福岡水素エネルギー戦略会議 研究分科会 高圧水素の燃焼実験 および数値解析 2009年7月10日 武野計二 三菱重工業株式会社 高砂研究所 流動・燃焼研究室 1 水素の燃焼における特徴 ・水素は化石燃料や自然エネルギを変換して製造 ・気体水素の単位体積当たりのエネルギ密度が小さい (メタンの1/3,プロパンの1/8以下) ⇒ 貯蔵には高圧化や液化 (40MPa以上の高圧 or 20Kの保温) ・気体の中で最小の密度と最大の拡散速度を持ち,漏洩 しやすい ・爆発範囲,特にrich限界が75%と広い。最小着火エネル ギ∼0.2mJ。爆轟に遷移し易い気体 2 3 4 発表内容 高圧水素の噴出における着火時の影響 ・高圧拡散火炎・・・スケール,保炎 ・水素/Air予混合気の爆発 安全対策事例 5 概 要 ○分散利用の典型である水素供給ステーションでは現在, 高圧の気体水素による貯蔵・供給が検討 ○ 40∼70MPa程度での貯蔵を計画 ← 体積当たりの発熱量がメタンの約1/3,プロパンの約1/8 ○高圧水素の漏洩(噴出)は安全性評価における不具合想定 として必須の現象 周囲空気と拡散混合して予混合気が形成された後に着火 ⇒ 爆発 即座に着火した場合 ⇒ 拡散火炎として燃焼 # 溶接欠陥やき裂を想定したピンホール(∼1mm),破断を想定した 破孔(∼10mm)からの噴出・着火実験 # 燃焼状態(火炎形状,スケール),周囲への影響度(火炎温度,輻射熱) 6 高圧水素噴出・着火(拡散火炎)実験状況 10mmφ 40→1MPa 同左 6m位置に3mH×6mWの壁有り 28MPa ⇒ 20m(長さ) 28MPa ⇒ 4.5(縦)×15(横)m 7 3.6m 21m 燃焼状況(d=10mm,P=28MPa) (Naによる炎色反応で着色) 8 1380mm 丸形 (○) (直径 0.53mm) 正三角形 (△) (一辺 0.7mm) スリット形 ( ) (幅 0.2×縦 1mm) 前面から 横方向から 燃焼状況(d=0.53mm)及びノズル断面形状の影響 (Naによる炎色反応で着色) 9 形成された火炎 ノズル開口 拡散方向 (m2/s) 三角形開口ノズル(一辺0.7mm)から水素噴出時の乱流拡散係数分布 (P=40MPa,ノズル開口面から大気側へ0.1mm位置の断面) 10 10000 100 10 1 0.01 0.1 1 10 100 Lf/d 着火点距離 Lig (mm) 1000 噴出圧力 P (MPa) 1000 :d=0.32mm 10000 火炎長 Lf (mm) :d=0.53mm :d=1.17mm :d=2mm 1000 411.2・P0.455 :d=5mm 100 :d=10mm 10 0.01 100 0.1 1 10 100 1 10 100 噴出圧力 P (MPa) 噴出圧力 P (MPa) 最大火炎幅 rfmax (mm) 10000 L f / d = 411.2 ⋅ P 0.455 1000 rf max / d = 73.9 ⋅ P 0.521 100 10 0.01 0.1 1 10 噴出圧力 P (MPa) 100 火炎形状計測結果例(丸形ノズル,d=1.17mm) M= Po A RTo ⎛ 2 ⎞ ⎟ + κ 1 ⎝ ⎠ κ⎜ P : [ MPa ] κ +1 2 (κ −1) 11 火炎長 Lf (mm) 100000 10000 噴出口径 (mm) 16700・M0.5 1000 10.0 2.0 0.53 100 0.0001 0.001 0.01 0.1 流量 M (kg/s) 1 5.0 1.17 0.32 10 噴出流量と火炎スケールの関係 12 自由噴流拡散火炎の理論 m fc = m fc 0 exp( − 4D x) 2 ur F 4D −( ) x F = ln ξ 2 ur F (消炎限界H 分率) 2 2 rB xF ∝ u D DT = lT u ' ∝ rB u rF mfc0 mfc x F ∝ rB (拡散火炎長∝ノズル孔径) rB x xF 13 ×105 Barrel Shock Mach Disk 5mm 9 ×105 7 5 3 1 静圧 (Pa) -1 2500 2000 1500 1000 500 0 流速 (m/s) Lig=31.5mm 火炎基部のシュリーレン写真像 (d=1mm,P=1MPa) JET BOUNDARY マッハ数 (−) BARREL SHOCK Mach Disc P0 D P∞ xs X 温度 (K) 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 320 280 240 200 160 120 80 -5 0 5 10 15 20 25 30 ノズル先端からの距離(mm) 14 水素噴出時(P=1MPa,d=1mm)のノズル近傍の流体力学的構造 100 亜音速領域では 乱流拡散火炎のスケール(L)はdに比例 流量(M)はノズル断面積(A)に比例 ↓ Pressure (P) (MPa) 10 Blow-off Stabilized 1 0.1 L ∝ d ∝ A0.5 ∝ M 0.5 0.01 0 0.5 1 1.5 Nozzle diameter (d) (mm) 流速過大によるBlow-off 流量的制限によるBlow-off [乱流火炎の局所的消炎・・・] ここでの保炎の定義: 火炎等の確実な着火源を噴流に近付けて 着火させ,その着火源を遠ざけても定置火 炎形成される場合 Leakage rate of hydrogen (M) (kg/s) 1.E-01 1.E-02 Stabilized 1.E-03 Blow-off 1.E-04 1.E-05 1.E-06 1.E-07 0 0.5 1 1.5 Nozzle diameter (d) (mm) 15 保炎範囲の噴出口径,圧力,及び流量への依存性 火炎基部の構造検討 ・H2/O2素反応(7段)を考慮した拡散火炎計算結果例(d=1mmφ,P=40MPa) ・乱流計算:k-ε,EDC(Eddy Dissipation Concept)により流体計算とカップリング 流線 Lig=31.5mm 温度分布 OH濃度分布 O2濃度分布 HO2濃度分布 シュリーレン写真 16 高圧噴出水素への着火実験状況(爆発) 10mmφ,40MPa,tign=0.1s Vfmax∼300m/s P(6m)∼5kPa 10mmφ,40MPa,tign=0.5s Vfmax∼950m/s P(6m)∼70kPa 17 爆発の典型的連続写真(40MPa,10mmφ,24m相当,td=51ms) No. カウンタ 経時(ms) 1 1.318 2 2 1.320 4 3 1.322 6 4 1.324 8 5 1.326 10 6 1.328 12 0.10 0.10 1.00 0.72 1.39 1.2 1.65 1.39 1.78 1.47 1.85 1.68 7 1.330 14 8 1.332 16 9 1.334 18 10 1.336 20 11 1.346 30 12 1.356 40 13 1.366 50 1.92 1.75 1.94 1.83 1.95 1.91 1.97 1.86 1.89 1.9 1.69 1.79 1.64 1.68 0 1.316 0 写真 1.0m 火炎形状 1.0m 長さ(m) 高さ(m) No. カウンタ 経時(ms) 写真 火炎形状 長さ(m) 高さ(m) 18 時間遅れ(tign)を伴う着火 ⇒ 爆発 12ms PK-4(3.9m) 155ms 1m 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 -1.00 Ignition Point after-burning of continuously leaked hydrogen 20.4 kPa × 10.56 10.61 10.66 Time (S) 10.71 10.76 着火点から4m位置における圧力波形 (P=40MPa, d=10mm, tign=2s) ○圧力波の立ち上がりが爆燃としては極めて速い。 ○最大火炎伝播速度は950m/s程度であり,予混合気流れの 速度(約250m/s)を考慮しても,正味の火炎伝播速度は 700m/s程度。 ○高圧噴出による初期乱流混合により,着火直後から強い 乱流予混合燃焼が起こった為と考えられる。 ○10mmの大開口条件(非定常噴出)では,噴出後の着火時 刻が早い程,最大過圧は大きい傾向。 ○これは,噴出総量より,噴出質量速度(乱流エネルギ)が効 いていることを表す。 5ms 15ms 35ms 125ms 55ms 85ms 105ms 高速度ビデオで捉えた火炎先端位置の移動状況 (P=40MPa, d=10mm, tign=2s) 20 Leading position of propagating flame (m) Overpressure (V) 175ms :High-speed video :High-speed video :Ionization pin Horizontal direction 15 Vf=978m/s 10 Vertical direction 5 0 0 50 100 150 200 Time from ignition (ms) 火炎先端位置の時間変化 19 (P=40MPa, d=10mm, tign=2s) These two data were measured along H2 jet axis. Peak overpressure at x=8-10m (Pa) 100000 For these 4 cases, ignition points (Xign) were far from nozzle. 10000 0.5∼2mm,40MPa,Xign=0.5∼2m 1000 5mm,40MPa,Xign=4m 10mm,10MPa,Xign=2m 100 10mm,40MPa,Xign=4m 10mm,40MPa,Xign=7.5m 10 10mm,40MPa,Xign=4m 25mm,40MPa,Xign=7.5m 1 0.001 0.01 0.1 1 10 Leakage rate at ignition (kg/s) 着火時の水素噴出流速と最大過圧の関係 20 St = Tc ⋅ 1.8u ' +2.5ms 0.412 ⋅ Lt 0.196 ⋅ Sll 0.784 ⋅ν 0.196 Sll = Sl (1 + Fc R f ) 2 +5ms S Rc = ρ ⋅ t ⋅ min[m fu , mO 2 / s, m pr /(1 + s)] Df 14 12 +7.5ms +12.5ms 10 Pressure (kPa) +10ms Experimental (GE-7B) Calculation 8 6 4 2 0 -2 -4 0 0 .01 0.02 0.03 0.0 4 0.05 0.06 0.0 7 0.08 Time (sec) +15ms 0 5 10 15 20 25 [m] ○爆発シミュレ−ションにおける初期条件として, 噴流・拡散計算で求めた初期乱流特性値を 使用。圧力波形状,絶対値,火炎伝播速度 (∼700m/s)をほぼ再現できた(乱流モデル はRANS)。 ○ 但し,Tc=2.5の比例定数の導入が必要 →Leの影響を加味 21 d=0.5mmφ,P=40MPa 22 分散型火炎 代表的な値として, δ∼5×10-5m SL∼2m/s u’∼40m/s λ∼5×10-3m ↓ Ka∼1.5 Da∼5 Borghiの乱流火炎構造ダイヤグラム L/δ∼102 (Ka=δ/SL・u’/λ,Da=SL/δ・L/u’) u’/SL∼20 23 代表的な値として, δ∼5×10-5m SL∼2m/s u’∼40m/s λ∼5×10-3m Le∼0.7 ↓ Ka∼1.5 (Ka・Le∼1.1) Bradleyによる乱流燃焼速度の一般関係図 u’/SL∼20 RL∼2500 24 :Stream Line :Higher Diffusive Reactant; Dh DhPoor Dl Rich :Lower Diffusive Reactant; Dl Burned Reaction Sheet Turbulent Burning Velocity ST (cm/s) 爆発解析−乱流燃焼モデルの改良 (1/2) In the case of CH4or H2- mixtures, DhRich Dl Poor H2/O2/N2 ・層流燃焼速度を15 cm/sに揃えた当量比 fの異なるメタンおよびプロパン人工空気 混合気の乱れ強さu と乱流燃焼速度ST との関係では,層流燃焼速度が等しいに も関わらず同一乱れ強さで乱流燃焼速 度が当量比により大きく異なる 。 SL0cm/s : 10, 15, 25, 35, 50 ST / SL0 u'=0.98m/s : 10 ・これは,火炎面での選択拡散によって起 こる現象であり,水素/Air予混合気でも, 当量比の小さい領域で燃焼速度は増加 する。 5 0 0.1 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 Equivalence Ratio φ 図9 ST/SL0 とφの関係(u’=0.98m/s) ・この現象を,爆発シミュレーションに組み 込み,特に希薄域での精度向上を図った。 φ=0.8 φ=0.9 φ=1.0 50 φ=1.1 Quenching Limit φ=1.2 0 0 1 2 3 Turbulence Intensity u' (m/s) (a) In the case of C2H6or C3H8- mixtures, Fuel is Dl and O2 is Dh. 15 P0 =0.101MPa T0=298K SL0 =15cm/s 100 Fuel is Dh and O2 is Dl . Turbulent Burning Velocity ST (cm/s) Unburned (Fuel/O2/N2) CH4 /N2/AIR 150 150 4 メタン φ=1.5 C3H8 /N2 /AIR P0=0.101MPa T0=298K φ=1.4 100 φ=1.2 50 φ=1.0 φ=0.7 0 0 Quenching Limit SL0=15cm/s 1 2 3 Turbulence Intensity u' (m/s) (b) 4 プロパン 図 2 層流燃焼速度を揃えた炭化水素− 酸素 −窒素 混合 気の乱 流燃焼 速度 特性 (S L0=15cm/s) 25 爆発解析−乱流燃焼モデルの改良 (2/2) 0.5 0.4 Hydrocarbon/O2/N2 SL0=15cm/s Region I 0.4 Region II Quenching Limit 0.3 CH4:φ C3H8: φ :0.7 :1.0 :0.8 :1.2 :0.9 :1.4 Exp. :1.0 :1.5 :1.1 :Prediction by Model 0.2 0.1 0 0.0 0.5 1.0 Karlovitz NumberKaL 乱流燃焼速度の整理(CH4 &C3H8) 0 < Ka L ≤ 0.5 S t = (S L + 2 a m ⋅ α ⋅ u ' )(1 − Ka L2 ) 2 0.5 < Ka L ≤ 1.0 St = ( λg 3 + )S L 8 2 ηL 4 3 α P0=0.101MPa T0=298K Quenching Limit 0.3 φ φ φ :0.3 :1.3 :0.8 :0.4 :1.4 :0.9 :0.5 :1.0 Exp. :0.6 :1.1 :0.7 :1.2 Cal. :Prediction by Model 0.2 0.1 0 0.0 1.5 SL(Fuel, φ, SL0)を基準とした 図 13 H2/O2/N2 SL0=35cm/s P0=0.101MPa T0=298K (ST–SL)/SL・(η L/λ g) (ST–SL )/SL・(η L/λ g) 0.5 0.5 1.0 1.5 Karlovitz NumberKaL 図 14 SL(Fuel, φ, SL0)を基準とした 乱流燃焼速度の整理(H2, SL0=35cm/s) ・実験により乱流燃焼速度特性を把握・評価,乱流燃 焼速度特性を決定する重要な因子である乱流燃焼時 の選択拡散効果を考慮した平均局所燃焼速度を提 案し、Karlovitz数により場合分けされた以下の式によ り乱流燃焼速度を定量化(Brayの式からの精度向上) S t = 1.8u '0.412 ⋅L0t .196 ⋅ Sl0.784 ⋅ν −0.196 Brayの式 26 まとめ 1.噴出火炎に関して(噴出直後の着火) ○火炎スケール(L)は,ノズル径及びM(流量)0.5にほぼ比例。理想ノズルに対する 実験式として,L=399.2・d・ P0.5 (d:ノズル径,P:[MPa])が得られた。 ○水素噴出後に形成されるショック面(Mach Disk)の背後で保炎されている。その ショック面の背後に亜音速ノズルが存在すると考えると,火炎スケールがP0.5及 びM0.5に比例した関係が説明できる。 2.爆発に関して(時間遅れを伴う着火) ○圧力波の立ち上がりは爆燃としては極めて速いが,これは高圧噴出による初期 乱流混合により,着火直後から強い乱流予混合燃焼が起こる為と考えられる。 これは,噴出後の着火時刻が早い程,最大過圧は大きい傾向におること等の結 果より裏付けられる。 ○噴流計算の結果(乱流特性値)を初期条件として,爆発シミュレ−ションを行い, 圧力波形状,絶対値,火炎伝播速度(∼700m/s)をほぼ再現できた(乱流モデ ルはRNS)。但し,2.5程度の比例定数の導入が必要であり,Leの影響のモデル 化など,今後の課題である。 ○P=40MPaの水素噴出に着火した伝播火炎の乱流特性値は,Borghiの相関図に おける分散火炎領域に当たる(Ka>1,Da<1)。 27 安全対策例 過流防止弁 24.3m 破断 4.3m 蓄圧器 40MPa 高圧バンク 40∼20MPa 20MPa 20∼10MPa 低圧バンク × 過流防止弁 × 燃料電池車 破断 ディスペンサー 目的 大量漏洩防止対策である過流防止弁を使用して、配 管破断時の安全対策条件(作動時間、破断位置によ る影響度など)を明確化する。 実験結果 ①作動時間 過流防止弁の作動時間は数ミリ秒であった。 ②爆風圧 過流防止弁から24.3m離れた位置で破断した場合、 破断位置から6m地点(敷地境界)における爆風圧は 20kPa未満。 28 強度に問題ないか? 高圧ガス保安法に準拠? 肉厚は調整可能 (但し、特注) 参考 Swagelok社製も実施 (完全に遮断しないタイプ) 図は、 29 Circle Seal Controls社製 実験装置&コンフィギレーション 延長配管(本写真は10mループ) 破裂板 配管延長部 過流防止弁 オリフィス コンフィギュレーションに合 わせ、延長配管を挿入 過流防止弁 ループ配管図 オリフィス(漏洩流量 設定) コンフィギュレーション 想定 配管長さ 4.3m 8.8m 14.3m 24.3m 延長配管 備考 延長なし 1m×21.2mmφ 10m×10.9mmφ 10mループ 20m×10.9mmφ 20mループ (b) 残留ガス影響度確認実験用装置 GH2 大気開放 破裂板 30 水素実在気体効果の影響検討 高圧下では、水素ガスは理想気体と異なる挙動を示す 水素ガスの実在気体に対する状態方程式を用いて、ノズル内での状態量変 化を1次元的に解析し、漏洩流量への実在気体効果の影響を検討した 入口境界 Peng-Robinson式 (PR式) 解析領域 ρRT aρ 2α p= − Μ − bρ Μ (Μ + bρ ) + bρ (Μ − bρ ) 0.45724R 2Tc a= pc 2 、 b= 0.07780RTc pc 出口境界 p0 ,T0 Me=1 α = [1 + m{1 − (T / Tc )1/ 2 }] 、 m = 0.37464 + 1.54226ω − 0.26992ω 2 2 臨界圧力 pc [Pa] 1.30×106 臨界温度 Tc [K] 33.25 偏心係数 ω [-] -0.216 気体定数 R [J/(kmol・ K)] 8314.5 分子量 2.0159 M [kg/kmol] ノズル内での膨張過程での、連続の 式、運動量の式、エネルギーの式を 1次元的に解く事で、状態量の変化 を解析した。 31 実在気体の噴出・拡散 100 80 1mmφ ノズル 60 濃度[Vol%] 水素密度[kg/m3 ] 70 50 40 30 20 0.1 0.0001 0 0 50 100 1 理想気体近似 実在気体考慮 理想気体 NEDOハンドブック Peng-Robinsonの式 10 10 150 200 圧力[MPa] 0.001 0.01 0.1 10 100 ノズルからの距離[m] 100 1.00 0.98 0.96 0.94 0.92 0.90 40 50 60 70 圧力[MPa] 80 軸上濃度 C (%) 流量比 1 10 1 0.1 10 100 1000 10000 100000 無次元化風下距離 X/θ G-1 φ0.5mm、40MPa(H15) G-2 φ0.25mm、40MPa(H15) G-3 φ1.0mm、40MPa(H15) G-4 φ2.0mm、40MPa(H15) G-5 φ2.0mm、20MPa(H15) 佐藤式(GH2 φ0.2mm) 産総研実験(φ0.2mm、35MPa) 産総研実験(φ0.8mm、35MPa) シミュレーション結果φ0.8mm、40MPa a1推奨値(=6000) G-3A φ1.0mm、40MPa(H16) G-3B φ1.0mm、40MPa(H16) G-3C φ1.0mm、40MPa(H16) G-3D φ1.0mm、40MPa(H16) G-3E φ1.0mm、40MPa(H16) G-12-1 φ1.0mm、40MPa(H16) G-12-2 φ1.0mm、40MPa(H16) G-12-1A φ1.0mm、40MPa(H16) H19CFD結果;φ1−80MPa H19CFD結果;φ0.2−80MPa 32 非定常CFD解析(配管からの流出流量) 2.5 流量[kg/s] 2.0 1.5 流量20m(CFD) Φ10直管 積算流量(理論値) 流量(理論値) φ21-4m (同体積) φ10ループ 1.0 0.5 0.0 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 ・直管もループも、流量はほぼ同じである。 ・配管径が大きいと、初期の流量が大きくなる。 時間[sec] 33 爆発の典型的圧力波形(40MPa,10mmφ,24m相当,td=51ms) Overpressure (V) PK-1 火炎長さ+X 5.0 火炎長さ-X 第1波 火炎高さ+Y 火炎高さ-Y 4.0 8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 -1.00 -2.00 -3.00 7.66 7.68 7.7 7.72 7.74 7.76 7.78 7.8 7.82 7.84 7.86 7.88 7.9 Time (S) 2.0 第2波 PK-1 1.0 Overpressure (V) 火炎サイズ (m) 3.0 ガス噴出による圧力波 0.0 -1.0 -2.0 0 10 20 30 40 50 60 経過時間 (ms) 70 80 90 100 8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00 -1.00 -2.00 -3.00 第1波,Pmax=36kPa 第2波,Pmax=22kPa 7.686 7.688 7.69 7.692 7.694 7.696 7.698 7.7 7.702 7.704 7.706 Time (S) 着火遅れを伴う爆発の場合には,3つの圧力ピークが見られる ①高圧水素の噴出時に生じる圧力波 ②予混合気爆発による圧力波 ③連続放出している水素噴流の爆発による圧力波 34 過流防止弁の着火タイミング 着火遅れ時間(漏洩開始から着火までの時間)と最大過圧との関係 30 過流防止弁から破断位置までの 想定距離(d=10mmφ配管) 4.3m 30 8.8m 過流防止弁から破断位置までの 想定距離(d=10mmφ配管) 25 14.3m 24.3m 最大過圧(X=6m) ΔPmax(kPa) 最大過圧(X=6m) ΔPmax(kPa) 25 4.3m 20 8.8m 14.3m 15 24.3m 10 20 15 10 5 5 0 0 0 20 40 60 80 100 漏洩開始から着火までの時間 td (ms) 120 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 着火時の漏洩流速 M (kg/s) ○最大過圧は,tignによって大きく変化し,水素の全量が放出するまでの時間より早期に着火した場合に, 最大となる傾向がある ○その最大となる着火遅れ時間は,想定した配管長が長くなるほど大きくなり,着火した時点における 漏洩流量(kg/s)と最大過圧には相関が見られる 35
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