Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
1
ΘΕΜΑΤΑ ΣΤΗΝ ΑΝΟΡΓΑΝΗ ΧΗΜΕΙΑ (ιι)
1. Τπνινγίζηε ηελ καγλεηηθή ξνπή πδαηηθνχ δηαιχκαηνο Ce3+ . Δμεγήζηε ηελ
εθαξκνγή ηνπ ζρεηηθνχ ηχπνπ. Α.Α Ce 58
2. Δμεγήζηε ηηο κεηαβνιέο ησλ αξηζκψλ νμεηδψζεσο ζηα ζηνηρεία κεηαπηψζεσο
θαη θαηαγξάςηε ηα δηαγξάκκαηα FROST γηα ηα ζηνηρεηά Mn , Mo θαη W .
Α.Α. Mn = 25 , Mo = 42, W=74 .
3. α) Ιδηφηεηεο (κέρξη 3) ησλ ζηνηρείσλ κεηαπηψζεσο νθεηιφκελεο ζηνλ κεηαιιηθφ
δεζκφ .
β) Οκνηφηεηεο θαη δηαθνξέο Λαλζαλνεηδψλ θαη Αθηηλνεηδψλ .
4. α) Απφ ηα ηφληα Co2+ , Mn2+ θαη Cu2+ , πνην είλαη ην πεξηζζφηεξν
παξακαγλεηηθφ θαη γηαηί;
5. Λαλζαληδηθή ζπζηνιή: πεξηγξαθηθή, εμήγεζε, επηδξάζεηο
6. Γηαηί αίξεηαη ν εθθπιηζκφο ησλ d-ηξνρηαθψλ ελφο ζηνηρείνπ κεηαπηψζεσο εληφο
νθηαεδξηθνχ πεδίνπ.
7. Ση είλαη ηα ηξνρηαθά LGO (ηξνρηαθά νκάδαο ππνθαηαζηαηψλ), πψο πξνθχπηνπλ θαη
ηη ζθνπηκφηεηα εμππεξεηνχλ; Παξαδείγκαηα.
8. Πνην ζχκπινθν απφ θάζε δεχγνο έρεη κεγαιχηεξε ηηκή 10 Dq.
α). Cr(H2O)63+- Cr(NH3)63+
β). [CoCl6]4- - CoCl42γ). TiF63- - VF62δ). Fe(CN)64- - Os(CN)64ε). CoF64- - CoF639. ΢ηα ζχκπινθα [Ru(H20)6]2+ θαη RuCl63- ην 10 Dq είλαη πεξίπνπ ην ίδην. Σν Η2Ο θαη ην
Cl- βξίζθνληαη ζηελ ίδηα ζέζε ζηελ θαζκαηνζθνπηθή ζεηξά; Δάλ φρη, γηαηί ηφηε έρνπλ
φκνην 10 Dq;
10. Δμεγήζηε γηαηί ηα ηφληα ησλ αινγφλσλ βξίζθνληαη πξνο ηελ αξρή ηεο
θαζκαηνζθνπηθήο ζεηξάο, ε ακκσλία πεξίπνπ ζην κέζνλ θαη ην CO πξνο ην ηέινο.
11. Δμεγήζηε γηαηί ην Co(ΝΗ3)63+ είλαη δηακαγλεηηθφ ελψ ην CoF63- είλαη παξακαγλεηηθφ.
ΑΑ(Co)=27.
12. Καηά ηελ αληίδξαζε ηνπ Co(II) κε θζαινθπαλίλε 'N'4 ζρεκαηίδεηαη ην ηεηξαππνθαηεζηεκέλν ζχκπινθν [Co"N"4] κε καγλεηηθή ξνπή 2,2ΒΜ. Με επίδξαζε ΝΟ ζην
ζχκπινθν απηφ ζρεκαηίδεηαη ην πεληα-ππνθαηεζηεκέλν δηακαγλεηηθφ ζχκπινθν
[Co"N"4](NO). Δμεγήζηε ηα δχν απηά καγλεηηθά δεδνκέλα.
AA.(Co)=27
13. Δμεγήζηε γηαηί ηα ζχκπινθα Mn(H2O)62+, Fe(H2O)63+, MnCl42-, FeCl4- παξά ηελ
δηαθνξεηηθή γεσκεηξία ηνπο έρνπλ φια καγλεηηθή ξνπή πεξί ηηο 5.90 ΒΜ.
Α.Α. Fe=26, Mn=25.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
2
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
14. To ζχκπινθν NiCl42- έρεη κeff=4,2 BM, ελψ ην ζχκπινθν Ni(PPh3)42+ είλαη
δηακαγλεηηθφ. Δμεγήζηε ηελ παξαηεξνχκελε απηή καγλεηηθή ζπκπεξηθνξά.
ΑΑ(Ni)=28
15. Με ηζρπξνχ πεδίνπ ππνθαηαζηάηεο ηα d8 ζηνηρεία κεηαπηψζεσο ζρεκαηίδνπλ
ζχκπινθα κε ζηνηρεηνκεηξία ML4. Πνηα είλαη ε επηθξαηέζηεξε γεσκεηξία ησλ
ζπκπιφθσλ απηψλ θαη γηαηί;
16. To Ni(II) ζρεκαηίδεη πνιιά ζχκπινθα κε αξηζκφ ζπληάμεσο 4. Οξηζκέλα απ‟ απηά
έρνπλ καγλεηηθή ξνπή κeff=3 BM θαη άιια είλαη δηακαγλεηηθά. Δμεγήζηε πφηε θαη γηαηί
αλακέλεηαη ε πξψηε θαη πφηε θαη γηαηί ε δεχηεξε ζπκπεξηθνξά. Αθφκα εμεγήζηε γηαηί
ηα αληίζηνηρα ζχκπινθα ηνπ Pd(II) είλαη πάληνηε δηακαγλεηηθά. ΑA(Ni)=28,
AA(Pd)=46
17. Πνηα είλαη ε πξνηηκεηέα δνκή ησλ ηεηξαπνθαηεζεκέλσλ ζπκπινθψλ θαη
ηφλησλ Cu(I) θαη Cu(II) θαη γηαηί ; Πψο εμεγείηαη ε δξάζε ηεο Πιαζηνθπαλίλεο
σο απνηειεζκαηηθνχ κεηαθνξέα ειεθηξνλίσλ ; Α.Α Cu = 29
18. To Ni(II) ζρεκαηίδεη ζχκπινθα κε αξηζκνχο ζπληάμεσο 4 θαη 6 θαη γεσκεηξίεο
ηεηξαεδξηθή θαη ηεηξαγσληθή θαη νθηαεδξηθή. Απφ πνηνπο παξάγνληεο εμαξηάηαη ε
πξνηηκψκελε γεσκεηξία;
΢πζρεηίζηε ηηο καγλεηηθέο ηδηφηεηεο κε ηε γεσκεηξία γηα ηηο παξαπάλσ πεξηπηψζεηο.
ΑΑ(Ni)=28
19. Δμεγήζηε πσο κε βάζε ηηο καγλεηηθέο ηδηφηεηεο θαη κφλν κπνξείηε λα δηαθξίλεηε ηα
νθηαεδξηθά, ηα ηεηξαεδξηθά θαη ηα ηεηξαγσληθά ζχκπινθα ηνπ Ni(II).AA(Ni)=28
20. Σξία ζχκπινθα ηνπ Ni(II) έρνπλ ηηο εμήο καγλεηηθέο ηδηφηεηεο:
Σν πξψην είλαη δηακαγλεηηθφ.
Σν δεχηεξν έρεη κeff=3,95 ΒΜ θαη ην ηξίην έρεη κeff=2,85 BM.
΢ε πνηεο νκάδεο ζεκείνπ αλήθνπλ ηα ζχκπινθα απηά θαη γηαηί;
ΑΑ(Ni)=28
21. Δμεγήζηε ηηο δηαθνξέο (αλ ππάξρνπλ) ζηηο καγλεηηθέο ηδηφηεηεο ησλ ζπκπιφθσλ:
Ni(H2O)62+ (oh), Ni(CN)42- (D4h) θαη NiCl42- (Td).
AA(Ni)=28
22. To ζχκπινθν Co(N2H4)2 Cl2 έρεη κeff=3,9 ΒΜ, κε βάζε ηελ ηηκή απηή εμεγήζηε αλ ε
πδξαδίλε είλαη κνλνζρηδήο ή δπζρηδήο ππνθαηαζηάηεο.
ΑΑ(Co)=27
23. Πψο πξνθχπηεη ε ζρέζε 10Dq(Oh) = (9/4)10Dq(Td) θαη πνηα ε θπζηθή ζεκαζία απηήο;
24. Τπνινγίζηε ηελ Δ΢ΠΤ ζε κνλάδεο (Γν/5) 10 Dq/5 γηα ηα πςεινχ θαη ρακεινχ spin
νθηαεδξηθά ζχκπινθα ησλ ηξηζζελψλ ηφλησλ ησλ ζηνηρείσλ κεηαπηψζεσο ηεο
πξψηεο
ζεηξάο.
ΑΑ=21-29
25. Τπνινγίζηε ηελ ελέξγεηα ζηαζεξνπνηήζεσο πεδίνπ ππνθαηαζηαηψλ ζηα νθηαεδξηθά
ζχκπινθα κε δνκή θεληξηθνχ αηφκνπ d4-7.
26. Δμεγήζηε, δίλνληαο πνηνηηθφ δηάγξακκα, πψο αλακέλεηαη λα κεηαβάιινληαη νη
ελέξγεηεο πδαηψζεσο ησλ δηζζελψλ ζηνηρείσλ κεηάπησζεο.
ΑΑ=21-29 (1εο ζεηξάο)
27. α). Ση ιεεη ην ζεψξεκα Jahn-Tellor;
β). Γνκηθέο εθαξκνγέο ηνπ ζεσξήκαηνο Jahn-Tellor.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
3
γ). Σα εμαππνθαηεζηεκέλα ζχκπινθα ηνπ Co(II) πςεινχ spin αλακέλεηε λα έρνπλ
δνκή θαλνληθνχ ή παξακνξθσκέλνπ νθηαέδξνπ ;
AA(Co)=27
28. Γηαηί ηα πεξηζζφηεξα ζχκπινθα ηνπ CuII (ΑΑ=29) είλαη είηε ηεηξαγσληθά, είηε
ηεηξαγσληθψο παξακνξθσκέλα νθηαεδξηθά ;
29. Απνθιίλνπλ ή φρη απφ ηε δνκή θαη ηε ζπκκεηξία 0h ηα ζχκπινθα ηνπ Cu,[CuL6]2+ ;
AA(Cu)=29
30. Δμεγήζηε ην γεγνλφο φηη ζηνλ θξχζηαιιν ηνπ CrF2 φπνπ ην Cr πεξηβάιιεηαη απφ έμη
ηφληα θζνξίνπ νη ηέζζεξηο δεζκνί Cr-F έρνπλ κήθνο 200pm ελψ νη δχν
243pm.A.A.Cr=24.
31. Οη δχν πξψηεο δηαδνρηθέο ζηαζεξέο ζηαζεξφηεηαο ηζνξξνπίαο Cu-αηζπιελνδηακίλεο
είλαη αξθεηά πςειέο (Κ1=Κ2=1010),ε ηξίηε φκσο είλαη πνιχ κηθξή (Κ3=10-0,9).
Δμεγήζηε.
ΑΑ(Cu)=29
32. ΢ην εμαληηξνραιθηθφ (ΙΙ) αληφλ εκθαλίδνληαη δχν είδε ηηκψλ Cu-N, κε κήθε 205,0 θαη
231,3 pm αληίζηνηρα. Δμεγήζηε ηελ παξαηεξνχκελε απηή δηαθνξνπνίεζε.
ΑΑ(Cu)=29
33. Καηά ηε δηάιπζε ηνπ θίηξηλνπ δηακαγλεηηθνχ ζπκπιφθνπ Ni(en)22+ ζε H20 πξνθχπηεη
πξάζηλν δηάιπκα απφ ην νπνίν απνκνλψλεηαη πξάζηλν ζηεξεφ κε κeff=2,95 ΒΜ. Με
ζέξκαλζε ηνπ ζηεξενχ απηνχ, αλαθηάηαη ην αξρηθφ θίηξηλν ζχκπινθν. ΢ε πνηεο
ρεκηθέο κεηαβνιέο νθείινληαη νη πην πάλσ αιιαγέο ρξψκαηνο θαη καγλεηηθψλ
ηδηνηήησλ θαη πσο εμεγνχληαη ;
ΑΑ(Νi)=28
34. ΢ε πδαηηθφ δηάιπκα ΝH3 δηαιχεηαη FeCl3 . Γψζηε θαη ραξαθηεξίζηε φια ηα
πηζαλά πξντφληα . Α.Α. Fe=26
35. Eμεγήζηε ην ειεθηξνληθφ θάζκα απνξξνθήζεσο ηνπ Ti(H20)63+ (AA(Ti)=22)
36. Πξνβιέςηε θαη εμεγήζηε ην d-d θάζκα ηνπ [FeF6]4-. Αλακέλεηαη ην ίδην θάζκα γηα ην
Fe(CN)64- θαη γηαηί ; ΢εκεηψζηε ηηο πηζαλέο κεηαπηψζεηο.
ΑΑ(Fe)=26
37. Kαηά ηε δηάιπζε δηρισξηδίνπ ηνπ θνβαιηίνπ ζε H20 πξνθχπηεη ξνδφρξνπλ δηάιπκα Α.
Με πξνζζήθε ππθλνχ πδξνρισξηθνχ νμένο ζην Α δηάιπκα πξνθχπηεη έληνλν
θπαλνχλ δηάιπκα Β ην νπνίν, ζηε ζπλέρεηα, δίλεη θηηξηλνπνξηνθαιφρξνπλ δηάιπκα Γ
κε θαηεξγαζία κε ακκσλία θαη δηαβίβαζε αέξα δηα κέζσ απηνχ. ΢ε πνηα πξντφληα
νθείινληαη ηα ρξψκαηα ησλ δηαιπκάησλ Α, Β, Γ θαη λα γξαθνχλ νη αληηδξάζεηο κε ηηο
νπνίεο ζρεκαηίδνληαη. Γηαηί ηα ρξψκαηα ησλ δηαιπκάησλ Α, Β θαη Γ είλαη ηφζν
δηαθνξεηηθά κεηαμχ ηνπο ; ΢ε πνηεο κεηαπηψζεηο νθείινληαη;
ΑΑ(Co)=27
38. Πνηνη παξάγνληεο επεξεάδνπλ ηηο ζέζεηο ησλ ηαηληψλ απνξξνθήζεσο (d-d) ελφο
νθηαεδξηθνχ ζπκπιφθνπ, πσο θαη γηαηί;
39. Βξείηε ηνλ φξν ηεο ζεκειηψδνπο θαηάζηαζεο ελφο d2 ηφληνο θαη ηνπο φξνπο ζηνπο
νπνίνπο δηαζρίδεηαη εληφο νθηαεδξηθνχ πεδίνπ, ηνπο νπνίνπο λα ηνπνζεηήζεηε ζε
θαηάιιειν δηάγξακκα ζηαζκψλ ελέξγεηαο.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
4
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
40. Ση εθθξάδεη ν λεθειναπμεηηθφο ιφγνο θαη ηη ζπκπεξάζκαηα εμάγνληαη απφ ην κέγεζφο
ηνπ ;
41. Tα ζχκπινθα Ni(H20)62+ θαη Ni(NH3)62+ έρνπλ αληίζηνηρα ηηο ηαηλίεο απνξξνθήζεσο :
8600, 13500, 25300 cm-1 θαη 10700, 17500, 28300 cm-1. ΢ε πνηεο ειεθηξνληθέο
κεηαπηψζεηο αληηζηνηρνχλ νη ηαηλίεο; Τπνινγίζηε ηηο ηηκέο Dq θαη ηηο αλακελφκελεο
ζέζεηο ησλ επηηξεπνκέλσλ απφ ην spin ηαηληψλ θαη δηθαηνινγήζηε ηηο απνθιίζεηο απφ
ηηο πεηξακαηηθέο ηηκέο. Αθφκα, δηθαηνινγήζηε ηηο ζρεηηθέο ζέζεηο ησλ ηαηληψλ ησλ δπν
ζπκπιφθσλ θαη ππνινγίζηε ην λεθειναπμεηηθφ ιφγν β ζην θαζέλα.
ΑΑ(Ni)=28, ΑΑ B(Nig2+)=1132 cm-1.
42. Σα ζχκπινθα Co(NH3)62+ θαη Co(H20)62+ εκθαλίδνπλ αλά ηξεηο ηαηλίεο ζηα ειεθηξνληθά
θάζκαηα απνξξνθήζεσο θαη ζπγθεθξηκέλα ζηα 10700, 17500 θαη 28300 cm-1 ην
πξψην θαη 8600, 13500, θαη 25300 cm-1 ην δεχηεξν. Απνδψζηε ηηο ηαηλίεο απηέο ζηηο
αληίζηνηρεο ειεθηξνληθέο κεηαπηψζεηο θαη ππνινγίζηε ηηο ηηκέο ησλ παξακέηξσλ 10
Dq θαη Β‟ γηα ηα δχν ζχκπινθα.
ΑΑ(Co)=27(31)
43. Σν V(0H2)63+ εκθαλίδεη ζηελ νξαηή πεξηνρή δπν ηαηλίεο ζηα 17400 cm-1 θαη ζηα 25700
cm-1. Θεσξψληαο ακειεηέα ηελ αιιειεπίδξαζε ησλ φξσλ 3T1g(f) θαη 3T1g(p) θαη φηη ε
πξψηε ηαηλία απνδίδεηαη ζηε κεηάπησζε 3T1g(f)-3T2g(f), απνδψζηε ηε δεχηεξε ηαηλία
θαη πξνζδηνξίζηε ηε ζέζε ηεο ηξίηεο αλακελνκέλεο θαη ηελ ηηκή Β‟.
ΑΑ(V)=23
44. ΢ην παξαπιεχξσο ζρήκα-δηάγξακκα,
δίλνληαη ηα d-d θάζκαηα ησλ ζπκπιφθσλ
Co(en)33+(....) θαη Co(OX)33-(-).
΢ε
πνηεο κεηαπηψζεηο απνδίδνληαη νη
εκθαληδφκελεο ηαηλίεο; ΢ρνιηάζηε ηηο
ζρεηηθέο ζέζεηο ησλ ηαηληψλ ησλ δχν
ζπκπιφθσλ. ΑΑ=27 ΟΥ=νμαιηθφ ηφλ.
200
á
150
100
50
0
300 nm
400 nm
500 nm
600 nm
700 nm
ë
45. Eμεγήζηε γηαηί νη ελέξγεηεο ησλ
ειεθηξνληθψλ κεηαπηψζεσλ ζηα ηεηξαεδξηθά ζχκπινθα είλαη κηθξφηεξεο απφ εθείλεο
ησλ νθηαεδξηθψλ, ελψ ζπκβαίλεη ην αληίζεην γηα ηηο ζρεηηθέο εληάζεηο ησλ αληίζηνηρσλ
ηαηληψλ απνξξνθήζεσλ.
46. Σα ζχκπινθα Co(H20)62+ θαη [CoCl4]2- εκθαλίδνπλ ηηο (d-d) ηαηλίεο :
Co(H20)62+ : 8100, 16000, 19400 cm-1
[CoCl4]2- : 3500, 5460 , 14700 cm-1
Οη ζπληειεζηέο απνξξνθήζεσο ησλ ηαηληψλ ηνπ πξψηνπ ζπκπιφθνπ είλαη πεξίπνπ
100 θνξέο κηθξφηεξνη απφ εθείλνπο ηνπ δεπηέξνπ. ΢ε πνηεο ειεθηξνληθέο κεηαπηψζεηο
νθείινληαη νη ηαηλίεο ησλ δχν ζπκπιφθσλ; Δμεγήζηε ηηο ζρεηηθέο ζέζεηο ησλ ηαηληψλ
ησλ δχν ζπκπιφθσλ θαη ηε δηαθνξά ζηνπο ζπληειεζηέο απνξξνθήζεσο.
47. To θάζκα απνξξνθήζεσο ηνπ θξπζηαιιηθνχ K4CoF6, ζην νπνίν ην Co πεξηβάιιεηαη
νθηαεδξηθά απφ 6F-, εκθαλίδεη ηηο εμήο ηαηλίεο: 7.15, 15.2 θαη 19.2 ΚΚ.
΢ε πνηεο κεηαπηψζεηο απνδίδνληαη νη ελ ιφγσ ηαηλίεο; Τπνινγίζηε ηηο παξακέηξνπο
10 Dq, Β΄ θαη β.
BCo2+=0,97 KK.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
5
48. Γψζηε θαη εμεγήζηε ηα d-d θάζκαηα ησλ ζπκπιφθσλ:
[Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5Cl]2+, [Co(NH3)4Cl2]+ (trans, cis).
49. Σα ειεθηξνληθά θάζκαηα απνξξνθήζεσο ησλ cis θαη trans-δηθζνξν-ηεηξακκηλνθνβαιηίνπ (ΙΙΙ) δηαθέξνπλ σο πξνο ηνλ αξηζκφ, ηηο ζέζεηο θαη ηηο εληάζεηο ησλ ηαηληψλ
απνξξνθήζεσο. ΢θηηζάξεηε ηα θάζκαηα απηά, απνδψζεηε ηηο ηαηλίεο ζηηο αληίζηνηρεο
ειεθηξνληθέο κεηαπηψζεηο θαη εμεγήζηε ηηο παξαηεξνχκελεο δηαθνξέο.
AA(Co)=27
50. Πνηεο δηαθνξέο αλακέλεηε ζηα ειεθηξνληθά θάζκαηα απνξξνθήζεσο ησλ cis- θαη
trans –Rh(NH3)4 F2+. A.A.Rh=45.
51. Πψο δηαζρίδεηαη ν φξνο 4F (απφ θαηαλνκή d7) ζε πεδίν ππνθαηαζηαηψλ ζπκκεηξίαο
D4h;
52. Πξνβιέςηε θαη εμεγήζηε ηα θάζκαηα θαη ηηο ηηκέο κeff ησλ Οh ζπκπιφθσλ Cr(II).
AA(Cr)=24
53. ΢εκεηψζηε ηηο αλακελφκελεο ειεθηξνληθέο (d-d) κεηαπηψζεηο γηα ηα ζχκπινθα
[Cu(NH3)6]2+ θαη [Cu(NH3)4(H20)2]2+, εμεγψληαο κε θάζε ιεπηνκέξεηα ηηο απαληήζεηο
ζαο.
54. Σν εμαθζνξνκαγγαληθφ θάιην,K3MnF6, εκθαλίδεη ηα εμήο ραξαθηεξηζηηθά: κηα επξεία
ηαηλία απνξξνθήζεσο, πεξί ηα 14500 cm-1 θαη κηα ζηελφηεξε, πεξί ηα 9500 cm-1 . ΢ε
πνηεο ειεθηξνληθέο κεηαπηψζεηο νθείινληαη νη ηαηλίεο απηέο; Αθφκα, ζρνιηάζηε ηελ
ηηκή ηεο καγλεηηθήο ξνπήο απηνχ.
(κeff=4,90 ΒΜ) ΑΑ(Mn)=25
55. Σν ζχκπινθν [Cr(en)3]2+ εκθαλίδεη ζην d-d θάζκα απνξξνθήζεσο ηνπ κηα επξεία
ηαηλία ζηα 16000 cm-1 θαη κηα νμχηεξε ζηα 10000 cm-1. Τπνινγίζηε ην κeff ηνπ
ζπκπιφθνπ.
ΑΑ(Cr)=24, (ι=135 cm-1 θαη Σ1p=0)
56. Έλα ζχκπινθν ηνπ ρξσκίνπ ραξαθηεξίδεηαη απφ ΥΜ=0.58*10-2 cgs ζηνπο 300Κ.
Τπνινγίζηε φζν ην δπλαηφλ πεξηζζφηεξα θαζκαηνζθνπηθά ραξαθηεξηζηηθά ηνπ ελ
ιφγσ ζπκπιφθνπ.Α.Α.Gr=24.
57. Πφζεο ηαηλίεο (d-d) αλακέλεηε ζηα θάζκαηα απνξξνθήζεσο ησλ ζπκπιφθσλ
[Cr(NH3)6]2+ θαη [Cr(NH3)6]3+ θαη ζε πνηεο κεηαπηψζεηο απνδίδνληαη;
AA(Cr)=24
58. Σν ζχκπινθν ηνπ Ni(II), d8, NiR4Cl2 (R=νξγαληθή ξίδα) εκθαλίδεη ηξεηο ηαηλίεο ζην d-d
θάζκα ηνπ. Η απνξξνθεηηθφηεηα ε έρεη ηηκή 150 θαη γηα ηηο ηξεηο ηαηλίεο. Σν R- θαη ην
Cl- είλαη γεηηνληθά ζηε θαζκαηνζθνπηθή ζεηξά. Δίλαη ή δελ είλαη ηα Cl- ελσκέλα κε ην
Ni(II); Δμεγήζηε.
59. Eμεγήζηε γηαηί ηα πδαηηθά δηαιχκαηα ησλ πεξηζζνηέξσλ αιάησλ ηνπ Mn(II) είλαη
αζζελέζηεξα ρξσκαηηζκέλα, ελψ ηα αληίζηνηρα δηαιχκαηα ησλ Mn04- είλαη εληνλφηαηα
ρξσκαηηζκέλα.
ΑΑ(Mn)=25.
60. Δμεγήζηε γηαηί ηα δηαιχκαηα MnCl2 είλαη άρξσκα ελψ εθείλα ηνπ MnCl3 είλαη
θαζηαλφρξσκα. Α.Α. Mn=25.
61. Σν ζχκπινθν Ni(NH3)62+ εκθαλίδεη ηξεηο ηαηλίεο ζην θάζκα απνξξνθήζεσο
(10700,17500 θαη 28300 cm-1) θαη ΥΜ = 3.97.10-3 cgs ζηνπο 300Κ. Τπνινγίζηε ηελ
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
6
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
ηηκή ηεο ζηαζεξάο ηεο spin – orbit ζπδεχμεσο ι ζεσξψληαο ακειεηέν ηνλ αλεμάξηεην
ηεο ζεξκνθξαζίαο παξακαγλεηηζκφ. Α..Α..Ni =28.
62. Γείμηε πσο ππνινγίδεηαη ε ζηαζεξά ηεο spin - orbit ζπδεχμεσο ηνπ Ni II ζηα Οh
ζχκπινθά ηνπ απφ ηα d-d θάζκαηα θαη ηηο καγλεηηθέο ηδηφηεηεο απηψλ.
AA(Ni)=28
63. Yπνινγίζηε ηελ αλακελφκελε κeff θαη ηηο ζηαζεξέο Β‟, β θαη Dq ηνπ Ni(H20)6Cl2, ην
νπνίν εκθαλίδεη ηξεηο ηαηλίεο ζην d-d θάζκα απνξξνθήζεσο (8500, 13800 θαη 25300
cm-1) θαη γηα ην νπνίν Σ1p=0.
(ι=-270 cm-1 θαη B(Νi(g)2+)=1000 cm-1.
AA(Ni)=28
64. Tν ζχκπινθν Ni(NH3)62+ εκθαλίδεη ηξεηο d-d ηαηλίεο απνξξνθήζεσο ζηα 10700, 17500
θαη 28300 cm-1 θαη ραξαθηεξίδεηαη απφ κeff=3,10 ΒΜ. Να ππνινγηζηεί ε ζηαζεξά ηεο
spin-orbit ζπδεχμεσο ι. Να κελ ιεθζεί ππ‟ φςε ν αλεμάξηεηνο ηεο ζεξκνθξαζίαο
παξακαγλεηηζκφο.
AA(Ni)=28
65. Oξηζκέλα ηφληα ζρεκαηίδνπλ νθηαεδξηθά ζχκπινθα, ηφζν ρακεινχ , φζν θαη πςεινχ
spin. Κακηά θνξά, ε καγλεηηθή ξνπή ησλ ζπκπιφθσλ απηψλ έρεη ελδηάκεζε ηηκή. Πνχ
νθείιεηαη ην θαηλφκελν απηφ θαη ζε πνηψλ ειεθηξνληθψλ θαηαλνκψλ ηφληα ην
αλακέλεηαη;
66. ΢ρνιηάζηε ηα παξαθάησ δεδνκέλα: Έλα κνλνππξεληθφ ζχκπινθν ηνπ Fe(II), ζηε
ζεξκνθξαζία δσκαηίνπ έρεη κeff=3,10 ΒΜ, ζηνπο 60νC έρεη κeff=5,20 ΒΜ θαη ζηε
ζεξκνθξαζία πγξνχ αδψηνπ είλαη δηακαγλεηηθφ.
AΑ(Fe)=26
67. α). Ση είλαη θαηλφκελν cotton. Eμήγεζε θαη εθαξκνγέο.
β). Ση είλαη θάζκα νπηηθήο πεξηζηξνθηθήο δηαζπνξάο θαη θπθιηθνχ δηρξσηζκνχ θαη ζε
ηη ρξεζηκεχνπλ; Παξαδείγκαηα.
68. Σν D(+)-[Co(en)3]I3 ζε πδαηηθφ δηάιπκα παξνπζηάδεη δχν d-d ηαηλίεο
απνξξνθήζεσο . Καηαγξάςηε ηελ θακπχιε νπηηθήο ζηξνθηθήο δηαζπνξάο θαη
θπθιηθνχ δηρξσηζκνχ επί ηνπ πνηνηηθνχ δηαγξάκκαηνο απνξξνθήζεσο . Α.Α.
Co 27
69. Να ζρεδηαζηνχλ νη ζηεξενρεκηθνί ηχπνη φισλ ησλ ηζνκεξψλ ηνπ Co(en)2Cl3 λα
θαηαγξαθεί ε δηπνιηθή ηνπο ξνπή θαη ε νπηηθή ηνπο δξαζηηθφηεηα .
Α.Α. Μn=25 , Co=27 , Cu=29 .
70. Πνηα είλαη ηα βαζηθά ραξαθηεξηζηηθά (ζπζηαηηθά) ηνπ δεζκνχ “ΜεηάιινπΤπνθαηαζηάηε” ζηα ζχκπινθα ηνπ κνλνμεηδίνπ ηνπ άλζξαθα θαη ησλ αθφξεζησλ
νξγαληθψλ κνξίσλ θαη πσο πξνθχπηεη;
71. ΢ρνιηάζηε ην γεγνλφο φηη ε αληίδξαζε αληαιιαγήο ηεο νιεθίλεο ζην άιαο Zeisse
ζπκπιεξψλεηαη ζε έλα ιεπηφ ζηνπο 00C ελψ ε αληίζηνηρε αληίδξαζε ζην ζχκπινθν
(ε5-C5H5)Rh (C2H4)2 είλαη εμαηξεηηθά αξγή. Α.Α. Ρt=78, Rh=45.
72. Πνηνη παξάγνληεο επεξεάδνπλ ηελ ζπρλφηεηα δνλήζεσο ηνπ CO ζηα κεηαιιηθά
θαξβνλχιηα, πσο θαη γηαηί;
73. Δμεγήζηε γηαηί ζηα κεηαιιηθά θαξβνλχιηα-π-ζχλδεζεο ηνπ CO κε ηα κέηαιια γίλεηαη
κέζσ ηνπ C θαη φρη κέζσ ηνπ Ο, θαη γηαηί ηα ζχκπινθα απηά είλαη απνθιεηζηηθά
ρακεινχ spin.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
7
74. Να εμεγήζεηε ηηο παξαηεξνχκελεο δηαθνξέο ζηηο ζπρλφηεηεο δνλήζεσο, C  O
M-C ζηηο παξαθάησ ελψζεηο:
Δπίζεο, εμεγήζεηε κε ζπληνκία ηελ ηθαλφηεηα ηνπ CO λα ζηαζεξνπνηεί ρακειέο
θαηαζηάζεηο νμεηδψζεσο ησλ ζηνηρείσλ κεηαπηψζεσλ.
V(CO)6-
Cr(CO)6
Mn(CO)6+
VC O
1859
1981
2101
VM C
460
441
416
75. α) Πξνηείλεηε δνκή (ηζνκεξέο) γηα ηελ έλσζε Cr(CO)4L2 (φπνπ L= PPh3) αλ ην
IR θάζκα ηεο εκθαλίδεη κηα πνιχ έληνλε ηαηλία ζηα 1890 cm-1 ζηελ πεξηνρή
ησλ ηάζεσλ ηνπ CO (θαη δπν κε αμηνινγήζηκεο αζζελέο ηαηλίεο ) .
β) Δμεγήζηε πσο ζρεκαηίδεηαη δεζκφο (i) ζε κέηαιιν-θαξβνλχιηα θαη (ii) ζε
αιθεληθά ζχκπινθα κεηάιισλ .
76. Γξάςηε ζρεηηθά κε (i) ην πξφηππν Dewar – Chatt , (ii) ηε κεηάζεζε αιθπιίνπ
(iii) ηελ ππξελφθηιε πξνζβνιή ηνπ άλζξαθα κεηαιινθαξβνλπιίνπ.
77. Δμεγήζηε πψο θαη γηαηί ππνθαηαζηάηεο „‟ π-νμέα „‟ ζηαζεξνπνηνχλ ρακειέο
θαηαζηάζεηο νμεηδψζεσο ησλ ζηνηρείσλ κεηαπηψζεσο. Παξαδείγκαηα.
78. Γνκηθέο νκνηφηεηεο θαη δηαθνξέο κεηαμχ ησλ ζπκπιφθσλ ηνπ C0 θαη ηνπ N2.
79. Δμεγήζηε ην θαηλφκελν φηη ην (n6-C6H5COOH)Cr(C0)3 είλαη ηζρπξφηεξν νμχ απφ ην
C6H5COOH θαη (n6-C6H5NH2)Cr (CO)3 είλαη αζζελέζηεξε βάζε απφ ηελ αληιίλε
C6H5NH2.
80. Πνηα είλαη ηα βαζηθά ραξαθηεξηζηηθά ηνπ δεζκνχ Μ-νιεθίλεο ζην άιαο zeise;
Mεηαβάιιεηαη ε Vδνλήζεσο ηεο νκάδαο C=C θαη πψο;
81. ΢θηηζάξεηε ηνλ ηξφπν ζπλδέζεσο κηαο νιεθίλεο κε έλα κέηαιιν κεηαπηψζεσο.
Γνκηθέο δηαθνξέο κεηαμχ ζ θαη π-αιιπιηθψλ ζπκπιφθσλ.
82. Δμεγήζηε, γηαηί, θαηά ηελ ζχκπιεμε ηνπ ηεηξαθζνξναηζέληνπ κε ρακειήο
θαηαζηάζεσο νμεηδψζεσο ζηνηρεία κεηαπηψζεσο, ν πβξηδηζκφο ηνπ άλζξαθα γίλεηαη
πεξίπνπ sp3.
83. Δμεγήζηε γηαηί ζην πξντφλ ηεο αληηδξάζεσο,
Ir(CO)(CI)(PPh3)2 + F3CC≡CCF3 =Ir(CO)(CI)(PPh3)2(F3CC≡CCF3),
ε ζπρλφηεηα δνλήζεσο ηνπ δεζκνχ C≡C κεηψλεηαη θαηά 500 cm-1 ελψ ε ζπρλφηεηα
δνλήζεσο ηνπ θαξβνλπιίνπ απμάλεηαη θαηά 75 cm-1. A.A. . Ir=77.
84. Αλακέλεηε κεηαβνιή θαη πνηα ζην IR θάζκα (ζηελ πεξηνρή ηνπ θαξβνλπιίνπ) ζην
πξντφλ πξνζζήθεο ηεο αληίδξαζεο ζε ζρέζε κε ηελ αξρηθή νπζία;
Ir(PΦ3)2(CO)Cl + BF3 = Ir(PΦ3)2(CO)(BF3)Cl.
AA(B)=5, ΑΑ(Ir)=77
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
8
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
85. Δμεγήζηε γηαηί ε έλσζε Mo(PF3)3(CO)3 εκθαλίδεη IR ηαηλίεο ζηνπο 2040 θαη
1991 cm-1 ελψ ε έλσζε Mo(PMe3)3(CO)3 εκθαλίδεη IR ηαηλίεο ζηνπο 1945 θαη
1851 cm-1.
86. Πψο εμεγείηαη ε κεγάιε ηάζε ηνπ Co λα ζρεκαηίζεη νθηαεδξηθά ακηληθά ζχκπινθα κε
αξηζκφ νμεηδψζεσο +3, ζε αληίζεζε κε ην Ni2+;
AΑ(Co)=27, ΑΑ(Ni)=28
87. To Ni(II) ζρεκαηίδεη κε ηνπο ππνθαηαζηάηεο L θαη L‟ ηα ζχκπινθα NiL 62+ θαη NiL‟62+. Οη
ππνθαηαζηάηεο L θαη L‟ είλαη εμίζνπ ζ-δφηεο, αιιά δηαθέξνπλ σο πξνο ηελ π-νμχηεηα
ηνπο. Αλαθέξεηε έλα πεηξακαηηθφ θξηηήξην δηάθξηζεο ησλ L θαη L‟ σο πξνο ηελ ελ
ιφγσ ηδηφηεηα.
AA(Ni)=28
88. Πνιιά ζηνηρεία κεηαπηψζεσο ζρεκαηίδνπλ κε ην κνξηαθφ πδξνγφλν ζχκπινθα ηνπ
ηχπνπ Μ(ε2-Η2)Ln, ζηα νπνία ε λΗ-Η βξίζθεηαη ζηελ πεξηνρή 2500-3100cm-1 ελψ γηα
ην ειεχζεξν πδξνγφλν λΗ-Η=4000cm-1. Eμεγήζηε ηελ παξαηεξνχκελε απηή δηαθνξά.
89. Γηαηί ηα νξγαλνκεηαιιηθά ζχκπινθα ησλ ζηνηρείσλ κεηαπηψζεσο είλαη, θαηά θαλφλα,
ζχκπινθα ρακεινχ spin. Πνηεο γεσκεηξίεο επλννχληαη γηα d6,d8,d10 ζηνηρεία
κεηάπησζεο θαη γηαηί;
90. Γηαηί ηα θαξβνλχιηα [Mn(CO)5]x θαη [CO(CO)4]x απαληνχλ σο δηκεξή;
AA(Mn)=25, ΑΑ(Co)=27
91. Πξνβιέςηε ηηο πηζαλφηεξεο δνκέο ησλ ελψζεσλ κε ηνπο εκπεηξηθνχο ηχπνπο:
[(C5H5)Ni(NO)]x θαη [(C5H5)Ni(CO)]y. A.A.Ni=28.
92. Μηα νξγαλνκεηαιιηθή έλσζε (ΜΒ=354) πεξηέρεη n5 – C5H5 θαη CO ζε αλαινγία
1:2.
Σν IR θάζκα εκθαλίδεη 3 ηαηλίεο ζηνπο 2000, 1950 θαη 1800 θπκαηαξπζκνχο .
Αληηδξά δηαδνρηθά κε ακάιγακα Ναηξίνπ , CH3I θαη CO , γηα λα πξνθχςεη έλα
λέν αθξαίσλ νκάδσλ CO θαη κία επί πιένλ ηαηλία ζηνπο 1600 θπκαηαξπζκνχο.
Πξνηείλαηε ηελ ηαπηφηεηα ησλ δχν ελψζεσλ θαη ζρνιηάζηε ηα πεηξακαηηθά
δεδνκέλα. (ΑΒ 25Mn = 55 , 27Co = 59 , 26Fe = 56 , 6C = 12 )
93. Γηκεξήο θαξβνλπιηθή έλσζε ηνπ καγγαλίνπ (έλσζε Α) αλάγεηαη δίλνληαο
έλσζε Β , ε νπνία αληηδξψληαο κε νμχ δίλεηαη έλσζε Γ , ελψ αληηδξψληαο κε
CH3I θαη CO δίλεη ηελ έλσζε Γ. Σέινο , ε έλσζε Β αληηδξά κε αιιπινρισξίδην
(C3H5Cl) θαη δίλεη έλσζε Δ 18-ειεθηξνλίσλ . Πνηεο κπνξεί λα είλαη νη ελψζεηο
Α – Δ θαη πνηεο νη αληηδξάζεηο απφ ηηο νπνίεο πξνθχπηνπλ;
΢εκεηψζηε επηπιέσλ πνηα ζα είλαη ε απηηθφηεηα ηεο αιιπινκάδαο ζηελ έλσζε
Δ. Α.Α. Mn 25 .
94. Μηα νξγαλνκεηαιιηθή έλσζε Α αληηδξά κε λάηξην θαη δίλεη ηελ έλσζε Β. Καηεξγαζία
ηεο Β κε CH3I δίλεη λέα έλσζε C ε νπνία, θαηά ηελ αληίδξαζε κε CO, δίλεη ηελ έλσζε
D. Με βάζε ηα παξαπάλσ δεδνκέλα, ηαπηνπνηήζηε ηηο ηέζζεξηο ελψζεηο A-D θαη
εμεγείζηε ηηο ζπληεινχκελεο αληηδξάζεηο.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
9
α)Έλσζε Α: ΜΒ. 354. Φάζκα IR: Αθξαίεο νκάδεο CO θαη n5-cp δαθηχιηνη. H1NMR
θάζκα: n5-cp δαθηχιηνη. C13NMR θάζκα: δπν ηχπνη αλζξάθσλ ζε αλαινγία 5:2.
β)Έλσζε Β: Αγσγηκφηεηα 1:1 ειεθηξνιχηεο. Φάζκα IR: Αθξαίεο νκάδεο CO θαη n5-cp
δαθηχιηνη. H1NMR θάζκα: n5-cp δαθηχιηνη. C13NMR θάζκα: δπν ηχπνη αλζξάθσλ ζε
αλαινγία 5:2.
γ)Έλσζε C: Μ.Β. 192. Φάζκα IR: Αθξαίεο νκάδεο CO θαη n5-cp δαθηχιηνη. H1NMR
θάζκα: n5-cp δαθηχιηνη θαη νκάδεοCH3 (Αλαινγία πξσηνλίσλ 5:3) C13NMR θάζκα:
ηξεηο ηχπνη αλζξάθσλ ζε αλαινγία 5:2:1.
δ).Έλσζε D: Φάζκα IR: Αθξαίεο νκάδεο CO θαη n5-cp δαθηχιηνη. H1NMR θάζκα: n5cp δαθηχιηνη θαη νκάδεο COCH3 (αλαινγία πξσηνλίσλ 5:3). C13NMR θάζκα: ηέζζεξηο
ηχπνη αλζξάθσλ ζε αλαινγία 5:2:1:1.
AΒ(Mn)=55, (Fe)=56, (Co)=59 θαη AA απηψλ: 25, 26, 27. cp=θπθινπελαδηεληιηθφ
αληφλ).
95. Αληηδξάζεηο νμεηδσηηθήο πξνζζήθεο θαη αλαγσγηθήο απνζπάζεσο. ΢ε πνηεο
πεξηπηψζεηο επλννχληαη θαη γηαηί; Παξαδείγκαηα.
96. Πνηα ζα είλαη ηα πξντφληα αληίδξαζεο ηνπ H2 κε (i) Co2(CO)8 (ii)
Ir(CO)(CI)(Pet3)2.
Δμεγήζηε αλ νη αληηδξάζεηο είλαη νμεηδσηηθήο πξνζζήθεο . Πξνηείλαηε επίζεο
δχν αθφκε παξαδείγκαηα αληηδξάζεσλ δεκηνπξγίαο δεζκνχ Μ-Η.
97. Πξνηείλεηε κεραληζκφ γηα ηελ αληίδξαζε:
O PÖ3
PÖ3
CH3 Pt
CH3 C Pt Cl
Cl + CO
PÖ3
PÖ3
πνπ είλαη πξψηεο ηάμεσο θαη σο πξνο ηα δπν αληηδξψληα.
98. Σν θάζκα IR ηεο έλσζεο Rh2I2(CO)2(PPh3)2 εκθαλίδεη δπν δνλήζεηο έθηαζεο ηνπ
COζηα 2061 θαη 2005 cm-1. Πξνηείλεηε δνκή πνπ λα ζπκθσλεί κ‟ απηά ηα δεδνκέλα.
AΑ(Rh)=54
99. Kαηά ηελ θαηεξγαζία Cp2Mn κε NO θαη CO πξνθχπηεη ην δηακαγλεηηθφ ζχκπινθν
Cp2Mn2(NO)2(CO)2. Σν ηειεπηαίν εκθαλίδεη ζην ππέξπζξν θάζκα κηα ηαηλία ζηα 1720
cm-1 πνπ απνδίδεηαη ζην NO θαη κηα ζηα 1830 cm-1 πνπ απνδίδεηαη ζην Co.
Πξνηείλεηε δνκή πνπ λα ζπκθσλεί κε ηα πην πάλσ δεδνκέλα.
AA(Mn)=25
100.
Με πνηνλ θπξίσο κεραληζκφ δηαζπψληαη ηα ζ-αιθπινπαξάγσγα ησλ
ζηνηρείσλ κεηαπηψζεσο. Δμεγήζηε ηε ζηαζεξφηεηα ηνπ Rh(NH3)5(C2H5)2+.
AA(RH)=45
Να δνζνχλ δχν παξαδείγκαηα επηπέδσλ ηεηξαγσληθψλ ζπκπινθψλ
πνπ ρξεζηκνπνηνχληαη σο θαηαιχηεο. Να γξαθνχλ
νη θαηαιπφκελεο
αληηδξάζεηο , ν πφινο ηνπ αληίζηνηρνπ ζπκπιφθνπ θαη λα εμεγεζνχλ ηα ζηάδηα
ησλ θαηαιπφκελσλ αληηδξάζεσλ.
101.
102.
Γψζηε θαη εμεγήζηε ιεπηνκεξψο φια ηα ζηάδηα ηεο θαηαιπηηθήο πνξείαο:
1
΢εράληε
Αληλάλ
6977879330
R2C CH
O2 =
R2CHCHO -- 2106106356
2 + Σει
2
10
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
103.
Καηαιπηηθή θαξβνλπιίσζε ηεο κεζαλφιεο. Πεξηγξάςηε ηνλ ζρεηηθφ θαηαιπηηθφ
θχθιν.
104.
Καηαιπηηθή θαξβνλπιίσζε κεζαλφιεο : πνηνο είλαη ν θαηαιχηεο , πνην
ην βήκα ηεο νμεηδσηηθήο πξνζζήθεο , πνηα ελδηάκεζα είλαη ζχκπινθα 16 θαη
πνηα 18 ειεθηξνλίσλ ;
105.
Γψζηε ηνλ ζρεηηθφ θαηαιπηηθφ θχθιν ηεο νμείδσζεο ηνπ πξνπελίνπ ζε
πξνπαλάιε.
106.
Kαηά ηελ επίδξαζε CO ζε CH3OH παξνπζία Rh(CO)2ICH3COOH.
2 παξάγεηαη
107.
Πξνηείλεηε κέζνδν δεπηεξίσζεο ηνπ βελδνιίνπ πξνο δεκηνπξγία C6D6 ,
κε θαηαιχηε έλσζε ηνπ Pt.
108.
Πσο ζρεκαηίδεηαη ν δεζκφο Μ-Η2 ζηα ζχκπινθα ηνπ δηπδξνγφλνπ.
109.
Γεληθέο κέζνδνη παξαζθεπήο κεηαιιηθψλ θαξβνλπιίσλ.
110.
Δμεγήζηε γηαηί θαηά ηελ δηαιπηνπνίεζε ζηεξενχ ηεηξανμηθνχ δηξνδίνπ ζε
ππξηδίλε, ε ζπρλφηεηα δνλήζεσο ηνπ δεζκνχ Rh-Rh ειαηηψλεηαη.
AA(Rh)=45
111.
Δμεγήζηε ηε κνξηαθή θαη ειεθηξνληθή δνκή ηεο πιεηάδαο Re3Cl9 θαη εμεγήζηε
αθφκε γηαηί απηή αληηδξά εχθνια κε κνλνζρηδείο ππνθαηαζηάηεο L θαη δίλεη πξντφληα
πξνζζήθεο Re3Cl9L3.
112.
α).Ση είλαη κεηαιιηθή πιεηάδα ;
β). Πνηα είλαη ηα είδε δεζκψλ κεηάιινπ-κεηάιινπ (Μ-Μ) ζηηο κεηαιιηθέο πιεηάδεο θαη
πσο πξνθχπηνπλ ;
113.
΢ε θαηάιιειν πνηνηηθφ δηάγξακκα ζηαζκψλ ελέξγεηαο κνξηαθψλ ηξνρηαθψλ,
δψζηε ηελ ειεθηξνληθή δνκή θαη ππνινγίζηε ηελ ηάμε δεζκνχ Μ-Μ ησλ κεηαιιηθψλ
πιεηάδσλ Re2Cl82-, Re2Cl84-, Ru2(ΟOCCH3)4.
114.
To MO2(SO4)44- είλαη δηακαγλεηηθφ, ελψ ην MO2(SO4)43- είλαη παξακαγλεηηθφ.
Δμεγείζηε, δείρλνληαο ζε θαηάιιειν δηάγξακκα κνξηαθψλ ηξνρηαθψλ (πνηνηηθφ), ηελ
ειεθηξνληθή δνκή ησλ δπν ζπκπιφθσλ. Πνηα είλαη ε ηάμε δεζκψλ ζηα δπν ζχκπινθα;
β). Απμάλεηαη ή ειαηηψλεηαη ε ηάμε δεζκψλ Μ-Μ θαηά ηελ πξνζζήθε ππνθαηαζηαηψλ
ζηηο αμνληθέο ζέζεηο ησλ ζπκπιφθσλ M2X8 θαη Rh2AC4).AA(Mo)=42, (Rh)=45,
(Ac=CH3COO-).
115.
Πνηα αλακέλεηαη λα είλαη ε ηάμε δεζκνχ Μ-Μ ζηηο ελψζεηο Μν2(AcO4)
θαη [Rh2(AcO)4(H2O)2]+ ; Δπίζεο , λα εμεγεζεί γηαηί ε έλσζε [Μν2(SO4)4]3- έρεη
κήθνο δεζκνχ Μ-Μ 2,17 Å, ελψ ζηελ έλσζε [Μν2(SO4)4]4- ην αληίζηνηρν
κήθνο δεζκνχ είλαη 2,11 Å . Α.Α Μν = 42 , Rh = 45 , AcO = νμηθφ αληφλ .
116.
Τπνινγίζηε
ηελ
ηηκή
κs
ηνπ
ζπκπιφθνπ
AA(Ru)=44
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
Ru2(OOCCH3)4.
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
11
117.
Βξείηε ηελ ηάμε δεζκψλ Μ-Μ ζηηο κεηαιιηθέο πιεηάδεο: Mo2Cl84-, Mo2Cl93-,
Mo2Cl8H3-, Ru2(CH3COO)4Cl, Re3Cl9.
118.
Δμεγείζηε ρξεζηκνπνηψληαο δηαγξάκκαηα ΜΣ , ζε πνην απφ ηα
ζχκπινθα [Rh2(AcO)4Cl2]- , [Rh2(AcO)4 (H2O)2]+ , [Mo2(SO4)4]4- , ην κήθνο
δεζκνχ Μ-Μ ζα είλαη κεγαιχηεξν. ΢πκπεξηθνξά ησλ ζπκπινθψλ ελφο
καγλεηηθνχ πεδίνπ .
Α.Α. Μν=42 , Rh=45 .
119.
Δμεγήζηε ηε δηαθνξά ζηα κήθε δεζκψλ W-W :
1)274pm ζην κεηαιιηθφ βνιθξάκην θαη
2)242pm ζην W2CI82+. A.A.W=74.
120.
Οη ζπρλφηεηεο δνλήζεσο VM-M ζηηο κεηαιιηθέο πιεηάδεο Rh2Ac4, Ru2Ac4,
Tc2Ac4 θαη Mo2Ac4 βξίζθνληαη ζηα 350, 380, 410 θαη 440 cm-1 αληηζηνίρσο. Οη
πιεηάδεο απηέο δηαιχνληαη ζε ππξηδίλε θαη απφ ηα δηαιχκαηα απνκνλψλνληαη ηα
ζχκπινθα M2Ac4(Py)2 κε VM-M θαηά 10 cm-1 πεξίπνπ κηθξφηεξεο απφ πξνεγνπκέλσο.
Δμεγείζηε ηα ζρεηηθά κεγέζε ζηηο VM-M ησλ M2Ac4 θαη ηηο παξαηεξνχκελεο κεηαβνιέο
απηψλ ζηα M2Ac4.2py.
AA(Rh)=45, (Ru)=44, (Tc)=43 θαη (Mo)=42
121.
H έλσζε H2Mo2(CO)8 έρεη ζπκκεηξία D4h θαη αθνινπζεί ηνλ θαλφλα ησλ 18e-.
Πεξηέρεη ε έλσζε απηή δεζκφ Μν-Μν θαη αλ λαη πξνζδηνξίζηε ηελ ειεθηξνληθή δνκή
θαη ηελ ηάμε δεζκνχ ηνπ θφξνπ Μν2. Α.Α. Μν=42.
122.
Αλαγσγή ηεο έλσζεο (n5-Cp)CrCl(NO)2 κε NaBH4 δίλεη ην δηκεξέο [(n5Cp)Cr(NO)2]2 κε V(NO) ζηα 1672 θαη 1505 cm-1 θαη ιφγν έληαζεο 1:1. Πξνηείλεηε
πηζαλή δνκή ηνπ δηκεξνχο, δίλνληαο ηηο απαξαίηεηεο επεμεγήζεηο.
AA(Cr)=24
123.
Πνηα είλαη ηα θχξηα ραξαθηεξηζηηθά ησλ κεραληζκψλ A, D, Iα, Id, ησλ
αληηδξάζεσλ αληηθαηάζηαζεο;
124.
Γηθαηνινγήζηε ηε δηαθνξά ζηηο ζηαζεξέο ηαρχηεηεο ησλ αληηδξάζεσλ:
Fe(H2O)62+ + Cl-
→
[Fe(H2O)5Cl]+ + H2O K=106 M-1 sec-1
Ru(H2O)62+ + Cl-
→
[Ru(H2O)5Cl]+ + H2O K=10-2 M-1 sec-1
AA (Fe)=26, (Ru)=44.
125.
΢ρνιηάζηε ηηο ηηκέο ησλ ζηαζεξψλ ηαρχηεηαο ησλ αληηδξάζεσλ:
Μ(H2O)6n+ + H2O
M(OH2)s(*OH2)n+ + H2O
M=Cr2+ (K=108,3), M=Cu2+ (K=108), M=Cr+3 (K=10-5)sec-1.
AA(Cr)=24 , AA(Cu)=29
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
12
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
126.
ΙΙΙ
Γηάθξηζε κεηαμχ ζπκθπνχο θαη ζηνηρεηνκεηξηθνχ κεραληζκνχ κηαο αληίδξαζεο.
127.
Kηλεηηθά θαη Θεξκνδπλακηθά θξηηήξηα δηαθξίζεσο ησλ κεραληζκψλ α θαη d
αληηδξάζεσλ αληηθαηαζηάζεσο.
128.
Πεηξακαηηθή δηάθξηζε a θαη d ζπκθπνχο κεραληζκνχ.
129.
Οη παξαθάησ πιεξνθνξίεο πάξζεθαλ ζηνπο 50νC γηα ηελ πδάησζε ηνπ
[Cr(NH3)5X]2+ (Kaq) θαη αληνληφιπζεο απφ ην Υ- ηνπ [Cr(NH3)5(H2O)]3+ (Kan). Ση
κπνξνχκε λα πνχκε γηα ηνλ ζπκθπή κεραληζκφ απηψλ ησλ αληηδξάζεσλ;
XNCS
CCl3CO 2-
130.
Kan
Kaq
-
0,11 . 10
-4
4,16 . 10
-4
0,37 . 10
-4
11,81 . 10
-4
-4
1,37 . 10
-4
0,69 . 10
-4
CF3CO 2-
0,50 . 10
Cl-
1,75 . 10
-4
Br-
12,5 . 10
-4
I-
12,5 . 10
-4
H 2O
13,7 . 10
-4
Οη αληηδξάζεηο:
[Cr(NCS)6]3- + δηαιχηεο
→ [Cr(NCS)5δηαιχηεο]2- + NCS-
έρνπλ παξαθνινπζεζεί θαη έρνπλ βξεζεί νη αθφινπζεο πιεξνθνξίεο ζηνπο 70νC
Κ(sec-1)
Γηαιχηεο
Γηκεζπιναθεηακίδην
9,5.1-5
Γηκεζπινθνξκακίδην
12,4.10-5
Γηκεζπινζνπιθνμείδην
6,2.10-5
Ση απνδεηθλχνπλ νη παξαπάλσ πιεξνθνξίεο γχξσ απφ ηνλ ζπκθπγή κεραληζκφ απηψλ
ησλ αληηδξάζεσλ;
131.
Η αληίδξαζε:
Pten2Ax + y = Pten2Ay + x
αθνινπζεί ην λφκν ηεο ηαρχηεηαο:
π = (K1 + K2[y])[Pten2Ax]
΢ε πνηεο ζηνηρεηψδεηο πνξείεο αληηζηνηρνχλ νη ζηαζεξέο Κ1 θαη Κ2 θαη πσο
πξνζδηνξίδνληαη πεηξακαηηθά;
132.
Tα ζχκπινθα trans –[Rhen2LX2+] αληηδξνχλ κε δηάθνξα Τ- πξνο [Rhen2LY2+]
κε λφκν ηαρχηεηαο λ={k1+k2[Y-]} [Rhen2LX2+]. Πνηα ζπκπεξάζκαηα εμάγεηε ζρεηηθψο
κε ην κεραληζκφ ηεο αληηδξάζεσο απηήο.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
133.
13
ΙΙΙ
Ο λφκνο ηαρχηεηαο ηεο αληίδξαζεο:
trans-[Pt(PEt3)2CH3Cl] + HCl →
[Pt(PEt3)2Cl2-trans + CH4
v = {K2[H+] + K3 [H+][Cl-]}[Pt(PEt3)2(CH3)Cl]
Πξνηείλεηε θαηάιιειν κεραληζκφ πνπ λα ζπκθσλεί κε ην λφκν ηεο ηαρχηεηαο.
134.
Tν Cl- αληηδξά κε trans-[Pt(PEt3)2(C6H5)2 παξνπζία νμένο θαη δίλεη trans[Pt(PEt3)2(C6H5)Cl] θαη βελδφιην. Με LiCl απνπζία νμένο ΓΔΝ γίλεηαη ε αληίδξαζε. Η
έθθξαζε γηα ην λφκν ηαρχηεηαο είλαη U=K[H+][PtL2Ph2]. Πξνηείλεηε κεραληζκφ πνπ λα
ζπκθσλεί κε ηα πην πάλσ δεδνκέλα.
135.
Βξείηε ηελ έθθξαζε γηα ηελ ηαρχηεηα (λφκνο ηαρχηεηαο) ηεο νμεηδναλαγσγηθήο
αληίδξαζεο:
A+ + Β
→
Δλδηάκεζν
Α + Β+
→
φηαλ ην Β βξίζθεηαη ζε αξθεηά κεγάιε ζπγθέληξσζε ψζηε, πξαθηηθά, λα κελ
κεηαβάιιεηαη θαηά ηελ αληίδξαζε θαη ε αξρηθή ζπγθέληξσζε ηνπ Α+ είλαη [Α+]ν.
136.
Μεραληζηηθή ζεκαζία ηεο εληξνπίαο (ΓS#) θαη ηνπ φγθνπ (ΓV#) ελεξγνπνίεζεο
ησλ αληηδξάζεσλ αληηθαηάζηαζεο.
137.
Πεηξακαηηθή επηβεβαίσζε ησλ κεραληζκψλ α θαη d ησλ αληηδξάζεσλ
αληηθαηαζηάζεσο.
138.
Οη αθφινπζνη παξάκεηξνη ελεξγνπνίεζεο κεηξήζεθαλ γηα ηελ αληίδξαζε:
[PtL2Clx] + py → [PtL2Clpy]+ + x-
ΣΥΜΠΛΟ ΚΟ
trans -[pt(py)2 Cl(NO2 )]
cis -[pt(py)2 Cl(NO2 )]
trans -[pt(PEt3 )2 Cl2
k2
-1
-1
M se c
-
7,35 .10 3
-3
0,150 . 10
-3
0,53 . 10
ΔΗ2 *
KJ/mol
ΔS2 *
J/Kmol
ΔV2 *
3
cm /mol
49,3
-94
55,2
-110
-19,8
53,9
-100
-13,6
- 8,8
Ση κεραληζηηθέο πιεξνθνξίεο κπνξνχλ λα εμαρζνχλ απφ ηα κεγέζε απηά;
139.
Γηαηί oη αληηδξάζεηο βαζηθήο πδξφιπζεο είλαη πνιχ ηαρχηεξεο απφ ηηο
αληίζηνηρεο αληηδξάζεηο απιήο ππξελνθηιηθήο αληηθαηάζηαζεο; Απφ πνηφλ
παξάγνληα εμαξηάηαη ε ζηαζεξά ηαρχηεηαο ησλ αληηδξάζεσλ βαζηθήο πδξφιπζεο;
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
14
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
Co(NH3)sCl2+ + OH- = Co(NH3)5(OH)2+ αθνινπζεί ην λφκν ηαρχηεηαο :
U=Kobs[Co(NH3)5Cl2+][OH-]
Γψζαηε ην κεραληζκφ ηεο αληίδξαζεο θαη ηελ αλαιπηηθή έθθξαζε ηεο Kobs.
140.
141.
΢ρνιηάζηε ηηο δηάθνξεο ηηκέο ησλ ζηαζεξψλ ηαρχηεηαο ησλ αληηδξάζεσλ:
Co(NH3)5Cl2+ + OH-
Co(NH3)5(HO)2+ + Cl-
K=107 M-1s-1
Co(MeNH2)5Cl2+ + OH- →
Co(MeNH2)5(OH)2+ + Cl-
K=106,5M-1s-1
Co(Me2NH)5Cl2+ + OH- →
Co(Me2NH)5(OH)2+ + Cl-
K=106 M-1s-1
Co(Me3N)5Cl2+ + OH-
Co(Me3N)5(OH)2+ + Cl-
K=102 M-1s-1
→
→
142.
Να δψζεηε ηα πξντφληα θαη λα ζπγθξίλεηε ηελ kobs ησλ αληηδξάζεσλ
(R= αιθχιην) , αηηηνινγψληαο ηελ απάληεζε ζαο κε βάζε ηνλ αληίζηνηρν
κεραληζκφ.
[Co(NH3)5Cl]2 + OH- 
[Co(RNH2)5Cl2+] + OH- 
[Co(R2NH)5Cl]2+ + OH- 
143.
Πνπ ζηεξίδεηαη θαη πσο πξαγκαηνπνηείηαη ε παξαζθεπή ηνπ αληηθαξθηληθνχ
ζπκπιφθνπ cis –δίρισξν –δηακηλν-ιεπθφρξπζνπ(ΙΙ).
144.
Γεληθφ ζρήκα κεραληζκνχ αληηδξάζεσλ αληηθαηάζηαζεο ζε επίπεδα
ηεηξαγσληθά ζχκπινθα θαη εμήγεζε ηεο ζηεξενεηδηθφηεηαο ηνπο. Νφκνο ηαρχηεηαο θαη
εξκελεία ηνπ.
145.
Απφ πνηνπο παξάγνληεο θαζνξίδεηαη ε ηηκή ηεο ζηαζεξάο ηαρχηεηαο κηαο
νμεηδηαλαγσγηθήο αληίδξαζεο εμσηεξηθήο ζθαίξαο;
146.
Πνηεο είλαη νη ζηνηρεηψδεηο βαζκίδεο κηαο νμεηδναλαγσγηθήο αληίδξαζεο
εζσηεξηθήο ζθαίξαο ; ΢ε πνηεο πεξηπηψζεηο είλαη ε πξψηε θαη ζε πνηεο είλαη ε
ηειεπηαία πνπ θαζνξίδνπλ ηελ ηαρχηεηα;
147.
Πνηεο Θεξκνδπλακηθέο παξάκεηξνη επεξεάδνπλ ηελ θηλεηηθή ησλ αληηδξάζεσλ
νμεηδναλαγσγήο εμσηεξηθήο ζθαίξαο θαη πσο.
148.
Βαζηθέο πξνυπνζέζεηο γηα ηελ ελεξγνπνίεζε ηνπ κεραληζκνχ εζσηεξηθήο
ζθαίξαο ζηηο νμεηδναλαγσγηθέο αληηδξάζεηο.
149.
΢πκπιεξψζηε ηηο πην θάησ αληηδξάζεηο θαη εμεγήζηε ηε κεγάιε δηαθνξά ζηηο
ζηαζεξέο ηαρχηεηαο ησλ παξαθάησ αληηδξάζεσλ:
Co(NH3)63+ + Cr(H2O)62+
→
[Co(NH3)5Cl]2+ + Cr(H2O)62+ →
K = 1,6.10-3 M-1s-1
K = 6.105 M-1s-1
150.
Σν άλπδξν ηξηρισξηδίνπ ηνπ ρξσκίνπ είλαη δπζδηάιπην ζην Η2Ο, δηαιχεηαη
φκσο εχθνια παξνπζία πνιχ κηθξήο πνζφηεηαο (θαηαιπηηθήο) Cr(II). Δμεγήζηε.
AACr=24
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
ΙΙΙ
15
151.
Γηθαηνινγήζηε ηα πξντφληα θαη ηε κεγάιε δηαθνξά ζηηο ζηαζεξέο ηαρχηεηεο
ησλ αληηδξάζεσλ:
[Co(NH3)5Cl]2+ + Cr(H2O)62+ + 5H+
→
Co(H20)62+ + [CrCl(H2O)5]2+ + 5NH4+
K = 6.105M-1s-1
[Co(NH3)5Cl]2+ + V(H2O)62+ + 5H+
→
Co(H2O)62+ + [VCl(H2O)5]2+ + 5NH4+
K = 1.102 M-1s-1
152.
Γηαηί νη αληηδξάζεηο νμεηδναλαγσγήο εζσηεξηθήο ζθαίξαο κε αλαγσγηθφ
Cr(OH2)62+ είλαη θαηά θαλφλα ηαρχηεξεο απφ ηηο αληίζηνηρεο κε αλαγσγηθφ V(OH)62+.
153.
΢πγθξίλεηε θαη ζρνιηάζηε, δίλνληαο θαηάιιειεο επεμεγήζεηο, ηηο ηαρχηεηεο ησλ
δεπγψλ ησλ αληηδξάζεσλ:
α).[(NH3)5Co-py]3++Cr(H2O)62+
→
K=4.10-3M-1s-1
[(NH3)5Co(ηζνληθνηηλακίδην)+3+Cr(H2O)62+
→
K=17,4M-1s-1
β).Fe(phen)32++Fe(phen)33+
→
K > 3.107M-1s-1
Fe(phen)32++Co(en)33+
→
K < 10-9M-1s-1
γ).Ru(NH3)62++Ru(NH3)63+
→
K=8.102M-1s-1
Co(NH3)62++Co(NH3)63+
→
K < 10-9M-1s-1
154.
Η αλαγσγή ηνπ [Ru(NH3)5Cl]2+ απφ Cr2+ γίλεηαη κε κεραληζκφ:
Ru(NH3)5Cl2++Cr2+
→
[Ru(NH3)5ClCr]4+, Κηζνξ.
[Ru(NH3)5ClCr]4+
→
Ru(NH3)5(OH2)2+ + ClCr2+,Κηαρ.
Βξείηε ην λφκν ηεο ηαρχηεηαο ηεο αληίδξαζεο απηήο θαη δηθαηνινγήζηε γηαηί ε
ηαρχηεηα θαζνξίδεηαη απφ ην ζηάδην ηεο δηάζηαζεο ηνπ δηάδνρνπ ζπκπιφθνπ.
155.
Να δψζεηε ηα ηειηθά πξντφληα ηεο αληίδξαζεο ησλ ζπκπιφθσλ
[Co(NH3)5CN]2+ θαη [IrCl6]2- κε [Cr(H2O)6]2+ , θαη λα αηηηνινγήζεηε ην
ζρεκαηηζκφ ηνπο κε βάζε ηνλ αληίζηνηρν κεραληζκφ. Α.Α Co=27 , Ir= 77
156.
Τπνινγίζηε ηε ζηαζεξά ηαρχηεηαο ησλ αληηδξάζεσλ εμσηεξηθήο ζθαίξαο απφ
ηα παξαθάησ δεδνκέλα.(RT/F=0,059)
157.
Δθαξκνγέο ηεο ζεσξίαο Marcus.
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356
16
Θέματα στη Ανόργανη Χημεία
Αντίδραση
2+
Cr + Fe
2+
3+
Fe(phen)3 + Ce(IV)
K1 (M-1s-1)
-5
2 . 10
7
3 .10
ΙΙΙ
ο
K2 (M-1s-1)
ΔΕ (v)
4,0
1,18
4,4
0,36
158.
Γψζηε ηνλ κεραληζκφ θαη ηνλ λφκν ηαρχηεηαο ηεο αληίδξαζεο:
Cr(VI) + 3Red
CrIII + 3OX
Red,=αλεγκέλε κνξθή ελφο ππνζηξψκαηνο, ΟΥ=νμεηδσκέλε κνξθή ελφο
ππνζηξψκαηνο
159.
Νφκνο ηαρχηεηαο ηεο αληηδξάζεσο θαη πσο εμάγεηαη.
Cr(VI) +3Fe(II) = Cr(III) +3Fe(III)
160.
Να θαζνξηζηνχλ ηα ζπζηαηηθά θαη ε ζρεηηθή αλαινγία ηνπο ζην
νξείραιθν , κπξνχηδν θαη ράιπβα . Πεξηγξάςηε ηηο νκνηφηεηεο θαη ηηο δηαθνξέο
ηνπο.
161.
Φπζηθέο νμεηδσηηθέο θαηαζηάζεηο ηνπ ζηδήξνπ . Αλάιεςε κεηάιινπ ,
θξάκαηα ππνθαηαζηάζεσο κε άλζξαθα ζε θαλνληθέο ζπλζήθεο.
162.
Να πεξηγξάςεηε ην ξφιν ηνπ θπηνρξψκαηνο c , κε ηδηαίηεξε έκθαζε ζηα
ραξαθηεξηζηηθά ηνπ πνπ εμαζθαιίδνπλ απνηειεζκαηηθή βηνινγηθή
δξαζηηθφηεηα . Α.Α Fe 26 .
163.
Οξηζκφο θαη είδε θξακάησλ . Υαξαθηεξίζηε θαη πεξηγξάςηε ηνλ ράιπβα,
ηνλ ρπηνζίδεξν θαη ηνλ κπξνχηδν.
164.
΢ε πείξακα πξνζδηνξηζκνχ ηεο ζηαζεξάο ηνληηζκνχ pK4 γηα ηα
ζπζηήκαηα H2O, [Zn(H2O)62+ , ελεξγφ θέληξν θαξβνληθήο αλπδξάζεο ,
εμήθζεζαλ νη ηηκέο 10 , 14 θαη 7. Πνηα ηηκή αληηζηνηρεί ζην θάζε ζχζηεκα θαη
γηαηί ; Πνηα είλαη ε κeff ηνπ ελδχκνπ ζε ζεξκνθξαζία δσκαηίνπ ; A.A Zn= 30
΢εράληε Αληλάλ Σει 6977879330 -- 2106106356

ΑΝΑΦΟΡΑ ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΩΝ

Το οικολογικό αποτύπωμα της κατανάλωσης.pdf

loop αντενναs