? - Spored promenata na bojata na indikator-hartijata vo eksperiment br.4 da se zaklu~i kako se odviva termi~koto razlo`uvawe na amonium hlorid 133 Azotni oksidi (soedinenija na azot so oksidaciski stepen +2 i +4) Eksperiment br.1 Vo epruveta se stava nekolku kristali KNO3 se dodava 2 ml zasiten rastvor na FeSO4 i se prome{uva do rastvarawe na kristalite od KNO3. Vnimatelno, po yidot na epruvetata dr`ejki ja vo iskosena polo`ba se dodava koncentrirana H2SO4 koja zaradi nejzinata pogolema relativna gustina odi na dnoto na epruvetata. Kakva promena nastanuva na granicata me|u dvata sloja? Eksperiment br.2 Vo dve mali epruveti se stava par~ence bakar. Vo ednata epruveta se dodava razredena, a vo drugata koncentrirana HNO3 i epruvetite se zagrevaat. Eksperiment br.3 Vo porcelanska zdela postavena vrz azbestna mre`a nad trino`nik se stava polovina la`i~ka Pb(NO3)2 i se zagreva. Izdvojuvaweto na gasovite vo eksperiment 2 i 3 se gleda preku za{titnata vrata na digestorot poradi nivnata toksi~nost! Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na izvedenite hemiski reakcii - Na {to se dol`i pojavata na grani~nata povr{ina me|u dvete fazi na rastvorot vo eksperiment br.1? - Koj gasovi se osloboduvaat pri hemiskite reakcii vo eksperiment 2 i 3 i kakva e nivnata boja? Dali ovie gasovi se kiselinski anhidridi i dali se rastvorlivi vo voda? 134 Nitritna kiselina (Azot so okidaciski stepen +3) Eksperiment br.1 Vo epruveta se zema 2 ml rastvor na NaNO2 i vnimatelno, po yidot na epruvetata se dodava 1 ml 2 mol/l H2SO4. Sodr`inata na epruvetata se deli na dve epruveti: a) Vo prvata se dodava 1 kapka rastvor na KJ, 1-2 ml hloroform i dobro se protresuva. b) Vo vtorata epruveta se dodava 1-2 kapki 2 mol/l H2SO4 i rastvor na KMnO4 se dodeka rastvorot se obezbojuva. Zada~a: - Da se napi{at hemiskite ravenki na izvedenite reakcii. Koj e produktot na reakcijata vo eksperiment 1? - Na {to se dol`at promenite pri reakciite ivedeni pod a) i b)? - Dali nitritnata kiselina se dobiva pri rastvarawe na nekoj azoten oksid vo voda? Kakov elektrolit predstavuva taa i dali mo`e da se dobie vo koncentrirana sostojba? Nitratna kiselina (Azot so oksidaciski stepen +5) Eksperiment br.1 Vo porcelanska zdela se stava po 3 ml konc. HNO3 i konc. H2SO4. Vo ovaa smesa se stavaat vnimatelno nekolku kapki terpentin. Reakcijata e burna i egzotermna. H2SO4 se dodava kako dehidratacisko sredstvo. Eksperiment br.2 Vo mali epruveti se stavaat par~enca: Mg, Zn, Pb, Cu, Al i Fe. Vo sekoja epruveta se dodava koncentrirana HNO3. Zada~a: - Da se napi{at ravenkite na izvedenite hemiski reakcii. - Koi od metalite reagiraat so koncentrirana HNO3, a koi ne, i zo{to? 135 Задачи за вежбање 1. Со третирање на 2,5 g смеса од алуминиум и негов оксид со раствор на NaOH, се издвоиле 750 cm3 гас, мерен под нормални услови. Да се одреди процентот на алуминиум во смесата. 2. Под дејство на HCl на 5,0 g прав од делумно оксидиран магнезиум, се издвојуваат 4,25 dm3 гас мерен под нормални услови. Да се пресмета % состав на елементарен магнезиум во смесата. 3. Колку g сребро било растворено во 1,0 dm3 концентрирана H2SO4 ако е добиено 1,0 dm3 гас на притисок од 100,5 кРа и температура од 22°С? 4. Со термичко разложување на 4,90 g некоја сол, добиени се 1,344 dm3 O2 мерен при нормални услови и цврст остаток за кој е утврдено дека се состои од 52,35 % К и 47,65 % Cl. Да се одреди формулата на ова соединение! 5. Колку грами на бакар(II)-фосфат ќе се добијат со дејство на H3PO4 на 12,0 g CuO? Равенката на хемиската реакција е: CuO + H3PO4 →Cu3(PO4)2 + H2O 6. Колку грами вода е потребно да се додадат на 50 g 8% H2O2 за да се добие 3% H2O2? 7. Ако на 4,5 g смеса која се состои од MgCl2 и Mg(NO3)2 се делува со раствор на AgNO3 во вишок, се издвојуваат 9,97 g AgCl. Да се пресмета % масен удел на Mg(NO3)2 во смесата. 8. Маса од 0,15 g влажен CaCl2 e растворен во вода. За таложење на хлориди од тој раствор употребено е 0,34 g AgNO3. Да се пресмета процентот на вода кој се содржи во примерокот. 9. Во реакција на 0,056 g елементарно железо, се истиснуваат 22,4 dm3 H2 мерен под нормални услови. Да се одреди оксидациониот број на железото во непознатото соединение. 10. Литиум хидроксид реагира со CO2 според следнава равенка: LiOH + CO2 → Li2CO3 + H2O Да се пресмета масата и количеството на LiOH кое ќе реагира со 6,72 g CO2. 11. Да се пресмета процентниот состав на сулфурна киселина(ρ=1,6 g/cm3) ако се знае дека 5,0 cm3 од оваа киселина неутрализираат 50,0 cm3 раствор на 2,0 M NaOH. 12. По експолозија на 0,02 dm3 смеса од водород и кислород, при што е добиен грмлив гас, 136 останале 0,0032 dm3 O2. Да се пресмета првобитниот состав на смесата. 13. Еднакви маси на цинк и јод во прав се помешани. При тоа целокупната маса на јод изреагирала и добиен е цинк јодид. Да се пресмета колку цинк изреагирал и да се изрази во %. 14. Гасовит амонијак при загревање реагира со бакар(II)-оксид при што се добива бакар, азот и вода. Да се пресмета колкаво количество на вода се добива при оваа реакција, ако масата на цврстата фаза се намалила за 0,24 g. 15. При пропуштање на водена пареа преку вжештен јаглен се добива воден гас. Колкав волумен, изразен во m3, на воден гас при ст. услови ќе се добие од 6 kg јаглен кој содржи 92 % чист јаглерод? 16. Гасот кој се издвоил при потполно растворање на 0,2 мола бакар во концентрирана сулфурна киселина, е собран и растворен во 87,2 g вода. Да се определи масениот удел на растворот на киселината која настанува со растворање на гасот во вода. 17. Да се пресмета масата на Al за чие растварање се потршени 26 cm3 20,65 % раствор на HCl. Колкаво количество на NaOH се потребни за растворање на истиот примерок на алуминиум? Густината на HCl изнесува 1,1 g/cm3. 18.За неутрализација на 45 cm3 KMnO4 со c=1.54 mol/dm3 во кисела средина користен е 30 % H2O2. Да се пресмета волуменот на растворот на КЈ со c=1.54 mol/dm3 кој реагира со ист волумен на H2O2(волумен на раствор потрошен за неутрализација на KMnO4) во кисела средина. 19. По неутрализација на 50 cm3 раствор на NaNO2 со KI во кисела средина добиени се 0,01 mol J2. Да се пресмета волуменот на истиот раствор на NaNO2 кој е потребен за редукција на 20 cm3 раствор на KMnO4 со c=0,12 mol/dm3 во кисела средина. 20. При реакција на HCl со 1,2 g легура на Al и Mg, се издвоиле 1,42 dm3 гас мерен на температура од 23 °С и притисок од 100,7 кРа. Да се пресмета масениот удел на магнезиум во легурата. 21. Со делување на вода на 1,12 g легура на K и MG која содржи 33% К се издвоил гас кој е собран над површината на водата на температура од 20°С и притисок од 100 кРа. Да се пресмета волуменот на настанатиот гас(парцијалниот притисок на водената пареа на дадената температура е 2,338 кРа). 137 Решенија на задачите за вежбање 1) ω(Al)=24.12% 2) ω(Mg)=91.84% 3) m(Ag)=8,846 g 4) KClO3 5) m(Cu3(PO4)2=19.1 g 6) m(3% H2O2)=133.3 g 7) (Mg(NO3)2)=26.4% 8) 26 % 9) Оксидацискиот број е +2 10) 7,312 g 11) ω(H2SO4) = 61% 12) φ(H2)=56% φ(O2)=44% 13) 25,8 % 14) n(H2O)=0.015 mol 15) 10,304 m3 16) 16,4% 17) 2.156 g 18) V= 225 cm3 19) 0,015 dm3 20) 54,2 % 21) V = 118 cm3 138 СОДРЖИНА Основни физички величини и единици............................................................................................3 Хемиски знаци и формули. Оксидациски број и стехиометриска валентност.............................5 Пресметување врз основа на хемиска формула. Одредување на составот на соединенијата по дадена хемиска формула..................................................................................................................10 Гасни закони.....................................................................................................................................22 Раствори.............................................................................................................................................35 Јонски производ на водата, рН........................................................................................................55 Теорија за електролитна дисоцијација. Хидролиза.......................................................................66 Пуфери...............................................................................................................................................74 Оксидоредукциски процеси............................................................................................................84 Добивање и својства на водород....................................................................................................97 Добивање и својства на кислород.................................................................................................102 Добивање и својства на водород пероксид..................................................................................106 Халогени елементи. Добивање и својства....................................................................................109 VI B група на периодниот систем. Халкогени елементи............................................................117 V B група на периодниот систем..................................................................................................127 139
© Copyright 2024 Paperzz