安定で取り扱いの容易な求核的フッ素化剤 (FLUOLEAD TM) 特長 CH3 CH3 ・優れた熱安定性・取扱いが容易な結晶性化合物・アルコールなど，幅広い基質をフッ素化 CH3 C SF3 CH3 4-tert- ブチル -2,6- ジメチルフェニルサルファートリフルオリド (FLUOLEAD™)（B3664）は，梅本らによって開発された新規な求核的フッ素化剤です 1)。高い熱安定性を有する結晶で， DAST などの既存の求核的フッ素化剤よりも安定で，取り扱いが容易です。種々の基質をフッ素化することが可能で，良好な収率で対応するフッ素化合物を与えます 1)。 [B3664] CH3 用途求核的なフッ素化剤 R-OH R-F R-CHO R-CF2H R-COOH R-CF3 R1-C(=S)-R2 R1-CF2-R2 反応例 1 p- ブロモベンジルアルコールのフッ素化反応 1) OH Br B3664 (1.5 eq.) CH2CI2, 0 ºC, 0.5 h → rt, 3 h F Br Y. 80 % 安定で取り扱いの容易な求核的フッ素化剤 (FLUOLEADTM) 反応例 2 アルデヒド類のフッ素化反応 1) B3664 (1.9 eq.) C5H11 EtOH (0.4 eq.) CHO CH2CI2, rt, 20 h C5H11 CF2H Y. 91 % 反応例 3 カルボキシル基からトリフルオロメチル基への直接変換反応 1) C7H15 COOH B3664 (3 eq.) neat, 100 ºC, 5 h C7H15 CF3 Y. 88 % 使用例 p- ブロモベンジルアルコールのフッ素化 1) テフロン製反応容器に，B3664 (7.51 g, 30 mmol) のジクロロメタン (20 mL) 溶液を入れ，氷浴にて冷却し，p- ブロモベンジルアルコール (3.74 g, 20 mmol) のジクロロメタン (15 mL) 溶液をゆっくり加える。0.5 時間撹拌後，氷浴を外し，室温にて 3 時間撹拌する。冷却した 5 % 水酸化ナトリウム水溶液 100 ｍL に反応混合物を加え，室温にて 1 時間撹拌する ( 副生したスルフィニルフルオリドはこのアルカリ処理により，ほぼ除去が可能 )。ジクロロメタンにより抽出し，水洗後，溶媒を留去し，目的物の粗製を得る。この粗製をカラムクロマトグラフィーで分離精製し，p- ブロモベンジルフルオリド (3.0 g, 80 %) を得る。 ※溶媒は乾燥したものを使用し，反応は乾燥雰囲気下で行う。 B3664 4-tert-Butyl-2,6-dimethylphenylsulfur Trifluoride 5g 22,500円 1) T. Umemoto, R. P. Singh, Y. Xu, N. Saito, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 18199. 弊社製品取扱店営業部大阪営業所〒103-0023 東京都中央区日本橋本町 4-10-2 TCIビル 2 階 Tel: 03-3668-0489 Fax: 03-3668-0520 E-mail: [email protected] 〒541-0041 大阪府大阪市中央区北浜 1-1-21 第 2 中井ビル 1 階 Tel: 06-6228-1155 Fax: 06-6228-1158 E-mail: [email protected] www.TCIchemicals.com/ja/jp/ RR-002 20120816 Printed in Japan