CD application data 新しい CD 分析情報 260-CD-0022 Date 2014/11/27 J-1500 による近赤外領域の CD スペクトル測定 -酒石酸ニッケル, リモネンの測定はじめに近赤外領域には金属錯体や金属タンパク質の d-d 遷移などに由来する CD スペクトル (NIR-ECD)の他、O-H や C-H の振動遷移の倍音、結合音に由来する CD スペクトル (NIRVCD) が観測されます。金属錯体や金属タンパク質の NIR-ECD スペクトルは、中心金属のまわりの立体配置や配位子の立体配座などの非常に細かい構造に敏感に反応することが知られており、これら分子の構造解析に有効です 1)。NIR-VCD の分野においては、NIR-VCD スペクトルを解釈するための理論や計算法が紹介されてきており、多くの実測データとの比較が行われています 2)。 J-1500 円二色性分散計は光源と検出器を交換することにより近赤外領域 (～1600 nm) までの測定に対応可能な装置です。これにより主に生体試料で測定される紫外領域の ECD のみならず、金属錯体などの NIR-ECD や振動遷移による NIR-VCD の測定が可能です。ここでは J-1500 円二色性分散計を用いた、酒石酸ニッケル水溶液 3)とリモネン 2)の NIR-CD スペクトル測定例を紹介します。 <Keywords> NIR-ECD, NIR-VCD, 金属錯体＜サンプル調製＞ 1. 酒石酸ニッケル水溶液 0.24 M 硫酸ニッケル水溶液と 0.36 M 酒石酸ナトリウムカリウム水溶液を体積比 1:1 で混合し、酒石酸ニッケル水溶液を調製しました。 2. リモネン液体の(R)-(+)および(S)-(-)-リモネンをそのまま光路長 10 mm の円筒型セルに入れて測定を行いました。＜測定条件＞ 1. 酒石酸ニッケル水溶液光源: UV/Vis: キセノンランプ検出器: UV/Vis: PMT 検出器測定範囲: UV/Vis: 235 - 940 nm バンド幅: UV/Vis: 1 nm データ間隔: UV/Vis: 0.1 nm 光路長: UV/Vis: 10 mm 走査速度: 200 nm/min レスポンス: 1秒積算: 1回ゲイン: ×100 (InGaAs 検出器のみ) NIR: NIR: NIR: NIR: NIR: NIR: ハロゲンランプ(オプション) InGaAs 検出器 (オプション) 940 - 1600 nm 16 nm 1 nm 0.5 mm 本社・工場 192-8537 東京都八王子市石川町 2967-5 TEL 042(646)4111 代表 FAX 042(646)4120 東京 03(3294)0341／北海道 011(741)5285／北日本 022(748)1040／西東京 042(646)7001／筑波 029(857)5721／神奈川 045(989)1711／名古屋 052(452)2671／大阪 06(6312)9173／広島 082(238)4011／九州 092(588)1931 2. リモネン光源: 測定範囲: バンド幅: 走査速度: 積算: ハロゲンランプ (オプション) 1100 – 1350 nm 16 nm 100 nm/min 16 回検出器: 測定モード: データ間隔: レスポンス: ゲイン: InGaAs 検出器 (オプション) CD/DC, UV single (Abs) 0.1 nm 2秒 ×100 ＜測定結果＞ 1. 酒石酸ニッケル水溶液酒石酸ニッケル水溶液の紫外領域から近赤外領域の CD スペクトルを Fig.1 に示します。紫外可視領域と近赤外領域で光路長が異なるためモル楕円率(Mol. Ellip)に換算して表示しています。1400 nm 付近から長波長側においては H2O に由来する強い光吸収が現れますが、 1600 nm まで感度良く測定ができています。 300 200 0 Mol. Ellip. -200 -400 -600 -700 235 500 1000 1600 Wavelength [nm] Fig.1 酒石酸ニッケル水溶液の CD スペクトル酒石酸ニッケル濃度 3): 0.1188 M, 溶媒: H2O 2. リモネン Fig.2 に(R)-(+)および(S)-(-)-リモネンの C-H 振動遷移の 2 倍音に由来する CD スペクトルと吸収スペクトルを示します。CD スペクトルのブランクはラセミ体のリモネンを用いています。また、吸収スペクトルでは常温で液体のリモネンに対してブランクとなる適切な溶媒がないため、リモネンを光路長 10 mm と 2mm で測定を行い、その差スペクトル(光路長 8mm に相当する吸光度)を 1.25 倍して 10 mm 光路長の吸光度に換算しています。1mdeg 以下の非常に微弱な CD 信号も高感度で測定可能です。本社・工場 192-8537 東京都八王子市石川町 2967-5 TEL 042(646)4111 代表 FAX 042(646)4120 東京 03(3294)0341／北海道 011(741)5285／北日本 022(748)1040／西東京 042(646)7001／筑波 029(857)5721／神奈川 045(989)1711／名古屋 052(452)2671／大阪 06(6312)9173／広島 082(238)4011／九州 092(588)1931 1 0.5 CD/DC [mdeg] 0 -0.5 -1 0.6 0.4 Abs 0.2 0 1100 1200 1300 1350 Wavelength [nm] Fig.2 リモネンの CD スペクトル (R)-(+)-リモネン (S)-(-)-リモネン <Reference> (1) William A. Eaton, Graham Palmer, James A. Fee, Tokuji Kimura, and Walter Lovenberg, Proc. Nat. Acad. Sci. USA, 68, 12, 3015-3020, (1971) (2) Sergio Abbate, Ettore Castiglioni, Fabrizio Gangemi, Roberto Gangemi, and Giovanna Longhi, CHIRALITY, 21, Issue 1E E242-E252, (2009) (3) T. Konno, H. Meguro, T. Murakami, and M. Hatano, CHEMISTRY LETTERS, 953-956, (1981) 本社・工場 192-8537 東京都八王子市石川町 2967-5 TEL 042(646)4111 代表 FAX 042(646)4120 東京 03(3294)0341／北海道 011(741)5285／北日本 022(748)1040／西東京 042(646)7001／筑波 029(857)5721／神奈川 045(989)1711／名古屋 052(452)2671／大阪 06(6312)9173／広島 082(238)4011／九州 092(588)1931