Ｔ echnical News 0090108 微量物の構造詳細解析能力がアップしました これまで10mg以下の微量物の構造情報を得るためには、顕微FT-IR，顕微LR，TOF-SIMS，熱分解（反応熱分解） GC/MSを用いての分析に限られてきました。しかし、これらの手法では、ポリマー中の全構成モノマー成分の定性やその 組成比を明らかにすることは困難でした。近年導入したNMR用MAS（Magic Angle Spinning）プローブは、従来のものと比 較して、少ない試料量で測定が可能であり、約500μ g(数100μ m3）の微量物についてもNMRスペクトルが得られるため、 微量物の構造解析に威力を発揮します。 ガラス基板上付着物の分析 付着物の顕微FT-IR測定結果 MASプローブ試料管 1731.9 C=O 0.20 5mmφ用 1159.6 C-O 2000 1500 1000 852.8 試料溶液 （40μ L） 771.0 960.4 1026.8 1116.1 1252.9 1448.2 3000 1379.8 2959.3 0.00 4000 2933.1 C-H MAS用 試料溶液 （700μ L） 0.10 2873.8 Absorbance アクリル系ポリマー （ cm -1 ) 図1 付着物のFT-IRスペクトル 図2 NMR試料管の比較（左5mmφ 用，右：MAS用） ピンセットで採取した付着物（数100μ m)の顕微FT-IR測定を 行いました。その結果、付着物はアクリル系ポリマーであるこ とがわかりました〔図1〕。しかし、構成モノマー成分までの詳細 組成は把握できないため、MASプローブを用いたNMR分析を 行うこととしました。 MASプローブ用試料管の必要試料液量は約 40μ L（5mmφ 用：汎用，約700μ L） であるため 〔図2〕、微量物でもNMR測定が可能となります。 MASプローブを用いた付着物のNMR測定結果 CH C CH2 O C O solvent CH2 C CH2 CH2 X EA H3C CH2 CH O O CH2 CH3 CH CH2 CH2 C O O CH2 CH2 CH CH3 CH O O O CH2 CH2 CH2 X H3C CH2 CH2 EA ： BA ： EHA ＝ 16 ： 28 ： 56 （wt%） CH C O CH CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 C CH2 Y BA CH2 O EA CH2 CH3 CH O solvent CH2 CH2 Y CH2 BA CH3 Z EHA Z EHA PPM 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 PPM 190 180 170 図3 付着物 （約500μ g）の1H NMR測定結果 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 図4 付着物 （約500μ g）の13C NMR測定結果 MASプローブを用いることで、これまで量的な制約で得ることができなかったNMRスペクトルが得られました。その結 果、付着物であるアクリル系ポリマーの構成モノマー成分は、アクリル酸エチル（EA），アクリル酸ブチル（BA），アクリ ル酸-2-エチルヘキシル（EHA）であることが明らかとなり、さらに、組成比はEA：BA：EHA = 16：28：56（wt%）と求まりま した〔図3,4〕。なお、 1H NMRのみであれば、今回の試料よりも微量な数10μ gの試料量でも測定が可能です。 大阪府茨木市下穂積1-1-2 TEL 072-623-3381 東京営業所 名古屋営業所 大阪営業所 TEL 03-6631-1658 TEL 052-221-9198 TEL 072-623-3381 URL http://www.natc.co.jp E-mail [email protected]
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