カルべ型熱量計による熱物性の測定

Technical News
株式会社 住化分析センター
TN143
●カルべ型熱量計による熱物性の測定
[概
要]
おそい化学反応の熱を測定するために、フランス人E.Calvetによって開発、改良された等温熱量計が、
カルべの熱量計
です。
弊社ではセタラム社(フランス)製のC80熱量計を保有しており、反応熱の測定をはじめ、比熱、熱伝導
率、蒸発潜熱などの高精度な熱物性測定に威力を発揮しています。
[方
法]
試料を充填した内筒Aと、外筒BをヒートブロックCで囲み、この間に熱電対T、および、Pを設けます。
Cの温度と容器内温との間に温度差を生じた場合に、それを打ち消すようなジュール熱が加えられ、Tの起電
力を常にゼロにするように作用させます。
Aで発熱を生じた場合には、その熱をTで感知し、ペルチェ効果によって発熱が打ち消されるような電流を
Pに流し、熱量計の温度を一定に保つように動作させます。この状況は以下の関係で表わされます。
吸熱の場合 : 反応熱=内筒A内に設けられた電熱器Hのジュール熱
発熱の場合 : 反応熱=ペルチェ効果によって外部に持ち去られた熱
(化学大辞典より)
H:ヒーター
T:熱伝対
P:熱伝対
A:内筒
B:外筒
C:ヒートブロック
図1 カルベ型熱量計構造図
[特
徴]
・グラムオーダーの試料量で測定するため、測定値に格段の精度がある。
・混合比率の大きい混合物でも測定することができる。
・DSC(示差走査熱量測定)では測定できない熱伝導率が、液体、気体を問わず測定できる。
・試料容器と基準試料容器が 1 対構成となっているため、より精度の高い測定ができる。
比熱
液体試料を5℃昇温するために必要な熱量を測定し、比熱として算出します。温度差が20℃までの範囲で
あれば、1 回の測定で3温度水準の比熱を得ることができます。
試料形態 ; 液体
温度範囲 ; 室温∼250℃
試料量
; 20ml
蒸発熱、昇華熱
試料を、測定したい温度条件下で一定に保持した後、制限オリフィスを介して真空吸引することによって適
度な速度で気化させ、その際の吸熱量を測定します。
試料形態 ; 液体または固体
温度範囲 ; 室温 200℃
圧力
; 最高10×105 Pa(G)
試料量
; 20ml
熱伝導率
同軸円筒間(図1のB-A間)に試料を充填し、外筒Bの周りのヒーター線からジュール熱を発生させます。
この熱は図2に示すように、熱量検出器を通過するもの(W1)と、試料を経由して内筒を流れるもの(W2)
に二分されます。それぞれの熱流から、 試料を経由して内筒に伝達されない熱量
を算出します。
試料形態 ; 液体または気体
温度範囲 ; 液体試料:室温 200℃
気体試料:室温 80℃
試料量
; 液体試料:50ml
気体試料:200ml
拡
大
図
図2 熱伝導率測定における熱の流れ
作成:愛媛(TY9906) 4-X0-(5)
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