新しい強力なN-ホルミル化試薬

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新しい強力な N- ホルミル化試薬
O
特長
・温和な条件下，短時間・高収率で
ホルミル基の導入が可能
・アミノアルコール類では，選択的に
アミノ基上でホルミル化
O
・結晶状の一酸化炭素代用試薬として利用できる
S
O
N
C H
O
[F0854]
ホルミルサッカリン F0854 は，Cossyらによって開発された
ホルミル化試薬です 1)。
温和な条件の下，短時間・高収率でアミン類にホルミル基を
導入することが可能です。アミノアルコール類を基質に用い
た場合には，選択的にアミノ基上でホルミル化が進行します。
N-Formylation of Primary and Secondary Amines
Amine
NH 2
O
F0854
+
R1R2NH
1) THF, rt, 15 min
R1
2) NaHCO 3 aq.
N
C
N
H
H
N
NH 2
H
Y. (%)
Product
CHO
CHO
R2
O
NH
O
N CHO
quant.
81
75
Selective N-Formylation of Amino Alcohols
Amine
F0854
+
OH
Product
OH
NH2
N
H
2) (Piperidinomethyl)polystyrene
a)
OH
NH
CHO
OH
NH2
a)
N
H
CHO
90
Due to the water solubility of N-amino alcohols, the polymer-supported base is
used in order to trap the acidic byproducts.
1) T. Cochet, V. Bellosta, A. Greiner, D. Roche, J. Cossy, Synlett 2011, 1920.
F0854 N-Formylsaccharin
55
CHO
OH
1) THF, rt, 15 min
OH
N
Y. (%)
5g 6,800円 / 25g 24,900円
新しい強力な N- ホルミル化試薬
また眞鍋らは，F0854とPd 触媒使用下で，一酸化炭素ガスを用いずにアリールブロミドからア
リールアルデヒドに変換する還元的カルボニル化反応を報告しています 2)。本報告では，F0854
を結晶状の一酸化炭素代用試薬として利用しています。一酸化炭素源である F0854 の使用量
は少過量 (1.5 当量 ) で済み，温和な温度条件でアリールブロミドをカルボニル化します。
Palladium-Catalyzed Reductive Carbonylation Using N-Formylsaccarin as a CO source
O
C
Br
R
(entry 1-4)
Br
O
+
S
(entry 5)
O
Br
Pd(OAc)2
DPPB
Et3SiH
Na2CO3
S
N
O
O
entry
1
2
3
4
5
6
N
(entry 6)
R
H
OMe
CONMe2
NMe2
-
(entry 1-4)
O
C
H
S
DMF, T (ºC), 16 - 20 h
C H
F0854 (1.5 eq.)
R
(3 mol%)
(4.5 mol%)
(1.3 eq.)
(1.5 eq.)
H
(entry 5)
T(ºC)
Y.(%)
75
85
75
85
80
80
83
87
77
82
70
63
O
C
H
N
(entry 6)
2) T. Ueda, H. Konishi, K. Manabe, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8611.
その他のホルミル化試薬
B3920
C1545
D0722
D1645
D2344
E0495
F0157
F0234
F0356
F0513
H0093
M0552
O0066
O0068
O0187
P0018
T2586
1-Formyl-1H-benzotriazole
Vilsmeier Reagent
N,N-Dimethylformamide
Dichloromethyl Methyl Ether
N-(Diethylcarbamoyl)-N-methoxyformamide
Ethyl N-Phenylformimidate
4-Formylmorpholine
1-Formylpiperidine
Cyanomethyl Formate
Formic Acid
Hexamethylenetetramine
N-Methylformanilide
Triethyl Orthoformate
Trimethyl Orthoformate
Diethyl Phenyl Orthoformate
Paraformaldehyde
2,2,2-Trifluoroethyl Formate
1g 8,100円 / 5g 28,100円
25g 11,000円 / 250g 59,000円
25mL 1,600円 / 500mL 2,400円
25g 5,700円 / 250g 37,400円
1g 21,800円
5g 6,100円 / 25g 18,500円
25g 2,500円 / 500g 11,300円
25mL 2,600円 / 500mL 16,400円
5g 4,600円 / 25g 16,100円
300mL 1,700円
25g 1,600円 / 500g 2,200円
25g 2,000円 / 500g 11,100円
25mL 1,600円 / 500mL 3,400円
25mL 1,700円 / 500mL 4,200円
5g 6,900円 / 25g 19,700円
25g 1,700円 / 500g 2,900円
5g 21,000円
上記以外の化合物についてもお問い合わせください。受託合成での対応も可能です。
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RR028 20140404

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