増炭・減炭反応試薬炭素増炭反応 (Homologation Reaction) および炭素減炭反応 (Degradation Reaction) は，ケトンやアルデヒド，あるいはカルボン酸などに炭素鎖 ( 例えばメチレン基 ) を挿入または除去して同族化合物に変換する反応で，有機合成において重要な変換反応の一つとなっています。 Homologation Reaction O O R R X R' R' = -CH2-, -CH=CH-, etc X X = H, OH, ORʺ, etc Degradation Reaction O O R R' R X X R' = -CH2-, etc X = H, etc 増炭・増減反応はこれまで多数報告されています。古典的な反応から最近報告されたものまで，反応例を以下に体系的に示します。アルデヒド → 1 炭素増炭末端アセチレン CBr4 PPh3 Carbon Tetrabromide Triphenylphosphine 25g 2,000 円 / 500g 16,900 円 25g 1,800 円 / 500g 8,200 円 [T0038] O CH3 Corey-Fuchs Alkyne Synthesis [T0519] R CHO O OCH3 P OCH3 T0038 / T0519 R C CH Ohira-Bestmann Reagent N2 Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl)phosphonate （大平 -Bestmann 試薬） R CHO D3546, K2CO3 R C CH MeOH 1g 18,100 円 / 5g 63,200 円 [D3546] アルデヒド・ケトン → 1 炭素増炭アルデヒド Wittig Reaction P CH2OCH3 Cl (Methoxymethyl)triphenylphosphonium Chloride 25g 4,900 円 / 500g 41,000 円 [M0828] O O CHO 1) M0828, nBuLi THF, -78°C to 0 °C Br 2) aq. HCl acetone, reflux CHO O O Br K. C. Nicolaou, A. F. Stepan, T. Lister, A. Li, A. Montero, G. S. Tria, C. I. Turner, Y. Tang, J. Wang, R. M. Denton, D. J. Edmonds, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13110. 増炭／減炭反応試薬アルデヒド → 2 炭素増炭アルデヒド Wittig Reaction O CH2 P Br O 1) D2164, LiOMe THF, 0 °C to 70 °C CHO O O O 2) aq. HCl, THF (1,3-Dioxolan-2-yl)methyltriphenylphosphonium Bromide CHO O T. M. Cresp, M. V. Sargent, P. Vogel, J. C. S. Perkin Trans. 1, 1974, 37. 5g 6,800 円 / 25g 19,600 円 [D2164] アルデヒド → 1 炭素増炭カルボン酸（エステル） S O P OCH2CH3 S OCH2CH3 Diethyl (1,3-Dithian-2-yl)phosphonate BuLi R THF, -78 °C H n O + D4074 R H R Deprotection C S C S R'OH O O R H OR' 5g 10,800 円 [D4074] ex.) N3 O N3 D4074 N3 S S H CuSO4 CO2Me MeOH (Y. 73%) (Y. 85%) S. Hanessian, D. K. Maji, S. Govindan, R. Matera, M. T. Blomley, J. Org. Chem. 2010, 75, 2861. ケトン → 1 炭素増炭ニトリル O CH3 T1046 O S CH2NC R O p-Toluenesulfonylmethyl Isocyanide (TosMIC) Base R' CN R' R ex.) O 5g 5,000 円 / 25g 16,000 円 CN T1046 NaOEt [T1046] DME-EtOH, 0 °C (Y. 85%) O. H. Oldenziel, A. M. V. Leusen, Tetrahedron Lett. 1973, 1357. アルデヒド → 1 炭素減炭アルデヒド CH3 N CH3 O N O 4-Methylmorpholine R1 [M0370] ex.) O 4-Methylmorpholine N-Oxide (50% in Water, ca. 4.8mol/L) 25mL 2,600 円 / 500mL 8,800 円 CHO R 25mL 2,000 円 / 500mL 4,400 円 M0370 / M0981 R2 NaIO4, OsO4 (cat.) Acetone / H2O OTBDMS CHO R1 R2 R CHO OTBDMS CHO (Y. 58%) D. Belotti, G. Andreatta, F. Pradaux, S. Bouz, J Cossy, Tetrahedron Lett. 2003, 44, 3613. [M0981] 弊社製品取扱店営業部大阪営業所〒103-0023 東京都中央区日本橋本町 4-10-2 TCIビル 2 階 Tel: 03-3668-0489 Fax: 03-3668-0520 E-mail: [email protected] 〒541-0041 大阪府大阪市中央区北浜 1-1-21 第 2 中井ビル 1 階 Tel: 06-6228-1155 Fax: 06-6228-1158 E-mail: [email protected] やむを得ず品目の削除や掲載内容の変更を予告なく行う場合があります。内容の一部または全部を無断で転載あるいは複製することはご遠慮ください。 www.TCIchemicals.com/ja/jp/ RR038 20140520