フッ化水素 0．概要フッ化水素

フッ化水素
０．概要
フッ化水素 ( H F ) は 2 5 ℃ では気体で、その水溶液はフッ化水素酸 ( フッ酸 ) と呼ばれる．
フロンガス、フッ素化合物の原料となるほか、ガラスの艶消し、半導体のエッチン
グ、金属の酸洗いなど、工業的に広く用いられている．
弱酸ながらきわめて強い腐食性があり、その作用は強酸の硝酸や硫酸よりも強い．
また、曝露経路にかかわらず、体内に容易に吸収され、フッ素イオンとして低カル
シウム血症等の全身症状を引き起こし、死亡する例もあることがよく知られている．
曝露した場合は汚染除去ののち、充分な循環管理・血中のカルシウム濃度の測定を
行い、グルコン酸カルシウムの投与を積極的に行う．
［毒性］
経口：最小致死量 1.5g( または 20mg/kg)、 9%溶液 15mL での死亡報告がある． 22)
吸入：眼と鼻の刺激発現濃度
5ppm(5mg/L)
2)
経皮： 100%HF 体表 2.5%曝露で 10 時間後に死亡した例がある．
（血中フッ素濃度 3mg/L，カルシウム濃度 2.2mg/dL)
47)
［中毒学的薬理作用］
・粘膜への刺激と腐食作用
フッ化水素は透過性が高く、他の酸に比べて組織の深部まで浸透する．
・フッ素イオンによる作用
細胞内で遊離したフッ素イオンがカルシウムやマグネシウムと結合する、
あるいは直接的に作用することにより、全身毒性を示す．
［症状］
腐食による局所症状とフッ素イオンによる全身症状の両者が発現する．
腐食による局所症状 (化学損傷 )
・傷害の程度は濃度に依存する．
5)
・症状の特徴は激しい痛み、凝固による白色化と水疱形成であり、治療しない
と組織の破壊が進行する．
5)
フッ素イオンによる全身症状
・経皮、吸入など、経口以外の局所曝露でも速やかに浸透、体循環に進入し、
全身症状が出現し、死亡することもめずらしくない． 28)29)30)47)
・低カルシウム血症、低マグネシウム血症、高カリウム血症
・代謝性アシドーシス
・循環器系症状 (心筋障害、不整脈、心室細動 )
・消化器系症状 (悪心、嘔吐、下痢、消化管出血、腹痛 )
・神経系症状 (筋力低下、疲労、中枢神経抑制、痙攣など )
経口：嘔吐、下痢、腹痛、流涎、嚥下困難、吐血を伴う出血性胃腸炎、出血性肺
水腫．喉頭浮腫の結果、気道閉塞がおこることもある．
低濃度の場合でも 1 ～ 7 時間以内に全身症状を引き起こす．致死的な場合は
循環不全や呼吸不全により 2～ 4 時間で死亡する．
吸入：重篤な咽喉頭刺激、咳、呼吸困難、チアノーゼ、肺水腫
急速に出血性肺水腫が出現し、 30 分～ 150 分で死亡することがある．
5)
経皮：初期症状の重篤度は濃度によって異なり、濃度 50%以上であれば直ちに組
- 1 -
織の崩壊をきたし痛みを感じるが、濃度 2 0 % 以下の場合は曝露後 2 4 時間経
過してから痛みや紅斑が出現することもあるので注意が必要である． 5)
重度の皮膚化学損傷では皮膚の移植が必要となる場合があり、抜爪や指
切断に至った例もある． 26)32)
局所曝露でも速やかに浸透、全身症状が出現し死亡する可能性がある．4 7 )
眼
：痛み、流涙、角膜混濁など
頭部および頸部曝露、全身曝露の場合：
噴出したフッ化水素を浴びた等の事故の場合、急激に全身状態が悪化し、
数十分以内に心肺停止をきたして死亡することもある． 28)29)30)
［治療］
・解毒剤・拮抗剤：有 (カルシウム製剤 )
・禁忌事項：経口の場合は催吐禁忌、塩化カルシウムの局所投与は禁忌
・皮膚の化学損傷面積が 50cm(2)以上の患者は入院が必要である．
100cm(2)を超える場合や経口摂取、吸入、全身症状の徴候がある場合は、 ICU
に入院させる． 26)
静脈路を確保し、不整脈の出現にそなえて直ちに 1 2 誘導心電図をとり、少なく
とも 24～ 48 時間は厳重に観察する必要がある． 5)
・血中のカルシウム濃度、特にカルシウムイオン濃度の測定を定期的に行う．
(1)基本的処置
経口の場合：希釈 ( 牛乳、なければ水 ) 、胃洗浄 ( 摂取後 9 0 分以内 ) と粘膜保護を
行う．活性炭投与はフッ化水素の物性から適応でない．
6)22)
吸入の場合：すぐに新鮮な空気下に移し、衣服と皮膚の除染を行う． 5)
速やかに 100%加湿酸素投与を行う． 26)
経皮の場合：ただちに大量のシャワーで少なくとも 1 5 ～ 3 0 分かけて十分洗う．
眼に入った場合：生理食塩水か等張塩化マグネシウム液か水ですぐに洗浄する
(2)生命維持療法および対症療法
呼吸・循環管理、不整脈対策、電解質異常・アシドーシスの補正
ただし炭酸水素塩の投与については、炭酸カルシウムが沈殿するので、カル
シウム注入中は行うべきではない． 26)
(3)特異的治療法
［解毒剤・拮抗剤］
A.カルシウム製剤の投与
カルシウムは速やかにフッ素イオンと沈殿を形成するので、フッ化物の皮膚曝
露の際には体循環への吸収を阻止するために有効である．また、吸収されたフ
ッ化物による全身性の低カルシウム血症にも有効である
20)
グルコン酸カルシウムが多用されているが、局所以外であれば、塩化カルシウ
ムが使われることもある． (塩化カルシウムは刺激が強く局所投与禁忌． )
経口、吸入、経皮で全身症状が予想される場合：静注
カルシウムの補正目的で行う． 22)
・適応基準：重篤な曝露を受け、低カルシウム血症が予想される場合
・投与量：グルコン酸カルシウムの場合
10-20mg/kg
5)20)
9)
(8.5%グルコン酸カルシウム注 (カルチコール )で 0.12-0.24mL/kg)
塩化カルシウムの場合
2-4mg/kg(小児には 10-30mg/kg)
22)
( 2 % 注射液で 0 . 1 - 0 . 2 m L / k g 、0 . 5 モル補正用液で 0 . 0 3 6 - 0 . 0 7 2 m L / k g )
・用法：心電図をモニターしながら 10mL あたり 10-15 分かけてゆっくり静注．
- 2 -
症状が再発すれば、 20 分から 30 分ごとに繰り返し投与する．
吸入： 2.5%グルコン酸カルシウムの吸入
有効であるというデータはないが有害作用はないので試みる価値はある．2 6 )
10%グルコン酸カルシウム 1.5mL を滅菌蒸留水か生理食塩水 4.5mL に加え、
100%酸素と一緒にネブライザーで吸入させる． 26)
経皮：グルコン酸カルシウムゼリーの塗布、グルコン酸カルシウムの注入
皮膚はカルシウムを透過させないため、外用剤塗布、皮下注入、静脈注入、
動脈注入など、種々の方法が試みられている． 26)
a)軽度の場合
グルコン酸カルシウムゼリーの塗布
非侵襲的で痛みがなく現場で可能な処置としてもっとも頻繁に行われている．
皮下への浸透を防ぐという目的から考えると、曝露した可能性があればフッ
化水素の濃度にかかわらず、また症状がなくても使用を開始すべきであろう .
・適応基準：軽度の皮膚化学損傷の場合． 26)
・使用薬剤： 2.5%グルコン酸カルシウムゼリー製剤
・日本では未承認薬であるため、院内製剤とする．
18)
・代表的な調整法：グルコン酸カルシウム 3.5g と水溶性潤滑ゼリー (ex.
K-Y Jelly) 1 5 0 m L (141.75g)を混合する． 22)
・方法：洗浄の後、ゼリーを浸透させない手袋をつけ、痛みがおさまるまで
約 15 分程度マッサージする．痛みが戻れば再塗布する．
b)重症の場合
グルコン酸カルシウム液の注入
広く行われているのは皮下注入のみで、静脈注入、動脈注入については方法
・有効性とも検討の段階であり、治療法として確立されていない．
1)皮下注入 (infiltration)
5)8)20)22)
グルコン酸カルシウムを曝露皮膚に注入し組織にカルシウムを供給する．
・適応基準：濃度 20%以上、もしくは局所塗布が効かない化学損傷の場合
・使用薬剤： 10%グルコン酸カルシウムを生理食塩水で 5%に希釈する．26)
・方法： 27 か 30 ゲージの注射針で 0.5mL/cm(2)を化学損傷部分の周囲 0.5
cm 程度まで注入する． 5)20)26)
2)静脈注入 (intravenous i n f u s i o n , perfusion)
10)18)19)22)23)
四肢のフッ化水素化学損傷に対し、疼痛を軽減するために Bier block 法
(経静脈内局所麻酔法 )によるグルコン酸カルシウム局部静脈注入を行うこ
とがある．
3)動脈注入 (arterial i n f u s i o n , perfusion)
5) 10)20)22)23)
四肢のフッ化水素曝露時に、グルコン酸カルシウムや塩化カルシウムの
10%～ 20%溶液を動脈注入することを推奨する文献があるが、どれも十分な
対照試験を行っておらず、有効性は確立していない．
5)22)26)
眼： 2.5%グルコン酸カルシウムの点眼
効果は立証されていない
20)
B . マグネシウム塩、第四級アンモニウム塩、フッ化水素専用洗浄液 H e x a f l u o r i n e ( R )
いずれも賛否両論があり、一般的な治療法ではない．
［排泄促進］
強制利尿
フッ化物は主に腎排泄であるため、充分な利尿を確保する． 26)
血液浄化法
血液透析：フッ素除去と高カリウム血症の改善のため必要な場合もある． 5)
［その他］
- 3 -
外科的処置：壊死組織切除、抜爪、皮膚移植など
１．名称
起因物質名
21)
化学名：フッ化水素
別名
Hydrogen Fluoride
無水物：無水フッ化水素
水溶液：フッ化水素酸
フッ酸
Hydrofluoric acid
Fluohydric Acid
C A S N o ．： 7 6 6 4 - 3 9 - 3
国連番号： 1052(無水物 )、 1790(水溶液 )
化学式：ＨＦ
２．分類コード
試薬
6-58-1102-101
フッ化水素酸
金属表面処理剤
6-60-1502-000
フッ化水素酸
木材しみ抜き剤
6-60-9198-020
フッ化水素酸
３．成分・組成
フッ化水素 (無水フッ化水素 )
99%以上
(液化ガス、荷姿：ボンベ、タンクローリー )
フッ酸 (希フッ化水素酸 )
55～ 80%
( 水溶液、荷姿：ポリエチレン缶 2 5 k g 入り、特殊コンテナ、タンクローリー )
・通常 50～ 60%の水溶液として使用される
2 1)
・錆取りやアルミニウムの洗浄には 0.6-12%の比較的薄いフッ化水素酸が広
く利用されている
5)
・フッ化水素含有商品の例
木材しみ抜き剤
レブライト (R)(フッ化水素 9.5%)
金属表面処理剤
ラスノン W E L ( R ) M - 5 0 0 ( フッ化水素 4 . 5 % 、硝酸 1 3 . 5 % )
４．製造会社及び連絡先
ステラケミファ、森田化学、ダイキン工業、日本軽金属、セイミケミカル、
トーケムプロダクツ、セントラル硝子、旭硝子
2 1)
５．性状・外観
常温で発煙性の液体．無色、刺激臭がある
2)
大気中の水分にとけ、ガスや微粒子状で存在する (水と親和性が高い )
［構造式］
HF
［分子量］
20.01
［比重］
無水物： 0.987
21)
21)
71%水溶液： 1.230
43)
- 4 -
［融点］
無水物：－ 92.30℃
21)
71%水溶液：－ 71.0℃
［沸点］
無水物： 19.4℃
21)
71%水溶液： 65.8℃
［蒸気圧］
43)
43)
無水物： 400mmHg(25℃ )
70%水溶液： 150mmHg(26.7℃ アセトン･クロロホルムと同程度 )5)
［蒸気密度］
0.921g/L
［溶解性］
水によく溶ける
［液性］
会合性があり、水溶液中で (HF)2、 (HF)3 の形で存在する
( H F 分子間に水素結合が働き，会合分子 ( H F ) n ( n は 2 ～ 6 ) が生じる )
弱酸であるが腐食性が強い 21)
希釈液は比較的弱い酸で、解離定数は塩酸の 1/1000 程度
解離定数
Kd＝ 3.53×10(-4)
[H+][F-]/[HF]=2.4×10(-4)
［爆発性・引火性］
5)
5)
(25℃ )
17)
なし
ただし、金属との接触により可燃性の水素ガスを発生した際には、空気と
の混合により引火爆発することがある． 42)43)
［化学反応性］
多くの金属とよく化合してフッ化物を生じる
Au、 Pt には作用せず、 Ag、 Cu には常温で徐々に作用する
Pb はその表面を侵し、その他の金属は全部溶かす
17)
ガラスなどケイ酸質を侵食する特性がある
4HF+SiO2→ SiF4+2H2O
21)
加熱分解により腐食性あるいは有毒なガスや微粒子を生成する． 42)
水と急激に反応し、腐食性あるいは有毒なガスを生成する． 42)
［取り扱いと保管］
保護具
29)42)44)45)
呼吸器 :呼吸用保護具 (酸性ガス用防毒マスク、空気呼吸器 )
顔面：顔面シールド (ゴーグル型保護眼鏡・シールド付ヘルメット )
上肢：保護手袋 (ネオプレンなどのゴム手袋 )
体幹・下肢：保護衣 (上下耐酸衣 )
下肢：保護長靴 (ゴム長靴 )
保管
42)
直射日光を避け、涼しく乾燥し、換気のよい場所で貯蔵する．
６．用途
フロンガスの原料、アルキルベンゼンの触媒、ガソリンのアルキル化剤、
ガラスのつや消し・蝕刻、ステンレスその他の金属の酸洗い、鉱石類の分析、
半導体のエッチング、その他フッ素化合物の製造原料
21)
７．法的規制事項
毒物及び劇物取締法
大気汚染防止法
第 2 条毒物 (フッ化水素及びこれを含有する製剤 )
第 2 条有害物質
- 5 -
その他
21)
８．毒性
［ヒト中毒量］
・吸入
眼と鼻の刺激発現濃度
5ppm(5mg/L)
最小中毒量
刺激性
32ppm
2)
2)
［ヒト致死量］
・経口
最小致死量
9%溶液 15mL 摂取で死亡した報告がある (Webster 1930)
1.5g(20mg/kg)程度と低い (Greekdyke 1964)
5)
5 ) 22)26)
・経皮
最小致死量
100%HF 体表の 2.5%曝露、約 10 時間後に死亡
47)
［致死的血中フッ素およびカルシウム濃度］
死亡例における剖検時血中フッ素濃度の報告値は 8.3～ 56.2mg/L と幅があるが、
別の文献では 2.6mg/L でも死亡例があるとある． (正常値 0.1mg/L 以下 )
22)
・経口
救命例
8%HF 約 60mL 直後に嘔吐し 20 分後に受診、心室細動発現
1 時間後
11)
カルシウム濃度 6.6mg/dL(1.65mmol/L)
10%HF 100mL 50 分後に受診、心室細動発現
75 分後
12)
カルシウム濃度 7.7mg/dL(1.91mmol/L)
・経皮
死亡例
100%HF 体表の 2.5%曝露、約 10 時間後に死亡
剖検時
47)
血中フッ素濃度 3mg/L(0.3mg/dL)
血清カルシウム濃度 2.2mg/dL
70%HF 体表の 8%曝露、心室細動により死亡
(Mulleett 1987)
血清総カルシウム濃度
6 時間後 3.5mg/dL
カルシウムイオン濃度
6 時間後 1.7mg/dL
70%HF 体表の 25%曝露、心停止
31)
カルシウムイオン濃度 1.7mg/dL
22)
70%HF 体表の 17%曝露、 20 分後心肺停止
剖検時
22)
28)
血中フッ素イオン濃度 44.8mg/L
血清カルシウム濃度 2.9mg/dL
70%HF 顔面曝露、 32 分後心肺停止
剖検時
29)
血中フッ素イオン濃度 64mg/L
血清カルシウム濃度 4.9mg/dL
60%HF 体表の 30%曝露、 25 分後心肺停止
剖検時
救命例
30)
血中全フッ素濃度 605mg/L(605μ g/g）
30%HF 体表の 44%以上曝露、心室細動発現
13)
血清カルシウムイオン濃度 1.76mg/dL(0.44mmol/L)
71%HF 体表の 7%曝露、 3.5 時間後心室細動発現
35 時間後
8 時間後
血中フッ素濃度 0.23mg/L(12.3μ mol/L)
尿中フッ素濃度 110.2mg/L(5800μ mol/L)
血清カルシウムイオン濃度
小児 2 例
27)
来院時 2.7、 3.5 時間後 4.9mg/dL
体表の 3-4%、 8-10%の Ⅰ 度化学損傷、
カルシウム濃度と心機能に異常なく全身症状もなし
［動物急性毒性］
経口モルモット； LDLo
80mg/kg
- 6 -
2)
22)
吸入ラット； LC50
1276ppm、 1 時間
22)
経皮ラット； approximate lethal dose(ALD 概算致死量 )500mg/kg,1～ 2 分 8)
［その他の毒性］
刺激性：眼と鼻の刺激発現濃度 5ppm
5)
(参考 )
許容濃度
3ppm(OSHA)、 2.5mg/m(3)(NIOSH)
ACGIH 勧告値； TLV-C
22)
3ppm
即時危険値 (IDLH)
20ppm
20)
９．中毒学的薬理作用
［腐食作用］
粘膜の刺激と腐食作用
4)
液体や蒸気の曝露による傷害は、同じ濃度の他の酸よりも著しい．
・フッ化水素は水と近い透過率 (水 p=1.4×10(-4)cm/s)をもつので透過性が高
く、非イオン性の拡散によって生体膜を通過する．
5)
第一段階の腐食：遊離水素イオンによる速やかな脱水と凝固壊死．
第二段階：皮下に浸透したフッ素イオンとカルシウムとの結合によって緩や
かに壊死を引き起こす．
軟組織の融解壊死、骨の脱灰、腐食が起こる． 26)
・塩酸による傷害は蛋白凝固によってある程度表層に限局されるが、フッ化水
素は組織の深部まで浸透するので、アルカリによる化学損傷のように、傷害
は 24 時間以上進行する．
4)5)
［フッ素イオンによる作用＝細胞毒性］
細胞内で遊離したフッ素イオンがカルシウムやマグネシウムと結合する、あるい
は直接的に作用することにより、全身毒性を示す．
特に、循環器に対する毒性ではいくつかのメカニズムが提唱されているが、い
ずれも完全には解明されていない． 27)
カルシウム・マグネシウムとの結合
5)6)22)26)27)
不溶性の沈殿を生成することにより、組織内や血中のカルシウムイオン、マグ
ネシウムイオンが欠乏する．その結果、細胞内および細胞膜のカルシウム代謝
やカルシウム・マグネシウム依存性の反応を障害して細胞毒性を発揮する．
・血中カルシウム濃度、マグネシウム濃度の低下
・血中カリウム濃度の上昇
カルシウム依存性 N a + ，K + - A T P a s e を阻害することにより、カリウムチャン
ネルが開放された状態になり、組織や赤血球からカリウムが放出される結
果として二次的に起こる． 26)27)
皮下組織では、神経末端からカリウムを細胞外液へ遊離させるので激しい
痛みを引き起こす． 4)
・各種酵素阻害
解糖系酵素の活性阻害 (その結果、組織呼吸を障害する )
コリンエステラーゼ阻害
26)
26)
フッ素イオンによる直接作用
・アデニル酸シクラーゼの活性化
心筋のアデニル酸シクラーゼを直接活性化すると、心筋の cAMP が増加し、
心筋が著しく刺激されて、難治性の不整脈が発生する． 26)27)
- 7 -
・心筋への直接毒性
カテコールアミン性心筋炎に類似した心筋層変性の報告があり、心筋への
直接の毒性によると思われる． 5)
・中枢神経系への直接毒性
10)22)
１０．体内動態
［吸収］
透過性が高いため、経皮曝露でも速やかに皮膚に浸透して体循環に入る．
5)
・フッ素の電気陰性度が極めて大きいため、フッ化水素は水溶液中では容易に
電離せず、イオン化しない状態で皮下組織の細胞膜を容易に通過する． 26)
・いったん細胞内に入るとフッ素イオンを遊離し、カルシウムやマグネシウム
と不溶性の塩を形成し、他の金属イオンと可溶性の塩を作る． 26)
・アルビノラットによる実験では、 50%HF を体表の 1.7%の範囲に 0.5mL 塗布し
た場合、5 分後に血清中フッ素濃度が上昇し、3 0 分後には低カルシウム血症、
低ナトリウム血症、高カリウム血症を呈した．
5)
［分布］
分布容量：フッ化物として 0.5～ 0.7L/kg
長期曝露で長管骨への蓄積がある
22)
2)
［排泄］
尿中排泄、半減期： 2～ 3 時間
22)
フッ化物の経口摂取では、 24 時間以内に 50%以上が尿中排泄される． 27)
１１．中毒症状
［概要］
腐食による局所症状とフッ素イオンによる全身症状の両者が発現する．
腐食による局所症状 (化学損傷 )
・傷害の程度は濃度に依存する．
5)
・症状の特徴は激しい痛み、凝固による白色化と水疱形成であり、治療しない
と組織の破壊が進行する． 5)
フッ素イオンによる全身症状
・経皮、吸入など、経口以外の局所曝露でも速やかに浸透、体循環に進入し、
全身症状が出現し、死亡することもめずらしくない． 28)29)30)47)
・低カルシウム血症、低マグネシウム血症、高カリウム血症
・代謝性アシドーシス
・循環器系症状 (心筋障害、不整脈、心室細動 )
・消化器症状 (悪心、嘔吐、下痢、消化管出血、腹痛 )
・神経系症状 (筋力低下、疲労、中枢神経抑制、痙攣など )
経口：嘔吐、下痢、腹痛、流涎、嚥下困難、吐血を伴う出血性胃腸炎、出血性肺
水腫．喉頭浮腫の結果、気道閉塞がおこることもある．
低濃度の場合でも 1～ 7 時間以内に全身症状を引き起こす．
致死的な場合は循環不全や呼吸不全により 2～ 4 時間で死亡する． 6)
吸入：重篤な咽喉頭刺激、咳、呼吸困難、チアノーゼ、肺水腫
急速に出血性肺水腫が出現、 30 分～ 150 分で死亡することがある．
5)
経皮：初期症状の重篤度は濃度によって異なり、濃度 50%以上であれば直ちに組
- 8 -
織の崩壊をきたし痛みを感じるが、濃度 2 0 % 以下の場合は曝露後 2 4 時間経
過してから痛みや紅斑が出現することもあるので注意が必要である． 5)
重度の皮膚化学損傷では皮膚の移植が必要となる場合があり、抜爪や指切
断に至った例もある． 26)32)
局所曝露でも速やかに浸透、全身症状が出現し死亡する可能性もある．4 7 )
眼
：痛み、流涙、角膜混濁など
頭部および頸部曝露、全身曝露の場合：
噴出したフッ化水素を浴びた等の事故の場合、急激に全身状態が悪化し、
数十分以内に心肺停止をきたして死亡することもある． 28)29)30)
［詳細症状］
＊腐食作用による局所症状 (化学損傷 )
［経口]
・痛み、組織凝固による水疱形成など、化学損傷症状が出現する．
・嘔吐、下痢、腹痛、流涎、嚥下困難、吐血を伴う出血性胃腸炎
喉頭浮腫の結果、気道閉塞を起こしうる．
・吸入の事実が明らかでなくても出血性肺水腫を起こす可能性がある． 5)
・症状の多くは 1 時間以内に出現する． 26)
［吸入］
・空気中 5ppm のフッ化水素で、鼻の刺激を起こす．
5)
・重篤な咽喉頭刺激、咳、呼吸困難、チアノーゼ、肺水腫
22)
喉頭浮腫の結果、気道閉塞
・ヒトの吸入例で、急速に出血をともなう肺水腫が出現、気道出血が進行して
30 分～ 150 分で死亡したという報告がいくつかある．
5)
・K l e i n f e l d の報告 ( 1 9 6 5 ) では、5 分間の曝露で 3 時間後に出血をともなう肺水
腫が出現し、急激に重篤化、 10 時間後に死亡した 1 例がある．
5)
［経皮］
・初期症状は軽度の紅斑から重篤な Ⅲ 度の化学損傷までさまざまである． 5)
・傷害の重篤度は、濃度、曝露時間、曝露面積、組織への浸透性、治療開始ま
での時間などに依存する． 27)
・ National Institutes of Health はフッ化水素化学損傷について、接
触時間は考慮せず、濃度のみで分類している． 5)
20%以下の濃度では、痛みや紅斑は曝露後 24 時間出現しないことがある．
20～ 25%濃度では、 1～ 8 時間で化学損傷症状が出現する．
50%以上の濃度ではすぐに痛みを感じ、組織の破壊が進行する．
・症状の特徴
5)
(1)激しい痛み (数時間遅れて現れることがあり、治療しないと数日間継続す
る)
(2)凝固による白色化と水疱形成
(3)進行性の組織の破壊 (治療しないと進行する )
(4)指に曝露した場合には、爪下組織にまで及ぶ
爪下組織には角質層がないので、爪床部分に急速に浸透し、指の骨崩壊
を生ずることもある． 5)
・損傷の深さを、初期の外観や痛みの程度から判断することは難しい． 26)
・治療をしないと、皮膚化学損傷は表面方向には 4～ 7 日、深さ方向には 5～ 7
週間にわたり進行する可能性がある． 26)
- 9 -
・重度の場合、中心部は青白く周囲は紅斑であるが、やがて白～黄白色の水疱
が出現する．6 ～ 2 4 時間で壊死性潰瘍ののちかさぶたとなることもある．2 6 )
・ Rocky Mountain Poison and Drug Centerで把握した、 6-11%程度の薄いフッ
化水素酸に経皮曝露した 237症例に関する検討 31)
症状あり 219例 (92％ )の主な症状
皮膚の腫脹か発赤もしくは両方 (55%)、水疱形成 (5%)
爪下の黒色変色 (5%)、疼痛のみ (27%)
3例で指の皮膚壊死がみられた．
曝露してから症状が出現するまでの時間： 0.5～ 24時間
・医療機関から日本中毒情報センターに報告のあった経皮曝露 33 例 32)
症状あり 32 例の主な症状
来院時疼痛 29 例、発赤 16 例、皮膚の変色 12 例、びらん 10 例、
灼熱感 10 例、化学損傷 6 例、腫脹 4 例
経過中：壊死 6 例、潰瘍 3 例、水疱 2 例であった．
3 例で抜爪、2 例で手指の部分切断が行われた．
・濃度 5 0 % 以上による化学損傷、頭部および頸部の化学損傷、体表面積 5 0 % 以上
の化学損傷、閉鎖空間での化学損傷、フッ化水素が付着した衣類の除去が遅
れた場合は、吸入による障害が発現する可能性もある． 26)
［眼］
・眼はフッ化水素に極めて高い感受性を有し 5ppm でも刺激を受ける． 26)
・フッ化水素の傷害の程度は、濃度に依存する．
ウサギによる実験では
濃度 0.5%
結膜の虚血
10 日で回復．
8%
重篤な虚血
65 日後でも回復せず．
20%
すぐに角膜混濁と壊死を引き起こす． 5)
・症状としては痛み、流涙、角膜混濁．
合併症として眼球穿孔、ブドウ膜炎、緑内障、結膜の瘢痕形成など． 5)
＊フッ素イオンによる全身症状
経口摂取では、低濃度の場合でも 1 ～ 7 時間以内に全身症状を引き起こし、死亡す
る場合がある． 10)26)
経皮、吸入など経口以外の曝露でも全身症状が出現し、死亡することもある．2 2 )
経皮曝露の場合、体表の 1%以上の曝露で全身症状をきたす可能性がある． 27)
・低カルシウム血症
カルシウムイオンとフッ素イオンとの結合で引き起こされる．
・頭痛、脱力、感覚異常、反射亢進、筋の被刺激性の増加、痙縮 (spasm)、
テタニー、まれに痙攣
・低カルシウム血症の出現の可能性は次のような場合に最も高い
22)
・経口の場合
・濃度 50%以上を体表 1%以上に経皮曝露した場合
22)
・濃度に関係なく体表の 5%以上に経皮曝露した場合
22)
・濃度 60%以上の液を吸入した場合 (理論上 ) 22)
・低マグネシウム血症
7 0 % H F 液を浴びた 6 0 才男性で、低マグネシウム血症 ( 0 . 6 m g / d L ) を呈した．2 2 )
・高カリウム血症
フッ素イオンが赤血球からのカリウム放出を促進させることによって起こる．
- 10 -
5)6)7)
in vivo および in vitro の実験結果で示唆されている．
低カリウム血症をきたしたという症例報告もある．
22)
11)16)
・代謝性アシドーシス
・心筋障害、不整脈、心室細動
電解質異常、アシドーシス、低酸素症などによって二次的に起こる可能性が
ある． 5)26)
・低カルシウム血症と高カリウム血症による心筋被刺激性の亢進のためと
考えられる． 5)6)7)
・低マグネシウム血症により膜が興奮しやすくなり不整脈が増悪する．2 6 )
フッ素イオンの心筋への直接の毒性が示唆される． 5)26)
・電解質異常、アシドーシス、低酸素症などがない患者で心室細動をきた
した例がある． 27)
・全身の 7-10%曝露でカテコールアミン性心筋炎に類似した心筋層変性の
報告がある．
5)
・ウサギの吸入実験で 20%に心筋の壊死、充血、浮腫が認められた． 5)
・骨の脱灰
・昏迷、昏睡などの意識障害、および合併症として呼吸不全
中枢神経系への直接毒性による
10)
・悪心、嘔吐、下痢、消化管出血、腹痛などの消化器症状、筋力低下、疲労、中
枢神経抑制、痙攣など
アセチルコリンエステラーゼ阻害の結果、アセチルコリンが過剰となったた
めに発生した可能性もある． 26)
・ Rocky Mountain Poison and Drug Centerで把握した、 6-11%程度の薄いフッ化
水素酸に曝露した 237症例に関する検討では、全身症状をきたした症例はな
かった． 31).
・医療機関から日本中毒情報センターに報告された経皮曝露 33 例中 2 例で血中
カルシウム濃度の低下が認められたが、全身症状が出現した例はなかった． 3 2 )
＊頭部および頸部曝露、全身曝露の場合
噴出したフッ化水素を顔面に浴びた等の事故の場合には、急激に全身状態が悪化
し、数十分以内に心肺停止をきたして死亡することもある．
・血管が密に分布する顔面では急速に吸収されるので、ごくわずかな面積の曝
露であっても全身性の影響が出ることがある． 100%フッ化水素の体表面積の
2.5%の顔面曝露での死亡が報告されている． 26)
・経皮のほか口腔内、呼吸器、眼への曝露も起こる可能性がある．
・顔面あるいは頸部付近の曝露により、3 0 分程度で心肺停止となり蘇生に反応
せず死亡した 2 症例の剖検結果では、いずれも曝露部位の化学損傷以外に諸
臓器、特に肺のうっ血が認められ、血中のフッ素イオン濃度が上昇していた．
吸入による肺水腫、フッ素イオンとカルシウムの結合による低カルシウム血
症、生成したフッ化カルシウム沈殿による D I C などが直接死因と推定される．
28)29)
・全身の 3 0 % 以上の曝露により 2 5 分程度で死亡した症例では、血中のフッ素イ
オン濃度が上昇していたが、肺のうっ血は部分的であった．気道内にフッ化
水素を吸引したことによる呼吸不全よりも、フッ素イオンの循環器系への直
接的な作用により死亡したものと推定される． 30)
- 11 -
［その他］
・直腸投与
・6 ～ 8 % H F 液の直腸投与により、S 状結腸穿孔を伴う重篤な直腸 S 状結腸の化学
損傷の報告がある．患者は 3 6 時間治療が遅れたため、外科的直腸閉鎖と人工
肛門形成術を受けた例がある． (Foster 1989)
3)
・ 8%HF+6%リン酸の直腸投与により死亡した症例がある． (Beveridge 2000)22)
・皮下注
7%HF 含有サビトリ剤 5mL 皮下注により全身症状 (洞頻脈、重篤な低カルシ
ウム血症、軽度の低ナトリウム血症、低カリウム血症、低クロル血症 )を来
した例がある．
16)
［予後］
・経口
(1)致死的な摂取では循環不全や呼吸不全により 2～ 4 時間で死亡する．
6)
( 2 ) 摂取後、2 4 時間生存すれば予後は良好．但し回復までには長期間必要．
6)
・吸入
吸入後、4 日間生存すれば予後は良好．但し回復までには長期間必要．
6)
・経皮
重度の皮膚化学損傷では皮膚の移植が必要となる場合がある． 26)
抜爪や指切断に至った例がある． 32)
・眼の受傷で失明することもある． 26)
［慢性曝露］
・フッ化水素の気体や微粒子の長期曝露により、フッ素沈着症とその結果骨格異
常をきたすことが報告されている．
・予後：回復までには 1 年以上要する．
１２．治療法
［概要］
・解毒剤・拮抗剤：有 (カルシウム製剤 )
・禁忌事項：経口の場合は催吐禁忌、塩化カルシウムの局所投与は禁忌
・皮膚の化学損傷面積が 50cm(2)以上の患者は入院が必要である．
100cm(2)を超える場合や経口摂取、吸入、全身症状の徴候がある場合は、 ICU
に入院させる． 26)
静脈路を確保し、不整脈の出現にそなえて直ちに 1 2 誘導心電図をとり、少なく
とも 24～ 48 時間は厳重に観察する必要がある． 5)
・血中のカルシウム濃度、特にカルシウムイオン濃度の測定を定期的に行う．
(1)基本的処置
経口の場合：希釈 ( 牛乳、なければ水 ) 、胃洗浄 ( 摂取後 9 0 分以内 ) と粘膜保護を
行う．
活性炭投与はフッ化水素を吸着しないため適応でない． 6)22)
吸入の場合：すぐに新鮮な空気下に移し、衣服と皮膚の除染を行う． 5)
速やかに 100%加湿酸素投与を行う． 26)
経皮の場合：ただちに大量のシャワーで少なくとも 1 5 ～ 3 0 分かけて十分洗う．
眼に入った場合：生理食塩水か等張塩化マグネシウム液か水ですぐに洗浄する
(2)生命維持療法および対症療法
- 12 -
心電図、電解質モニター
血中のカルシウム濃度、特にカルシウムイオン濃度の測定を定期的に行う．
呼吸・循環管理、不整脈対策、電解質異常・アシドーシスの補正
(3)特異的治療法
［解毒剤・拮抗剤］
A.カルシウム製剤の投与
カルシウムは速やかにフッ素イオンと沈殿を形成するので、フッ化物の皮膚曝
露の際には体循環への吸収を阻止するために有効である．また、吸収されたフ
ッ化物による全身性の低カルシウム血症にも有効である
20)
グルコン酸カルシウムが多用されているが、局所以外であれば、塩化カルシウ
ムが使われることもある． (塩化カルシウムは刺激が強く局所投与禁忌． )
経口、経皮、吸入で全身症状が予想される場合：静注
吸入： 2.5%グルコン酸カルシウムの吸入 (有効であるというデータはない )
経皮：グルコン酸カルシウムゼリーの塗布、グルコン酸カルシウムの注入
a)軽度の場合
グルコン酸カルシウムゼリーの塗布
b)重症の場合
グルコン酸カルシウム液の注入
広く行われているのは皮下注入のみで、静脈注入、動脈注入については方
法・有効性とも検討の段階であり、治療法として確立されていない．
眼： 2.5%グルコン酸カルシウムの点眼 (効果は立証されていない )
B . マグネシウム塩、第四級アンモニウム塩、フッ化水素専用洗浄液 H e x a f l u o r i n e ( R )
いずれも賛否両論があり、一般的な治療法ではない．
［排泄促進］
強制利尿：フッ化物は主に腎排泄であるため充分な利尿を確保する． 26)
血液透析：フッ素とカリウムを除去するため必要となる場合もある． 5)
［その他］
外科的処置：壊死組織切除、抜爪、皮膚移植など
［治療法詳細］
＊経口の場合
(1)基本的処置
A.希釈：牛乳による希釈．なければ水 (コップ 1～ 2 杯 )でもよい．
・牛乳中のカルシウムイオンがフッ素イオンと結合し、フッ素イオンの浸
透性を減少させるので有効．
5 ) 22)
・内視鏡検査を予定している場合は、牛乳が粘膜表面を見えにくくし、検
査を難しくするので、避けた方がよいかもしれない．牛乳を飲んだ場合
は、内視鏡検査の前に水か生理食塩水で洗い流すべきである． 26)
B.催吐：禁忌
C.洗浄：摂取後 90 分以内ならば柔らかい経鼻チューブにより胃内容物の吸引．
引き続いて胃洗浄．
22)
・フッ素イオンによる全身症状を起こす可能性があるので、フッ化水素大
量摂取の場合は胃吸引を行うことが望ましい．嘔吐がなく、摂取してか
らの時間が 90 分以内であれば、胃洗浄も考慮すべきである． 5)
・日本中毒学会の推奨する標準治療では、胃洗浄は強酸や強アルカリなど
の腐食性毒物に関しては基本的に禁忌であるが、その解説によると最終
的にはリスク (嘔吐を誘発する、穿孔や誤嚥の危険がある )とベネフィッ
ト (接触時間を短縮できる、吸収を防ぎ全身症状を軽減できる )を勘案し
- 13 -
た医師の裁量に任されようとある． 46)
フッ化水素の場合は、胃洗浄による穿孔の危険性よりも、フッ素イオン
が吸収されることによって引き起こされる全身的影響の危険性のほうが
致命的である． 5)22)
・カルシウムがフッ素と結合する可能性があるので、洗浄液に 10%の割合
でグルコン酸カルシウムを加えてもよい．
D.粘膜保護：頻回の牛乳や酸化マグネシウムの投与
5)22)
22)
・塩化カルシウム液 5 m L を 1 L の牛乳または水で希釈し、成人に 2 0 0 m L 投与．
・制酸剤 ( 水酸化アルミニウムゲル = マーロックス R ) もフッ素イオンと結合
するので有効
6)
E.吸着剤：解離したフッ素イオンが小さく活性炭に吸着しないため、活性炭の投
与は有効ではないと考えられる．
他の中毒物質を併用したときのみ考慮する．
6)
(2)生命維持療法および対症療法
呼吸器と消化器穿孔、出血、循環器・電解質等のモニターが必要である． 5)
A.呼吸・循環管理
・静脈ラインを確保し、心電図で不整脈の出現を監視する．
26)
・カルシウム、カリウム、マグネシウム、フッ素イオン濃度モニター 22)
・症状がある場合は胸部 X 線
22)
・吸入の事実が明らかでなくても出血性肺水腫を念頭において診療する．
5)
B.不整脈対策
・電解質異常、アシドーシス、低酸素状態により 2 次的に不整脈を起こす可能
性があり、根本的な原因の特定と補正を行うべきである．
5)
・キニジンが不整脈と高カリウム血症の治療に効果的であるという動物実験
があるがヒトでは報告がない．
C.電解質異常対策
・高カリウム血症
一般的な補正 (炭酸水素塩、カルシウム、グルコース､インスリン等 )
6)
ただし、これらの方法で補正するのは難しく、血液透析や陽イオン交換樹
脂によって除去するしかない． 26)
・低カルシウム血症
グルコン酸カルシウムもしくは塩化カルシウム投与 (特異的治療法参照 )
・低マグネシウム血症
成人に 10%硫酸マグネシウム 1～ 2g を 15 分かけて静注あるいは筋注
小児には 25～ 50mg/kg/1 回を 4～ 6 時間毎に 3～ 4 回投与
乳児には 20mg/kg
をゆっくりと静注．マグネシウム濃度が正常になるま
で 12 時間毎に 100mg 筋注投与する．
D.アシドーシス対策
炭酸水素ナトリウムで補正する． 5)26)
ただし、炭酸カルシウムが沈殿するので、カルシウム注入中には、アシド
ーシスを補正するための炭酸水素塩の投与は行うべきではない． 26)
(3)特異的治療法
［解毒剤・拮抗剤］
A.グルコン酸カルシウムまたは塩化カルシウムの静注
低カルシウム血症が出現あるいは示唆される場合は、補正目的で行う． 22)
・吸収されたフッ化物による低カルシウム血症に有効である． 20)
- 14 -
・高カリウム血症による循環器への影響を軽減する可能性がある． 26)
・経験的に行われているが、有効性は確立されていない． 26)
70%HF の体表 8%曝露例で重篤な低カルシウム血症 (3.5mg/dL、 4.1mg/dL)
を起こしたが、化学損傷により生じた痂皮と血管内へのカルシウム注射
により生存した例 3 例も報告されている．
22)
・適応基準：経口摂取時や低カルシウム血症が発症した場合 (テタニーなど )
経口、経皮、吸入にかかわらず重篤な曝露を受け、低カルシウム血
症が予想される場合
5)20)
・使用薬剤・投与量：
グルコン酸カルシウムの場合 10%溶液として 0.1-0.2mL/kg(10-20mg/kg)
9)
・ Trevino らは 10%グルコン酸カルシウム液 20mL を 1L の晶質液に加え予防
的に投与することを推奨している．
5)
・日本での製剤は 8.5%グルコン酸カルシウム注 (カルチコール )であるので、
0.12-0.24mL/kg となる．
塩化カルシウムの場合
24)
CaCl2 として 2-4mg/kg(小児には 10-30mg/kg)
22)
・日本での製剤の場合、 2%塩化カルシウム注射液では 0.1-0.2mL/kg(小児に
は 0 . 5 - 1 . 5 m L / k g ) 、0 . 5 モル補正用液では 0 . 0 3 6 - 0 . 0 7 2 m L / k g ( 小児には 0 . 1 8
-0.54mL/kg)となる
24)
・用法：心電図をモニターし、 10mL あたり 10-15 分かけてゆっくり静注する．
症状が再発すれば、 20 分から 30 分ごとに繰り返し投与する．
・使用上の注意
・血中のカルシウム濃度の測定を定期的に行う． 5)
・炭酸カルシウムが沈殿するので、カルシウム注入中には、アシドーシスを
補正するための炭酸水素塩の投与は行うべきではない． 26)
［排泄促進］
A.強制利尿
フッ化物は主に腎排泄であるため、充分な利尿を確保する． 26)
・軽度のアルカローシスがラットにおいてフッ化物の腎クリアランスを増加さ
せたという報告がある 49)が、ヒトの有効性は不明である． 5)6)26)
特にカルシウム注入中は、炭酸水素塩の投与を行うと炭酸カルシウムが沈殿
するので、行うべきではない． 26)
B.血液浄化法
血液透析
・血清中の過剰なフッ素とカリウムを除去するため、透析が必要となる場合も
ある． 5)
フッ素は低分子イオンであり蛋白結合もなく容易に透析膜を通過する．2 7 )
薬物療法に反応しない高カリウム血症の改善には唯一有効な方法である．
・フッ化水素の経皮曝露で電解質が正常であるにもかかわらず心室性不整脈を
起こしたが、血液透析により救命したとの報告がある． 27)
・フッ化ナトリウムの経口摂取の際に透析を行い、良好な成績を上げたという
２報告がある． 27)
＊吸入の場合
吸入によって傷害を受けた可能性のある患者は、 24-48 時間は ICU に入院させる
べきである． 26)
(1)基本的治療
- 15 -
・すぐに新鮮な空気下に移し、衣服と皮膚の除染を行う． 5)
・咽頭浮腫、肺炎、肺水腫、肺出血、全身症状をモニターする．
10)
・全身毒性のリスクが高いので、できるだけ速やかに 1 0 0 % 加湿酸素の投与を行
い、ただちに適切な処置を始めるべきである． 26)
・デュポン社の MSDS では
100%酸素の投与、 24～ 48 時間は ICU で厳重管理すべきである．
8)
(2)生命維持療法および対症療法
・定期的な動脈ガス分析と胸部 X 線により厳重観察し、状況に応じて呼吸管理
を行う．
・肺水腫は 24 時間以上遅れて発症することもあるので注意する．
・ステロイドと抗生剤は安易に使うべきではない． 26)
・必要に応じて、経口の場合に準じて治療する．
(3)特異的治療法
［解毒剤・拮抗剤］
・全身症状に対しては、経口に準じ、グルコン酸カルシウムの静注を行う．
・ 2.5%グルコン酸カルシウムの吸入
・ Trevino らは 2.5%グルコン酸カルシウムの噴霧を推奨しているが、実証する
データはなく、効果は立証されていないなどの報告もある．
5)20)22)
・有効であるというデータはないが、有害作用なく患者が耐えられるので、試
みる価値はある．1 0 % グルコン酸カルシウム 1 . 5 m L を滅菌蒸留水か生理食塩水
4.5mL に加え、 100%酸素と一緒にネブライザーで吸入させる． 26)
・デュポン社の MSDS では
速やかに、座位で 2.5%グルコン酸カルシウム液 +30mL 生理食塩水をネブライ
ザーを使用し、 20 分吸入させる．
8)
＊経皮の場合
・フッ化水素による化学損傷の治療は、1.ただちに除染する、2. カルシウム投与
などによりフッ素イオンの毒性を抑える、の二段階からなる． 5)
・皮膚の化学損傷面積が 50cm(2)以上の患者は入院が必要である．また 100cm(2)
を超える場合や全身症状の徴候がある場合は I C U に入院させ、2 4 ～ 4 8 時間は観
察すべきである． 26)
・希釈液への短時間曝露で受傷面積が 50cm(2)以下の場合は、直後の処置ののち
慎重なフォローアップが必要である．直後に診察を受けたうえ、無症状の場合
は痛みが生じた時点で、生じなくても 2 4 時間後には再受診すべきである． 2 6 )
(1)基本的処置
A.洗浄：ただちに大量のシャワーで洗浄しながら、汚染した衣類を除く．
・眼を保護するゴーグルは最後にはずすこと． 22)
・少なくとも 15～ 30 分、十分に洗う 5 ) 10)
ただし洗浄時間にこだわり他の治療の妨げにならないようにする
8)
・フッ化水素曝露専用洗浄液 Hexafluorine(R)の使用を勧める報告がある．
→ (3)特異的治療
[解毒剤・拮抗剤 ]
D. Hexafluorine(R)参照
B.病院搬入前処置
・ 2.5%グルコン酸カルシウムゼリーが現場に常備されている場合は、水洗後
ゼリーを汚染部位にぬり、ゼリーを浸透させない手袋をつけマッサージを
つづけながら病院に搬送する
8)
・冷却したアルコールや 4 級アンモニウム化合物 (塩化ベンザルコニウムや
- 16 -
塩化ベンゼトニウム )アルコール溶液に浸した布で覆う
6)
(2)生命維持療法および対症療法
・軽度の場合、 1～ 4 時間の観察 6)
無症状でも 24 時間後には再受診すべきである． 26)
・重症の場合、心電図、血中カルシウム濃度を含む電解質のモニター．
体表 65cm(2)以上の化学損傷の場合には、心電図、血中カルシウム濃度を
含む電解質のモニターをする． 47)
・必要に応じて、経口の場合に準じて治療する．
(3)特異的治療
［解毒剤・拮抗剤］
A.カルシウム投与
カルシウムイオンは速やかにフッ素イオンと沈殿を形成するので、フッ化物の
皮膚曝露の際には体循環への吸収を阻止するために有効である． 20)
皮膚はカルシウムを透過させないため、外用剤塗布、皮下注入、静脈注入、動
脈注入など、種々の方法が試みられている． 26)
全身症状に対しては、経口に準じ、グルコン酸カルシウムもしくは塩化カルシ
ウムの静注を行う．
a)軽度の場合
グルコン酸カルシウムゼリーの塗布
もっとも頻繁に行われており、選択すべき治療法である． 5)
濃度 6 ～ 1 1 % の薄いフッ化水素に曝露した程度であれば、洗浄とグルコン酸カ
ルシウムゼリーの塗布が痛みに対し最も有効である．
3)
皮下への浸透を防ぐという目的から考えると、曝露した可能性があればフッ
化水素の濃度にかかわらず、また症状がなくても使用を開始すべきであろう .
・適応基準
皮膚の軽度の化学損傷の場合． 26)
・濃度 70%のフッ化水素曝露など重篤化が予想される場合も、初期治療と
して行われている． 27)
・痛みが 45 分以上持続するようであればさらに積極的な治療が必要であ
る． 26)
・使用薬剤
グルコン酸カルシウムゼリー製剤
・イギリス・エセックス社やカナダでは H-F Antidote Gel(R)として市
販されている．
・日本では未承認薬であるため、院内製剤とする．
18)
・水溶性軟膏基剤 30g(およそ 30mL)にグルコン酸カルシウム 1g の割合で
混合したゲルを用意する．
20)
・代表的な調整法 (poisindex)
22)
a)緊急製剤として、
グルコン酸カルシウム (USP)
3.5g
水溶性潤滑ゼリー (例： K-Y Jelly(R))
5 オンス (141.75g 150mL)
を混合する．
b)グルコン酸カルシウム粉末がない場合には炭酸カルシウム錠を
粉砕し利用する．
日本では沈降炭酸カルシウム粉末が医薬品集に収載されている
炭酸カルシウム
6.5g 相当 (650mg 錠の場合 10 錠 )
K-Y Jelly
20mL
- 17 -
22)
c)その他の可溶性のカルシウム塩 (乳酸カルシウムなど )も理論的には代
用可能である．ただしグルコン酸カルシウムの代用として塩化カルシ
ウムを局所には使用しない．
( 塩化カルシウム自体が刺激作用を有し、傷害を重篤化するため )
22)
・方法
ゼリーを浸透させない手袋をつけ、洗浄の後、 2.5%グルコン酸カルシウム
ゼリーで痛みがおさまるまで約 15 分程度マッサージする．
・できるだけ早期にゼリーを投与すれば症状の回復も早い．
・壊死による凝固性の塊がある場合には取り除いてから塗布する．
・少なくとも 4 時間ごとに観察し、塗布しなおす． 26)
・推奨されている塗布方法はさまざまで、45 分から数時間、痛みがなく
なるまでと幅がある． 26)
・痛みをモニターにして各所の処置を行う．
22)
痛みがなくなるかどうかが良い指標となり、痛みが戻ればゲルを再塗
布する． 26)
・デュポン社の MSDS では
3 0 分以上行ってはならず、3 0 分以上痛みが続くようであれば、グルコ
ン酸カルシウム局所注入を行うこととある
8)
・利点と問題点
・非侵襲的で痛みがない．家庭でも可能である． 5)
・効果は限られており、抜爪が必要となることがある． 5)
・ジメチルスルホキサイド (DMSO)の使用
副作用の報告も多数あり、勧められない． 26)
ラットの実験では、ゼリーと同量の D M S O と 1 0 % グルコン酸カルシウム混合
製剤はカルシウムイオンの経皮吸収を促進させるという報告がある． 22)
・グルコン酸カルシウムゼリーを準備するまでの間、発泡性のカルシウム 20g
を水 2L に溶解したものに浸漬した包帯で、局所を覆った例がある． 27)
b)重症の場合
グルコン酸カルシウム液の注入
皮下注入、静脈注入、動脈注入等があるが、広く行われているのは皮下注入の
みである．静脈注入、動脈注入については、方法・有効性とも検討の段階であ
り、治療法として確立されているわけではない． 5)
1)皮下注入 (infiltration)
5)8)20)22)
グルコン酸カルシウムゼリー塗布後も痛みの軽減がない重篤な化学損傷の
場合には、グルコン酸カルシウム液を直接曝露皮膚に注入し、組織にカル
シウムイオンを供給する． 5)
・適応基準
・濃度 20%以上の場合もしくは局所塗布が効かない化学損傷の場合
26)
＊濃度 20%以下の場合はよほど深い化学損傷や強い痛みでなければ注入
療法が必要となることはまれである．
・Ⅱ度以上の化学損傷の場合
26)
8)
・組織の傷害がすぐに生じた場合や紅斑や痛みが続く場合
22)
・使用薬剤
10%グルコン酸カルシウムを生理食塩水で 5%に希釈する． 26)
・希釈することにより、刺激を抑え瘢痕化を低減できる．動物実験によ
ると、 10%では組織の損傷が起こり、治癒に支障が出る． 5)26)
・グルコン酸カルシウムの代用として塩化カルシウムを局所には使用し
- 18 -
ない (塩化カルシウム自体が刺激作用を有し、傷害を重篤化するた
め )5)22)
・方法
27 か 30 ゲージの注射針で 0.5mL/cm(2)を化学損傷部分の周囲 0.5cm 程度
まで注入する． 5)20)26)
・手技は局所麻酔と同様、皮下に注入する．
8)
ただし手、足、顔への注射は特に慎重に行うべきである． 26)
指先やつま先への注入は熟練医が行うこと．
22)
・痛みが取れない場合は 1 ～ 2 時間の間隔をあけて 2 ～ 3 回繰り返す． 2 0 )
・使用上の注意
痛みが治療効果判定の指標になるため局所麻酔剤の使用はしない．
・問題点
8)
5)26)
(1)注入時の痛みが強い．
(2)量によっては循環障害や組織の壊死が起きる可能性がある．
(3)局所的な浸透圧やカルシウムの上昇で組織損傷が増悪することがある．
(4)組織に到達するカルシウム量には限界がある．
( 5 ) 爪下組織の傷害がある場合には、この治療では不充分で抜爪が必要とな
ることもある．
2)静脈注入 (intravenous i n f u s i o n , perfusion)
10)18)19)22)23)
四肢のフッ化水素化学損傷に対し疼痛を軽減するために、B i e r b l o c k 法 ( 経
静脈内局所麻酔法 )によるグルコン酸カルシウム局部静脈注入を行うこと
がある．
・適応基準
濃度 20%以上の場合もしくは局所塗布で効果がない四肢の化学損傷の場
合 26)
・使用薬剤
10%グルコン酸カルシウム 10mL を 0.9%食塩水もしくは 5%ブドウ糖液 3040mL で希釈する． 26)
・方法
19)26)
①受傷した手の甲に静脈内カニューレを留置する
②手を挙げた状態を 5 分間維持し、血管を虚脱させる
③肘より上をダブルカフの止血帯で止血する
④ グルコン酸カルシウム希釈液を注入する (最大量 15mL)
⑤ 虚血状態を 25 分間維持した後、カフを 3-5 分かけて徐々に緩める
・最適なカルシウムの量と止血位置については、確立されていない． 26)
・適応例 7 例
19)
2.5%グルコン酸カルシウムゲルの塗布で 30 分以内に痛みに対し効果が
ない場合、 Bier block 法に準じてグルコン酸カルシウム投与．
(全て心電図モニター )
曝露濃度 5-49%の 7 例の適応結果、
完全に成功：4 例
20 分以内に痛み和らぐ
効果なし
止血帯を緩めた際、痛みの改善なし
：2 例
いったん効果あり：1 例
止血帯を緩めた際には痛みなし
5 時間後に再び痛み、動脈注入療法適応
副作用：温感、熱感、カルシウム注射・止血帯の不快感など
1 例で止血帯解放後 1 時間程度、一過性の前腕部繊維束性攣縮
- 19 -
効果・弊害について、動脈注入法との比較検討が必要
・適応したが、痛みの軽減ができず、抜爪に至った例もある
23)
・利点と問題点
動脈注入に比べ侵襲性が低く、合併症を起こしにくい．また、他の治療法
より傷害部位にカルシウムが高濃度で供給される可能性がある．一方で、
全身循環に入ったカルシウムによる毒性が問題になる可能性もある． 26)
3)動脈注入 (arterial i n f u s i o n , perfusion)
5)10)20)22)23)
四肢のフッ化水素曝露時に、グルコン酸カルシウムや塩化カルシウムの
10%～ 20%溶液溶液を動脈注入することを推奨する文献があるが、どれも十
分な対照試験を行っておらず、有効性は確立していない． 5)22)26)
動脈内ルートへのカルシウム投与は侵食が複数の指にわたる場合や爪下の
領域に及んでいる場合に必要になることがある．
20)
・適応基準
指 3 本以上を含む四肢、もしくは四肢の広範囲にわたる化学損傷の場合
26)
・使用薬剤
確立されておらず、濃度・使用量は文献によってさまざまである．
a)10%グルコン酸カルシウム液 10mL または塩化カルシウム 10mL を 40mL
～ 50mL の 5%ブドウ糖に混合したもの．
5)
b)橈骨か尺骨動脈を使う場合 5)
20%グルコン酸カルシウム液 10mL を生理食塩水 40mL で希釈したもの
上腕動脈を使う場合 5)
20%グルコン酸カルシウム液 20mL を生理食塩水 80mL で希釈したもの
c)10%グルコン酸カルシウム (塩化カルシウムは不可 )20mL を 5%ブドウ糖
または生理食塩水 250mL に希釈したもの
・方法
20)
5)26)
①動脈造影によって、受傷部位に供給する動脈路を確保する．
② 橈骨、尺骨、上腕動脈など近位の適当な動脈にカテ－テルを留置する．
③カルシウム塩の希釈液を 4 時間以上かけて注入する．
・動脈カテーテルの留置中はヘパリンを投与すべきである． 26)
・再投与
注入後 4 時間以内に痛みが解消しない、もしくは再発した場合 26)
要すれば 12 時間ごとに繰り返し投与
5)
・利点と問題点
・ Velvart によれば、受傷後 6 時間以上経過するとこの方法では壊死を防
ぐことはできないが、痛みの軽減には 24 時間後でも有効．
5)
・この療法は、傷害された組織にカルシウムイオンをより多く供給するに
は良い方法であり、局所カルシウム剤注入時の痛みや抜爪および合併症
を防ぐと考えられるが、動脈痙攣や血栓などの合併症の可能性がある．
5)22)26)
・より多くの経験と研究をかさねて、局所注入法よりも優れていると証明
されるまで行うべきではないという意見もある．
5)22)
・時間と費用がかかり、しかも合併症を起こす可能性がある． 26)
B.マグネシウム塩の使用
10)22)
・動物実験によると有効だが、臨床検討が必要
10)
ラット実験によれば皮膚曝露時に 10%酢酸マグネシウムまたは硫酸マグネシ
- 20 -
ウム液の注入が有効であったという報告があり、フッ化水素による炎症の深
さや進行を最小に防いだとのことであるが、ルーチンに行うまでにはより多
くの研究が必要である． 5)22)
・塩化マグネシウムは塩化カルシウムより水に溶けやすく、局所適応で組織の
深部まで浸透可能と考えられるが、動物実験の結果では他の治療法より効果
が低い． 26)
C.第四級アンモニウム塩の使用
・塩化第四級アンモニウムは、塩化物イオンをフッ素イオンと置換し、非イオ
ンフッ化物錯体とする．塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムを局所
に 1-6 時間適応した症例報告があるが、他の治療法と比べ特に優れていると
はいえない． 5)26)
D.フッ化水素専用洗浄液 Hexafluorine(R)の使用
・フッ化水素酸曝露時に使用する解毒剤として、 PREVOR 社 (フランス )で開発・
販売されている液体．日本国内では未発売．
・皮膚洗浄用 (5L、消火器様容器 )と眼洗浄用 (500mL) がある．
・曝露直後 ( 6 0 秒以内 ) の除染に使用することにより、水素イオンとフッ素イオ
ンを急速に吸収し、組織への浸透を防止する ( ヘキサフルオリン分子の結合力
はグルコン酸カルシウムの 100 倍 )
33)
・成分は公表されていない．物性 [ p H 7 . 4 、沸点 1 0 0 ℃ 、凝固点 - 1 ℃ 、比重 1 . 0 4 7 ]
34)から、水に微量成分を添加したものと推定される．
・使用実績が少なく、有用性に賛否両論がある． 35)36)37)38)39)40)41)
有用であるという報告 35)38)40)は PREVOR 社から出ている． 39)
・ 16 名の眼、皮膚曝露において、初期に Hexafluorine(R)で洗浄した場合、
重篤な化学損傷はみられなかった． 38)
・H o j e r の報告では、ラット背部に 5 0 % フッ化水素 3 分間曝露し 3 0 秒後 5 0 0 m L
の H e x a f l u o r i n e ( R ) 、水洗、水洗 + グルコン酸カルシウムによる治療の比較
を行ったところ、水洗 +グルコン酸カルシウムが効果的であり、
Hexafluorine(R)については水洗よりも予後が悪かった． 37)
［その他］
外科的処置：壊死組織切除、抜爪、皮膚移植など
・壊死組織切除
グルコン酸カルシウム注入後、局所麻酔下にデブリードマン (壊死組織切除 )
を行う．
難治性の場合は、壊死が進む組織を切除するのが最後の手段となる． 26)
・抜爪
指先に高濃度のフッ化水素を曝露した場合には抜爪を行うが、1 0 % 以下の濃度
であれば、おそらく必要ない
5 ) 22)
・皮膚移植
・ bulky dressing
重篤な場合には化学損傷部分が隆起するので、酸化マグネシウム軟膏 ( A & D 軟
膏 )を塗布し大きい包帯 (bulky dressing)でおおう
6)
＊眼に入った場合
(1)基本的処置
洗浄：生理食塩水か等張の塩化マグネシウム液か水ですぐに洗浄するのが最
も良い．
- 21 -
・乳酸リンゲル液あるいは牛乳、 1%グルコン酸カルシウム含有生理食塩水は
カルシウムイオンの供給という点から有効である可能性がある．ただ、使
用する液より、いかに早く洗浄するかが重要である． 26)
・ pH 試験紙で涙液 pH を調べながら、正常になるまで洗浄する．
22)
・多剤で洗浄すると角膜潰瘍の発生率が 4 0 ～ 6 0 % 増加するという報告がある．
・洗浄を繰り返しても効果はなくかえって角膜潰瘍のリスクが上昇する．2 6 )
(2)生命維持療法および対症療法
必要に応じて、経口の場合に準じて治療する．
(3)特異的治療
・ 2.5%グルコン酸カルシウムの点眼による効果は立証されていない
20)
・デュポン社の MSDS では
5 分間流水で洗浄したのち、 1%グルコン酸カルシウム含有生理食塩水を継続
的に点眼し、速やかに専門眼科医による治療をうける
8)
・動物実験によると、フッ素イオン除去目的のグルコン酸カルシウムの結膜下
への注入は危険である．また、等張の塩化カルシウムやその他の 2 価の陽イ
オンの注入は結膜に対する傷害を増し、マグネシウムや硫酸マグネシウム眼
軟膏、0 . 2 % 塩化ベンゼトニウム液、0 . 0 5 % 塩化ベンザルコニウム液もすべて眼
に対しては有害であった
5)22)
・不確かな結果であるが、洗浄の後、病院搬入までにアイスパックを使用し、
搬入後 1%グルコン酸カルシウムで 5～ 10 分洗浄、 2～ 3 分ごとに 1%グルコン
酸カルシウムを 2～ 3 日間、滴下した例も報告されている
・オイルや眼軟膏を使用しない
5)22)
8)
１３．中毒症例
フッ化水素による事故の多くは、毒物であるという認識が不充分なために保護具
が不備な状態で薬剤を使用し、経皮 ( 特に手指 ) 曝露したというものである．3 1 ) 3 2 )
しかしながらわが国の化学プラントにおいて、フッ化水素ラインの破損等により
全身曝露し 30 分程度で心肺停止をきたして死亡した例が 2001～ 2004 年の間に少
なくとも 3 件発生・報告 2 8 ) 2 9 ) 3 0 ) されており、労働衛生上も非常に問題である．
(1)経口
症例 1：経口摂取
1 回目の摂取後に大量嘔吐、 40 分後に心室細動をきたし、
電気的除細動により救命された生存例
11)
70 歳女性、 8%HF 含有サビトリ剤 2 回に分けて計 2oz(約 60mL)摂取
1 回目摂取直後：咽頭痛、大量に嘔吐
20 分後搬入：脈拍 140 回 /分、 BP102/64
40 分後：脈拍 152 回 /分、血圧低下 (BP81/49)、心室細動
1 時間後：低カルシウム血症 (1.65mmol/L)グルコン酸カルシウム投与開始
低 Mg 血症 (0.45mmol/L)、低 K 血症 (3.3mmol/L)、 QT 間隔延
長 (0.44 秒 )エピネフリンとリドカインの投与、除細動 (2 時間
で 22 回 )
7 時間後：洞リズム正常 (98 回 /分 )、血圧・ QT 間隔・カルシウム、 Mg、 K
正常化
胃腸管出血・穿孔なし
症例 2：経口摂取
90 分後に心室細動をきたし、塩化カルシウム投与、電気的
除細動により救命された生存例
- 22 -
12)
33 歳男性 (リドカインアレルギー有 )、 10%HF 含有サビトリ剤 100mL 摂取
50 分後来院：吐血 (約 100mL)、腹部不快感、脈拍 150 回 /分、 BP120mmHg
75 分後： BP84/63、低カルシウム血症 (1.91mmol/L)、代謝性アシドーシス
(pH7.04)、フッ化物濃度 17.5,38.4mg/L
塩化カルシウム静注開始、気管挿管
90 分後：心室細動、電気的除細動、硫酸マグネシウム 1g 静注
経鼻胃チューブで血液 100mL 吸引、塩化カルシウム 20mL 含有
生食で洗浄
3 時間後：カルシウム :2.36mmol/L、心室細動、除細動 (2 時間で 7 回 )
塩化カルシウムの静注・経鼻投与によるカルシウム総投与量
250mmol
7 時間後：急性腎不全 (クレアチニン :220mmol/L)
3 日後：覚醒、軽い腹部圧痛、4 日後：内視鏡、表層性潰瘍、
12 日後：退院
(2)経皮 (全身 )
症例 1：体表の 2 . 5 % 曝露で死亡した例（経皮の最小致死量、最初の死亡報告）
47)
男性、石油工場で加圧 H F を触媒としハイオクガソリンを製造する作業に従事
終業時にプラグを抜こうとして、無水 HF(100%HF)を顔面曝露
安全シャワーの位置がよくわからず、 10 分ほどかかってから除染開始
10 分後：救急隊到着、顔面に Ⅲ 度の化学損傷、バイタル異常なし
110 分後：グルコン酸カルシウム局所注入、挿管
145 分後： QT 延長、 Ca 低下
3 時間後：デブリードメント施行
Ca 3.5mg/dL、アシドーシス併発 (pH7.21)、 Ca・ O2 投与
6 時間後：心室細動、除細動成功
9 時間 30 分後： 4 回目の心室細動で心停止
Ca2.2mg/dL
10 時間後：肺水腫、痙攣併発、死亡
剖検結果
フッ素濃度
上気道粘膜と肺の浮腫（吸入を示唆する出血あり）
血液 3mg/L、肝 4.2mg/L、腎 6.2mg/L
考察：曝露直後のパニックで除染が遅れた上、グルコン酸カルシウム適応ま
で 100 分以上要したため、その間にフッ素イオンが吸収され、低カル
シウム血症、低マグネシウム血症を来たした．
呼吸器からの吸入よりも皮膚からの吸収が大きかったと思われる．
＊注
本症例は、 70%フッ化水素を体表の 2.5%曝露して死亡した最小致死例と
して引用されている 5)22)が、原文には HF under pressure, anhydrous
HF acid, the concentration of the acid approached 100%という記載
があり、 70%は引用者の誤解である可能性がある．
症例 2：経皮・吸入曝露により 20 分で心肺停止をきたし、死亡した例
28)
35 歳男性、フッ化水素製造工場勤務、 70%HF を大型タンクからポリタンクに
移す作業の直後、バルブが外れて頸部に曝露
2 分後：救急要請、全身水洗、グルコン酸カルシウムゼリー塗布
16 分後：救急隊到着、意識 JCSⅡ -30、呼吸苦著明
20 分後： CPA
36 分後：病院到着
Ca 2.9mg/dL、 K 7.0mEq/L Mg 1.3mg/mL、 pH6.878、 BE-21.0mmol/L
78 分後：蘇生に反応せずに死亡
- 23 -
剖検結果
17%Ⅲ 度の化学損傷、呼吸器・消化器の出血、諸臓器のうっ血、
フッ素イオン濃度
血液 44.8mg/L、尿 13.6mg/L、肺 29.7mg/L
考察：低カルシウム血症、低マグネシウム血症、
DIC(F-と Ca+， Mg＋の反応により生じた沈殿により微小血栓が形成さ
れたことによる)
症例 3：吸入・経皮曝露により 32 分で心肺停止をきたし、死亡した例
29)
6 5 歳男性、フッ化水素製造工場勤務、フッ化水素ガス冷却液化工程で析出し
た硫酸カルシウムの除去作業を行おうとして、残存していたフッ
化水素高濃度液を顔面に曝露
直後：同僚の話によると顔色ねずみ色、「息が苦しい」「胸が苦しい」
20 分後：救急要請
28 分後：救急隊到着
32 分後： CPA
56 分後：病院到着
Ca 低下 (4.9mg/dL)、 K 上昇 (6.2mEq/L)
約 2 時間後：蘇生に反応せずに死亡
剖検結果
顔面化学損傷、両側肺のうっ血、
フッ素イオン濃度
血清 6 3 . 8 m g / L 、心嚢内液 6 1 . 7 m g / L 、、胸水 5 3 . 7 m g / L 、
尿 66.0mg/L (正常値血清中 0.5mg/L、尿 5mg/L)
考察：フッ化水素の残留を想定していない状況での事故であったため保護具
不十分であり、かつフッ化水素曝露の認識が遅れた．
直接死因はフッ化水素の吸入による著明な血液ガス交換障害
フッ素イオンの全身流入による障害 (特に腎機能障害 )
低カルシウム血症による心機能障害を合併した可能性あり．
症例 4：全身曝露により 25 分で心肺停止をきたし、死亡した例
30)
59 歳男性、化学工場のダクトを修理中、ダクトが突然破裂し、噴出した
60%HF をほぼ全身に浴びた
直後：同僚が服を脱がせ、水洗、救急要請
10 分後：救急隊到着、意識清明、呼吸困難あり
25 分後：病院到着、 CPA
蘇生に反応せずに死亡
剖検結果
皮膚：体表 30%(前頭部・胸部・下肢 )が緑褐色のち暗褐色に変色
口腔、咽頭、喉頭、気管粘膜には変色・糜爛なし．
肺は部分的うっ血、肺胞上皮変化なし．
全フッ素濃度
血液 605μ g/g、尿 552μ g/g、
左前腕皮膚 609μ g/g、左肺 14.2μ g/g
考察：気道内にフッ化水素を吸引したことによるよりも、皮膚に浴びたフッ
化水素が皮下の血管を介して血流に入り、直接的な作用により死亡し
たものと判断した．
症例 5：経皮曝露
全身症状を来した生存例
13)
64 歳男性、 30%HF の爆発により体表面積 44%以上に曝露、 Ⅲ 度の化学損傷
2 時間後：呼吸困難、気管挿管
2.5 時間後：血圧低下 (60mmHg)、 QT 間隔の延長、低カルシウム血症 (Ca+
0.44mmol/L)、低マグネシウム血症 (1.2mg/dL)
グルコン酸カルシウム投与
5 時間後：心室性頻脈と心室細動を来す．エピネフリンとリドカイン投与
除細動 (80 分間に 7 回 )、 QT 間隔の延長 (0.51 秒 )が 60 時間持続
- 24 -
78 日後：退院
症例 6：経皮曝露により全身症状をきたしたが、透析を行い、回復した例
27)
46 歳男性、金属加工工場で流量メーター交換中、 71%HF を体表 7%に曝露．
直後：同僚が服を脱がせ、水洗、救急要請 (カルシウム塗布せず )
30 分後：救急車で病院到着
意識はあり、痛みを訴えていた
塩化カルシウムを含む水で洗浄、心電図モニターし、 ICU 入室
初期のカルシウムイオン濃度 0.67mmol/L
Ca0.9%のグルコン酸カルシウム 10mL を静脈投与
グルコン酸カルシウムゼリーがなかったため、発泡性のカルシウ
ム 20g を水 2L に溶解したものに浸漬した包帯で、局所を覆う．
90 分後： Ca0.9%のグルコン酸カルシウム 160mL を局所に皮下注入、
20mL を静脈投与後、血中 Ca 濃度をみながらカルシウム静注
3 時間後：グルコン酸カルシウムゲル塗布
カルシウムは最初の 2 時間 ( 0 . 6 7 - 0 . 7 6 - 0 . 9 6 m m o l / L ) 、またマグネ
シウムは最初低下していたがその後回復
カルシウム塗布以外にアシドーシスの補正のため大量の輸液
3.5 時間後：電解質、血液ガスが正常であるにもかかわらず心室細動発生
(カルシウムイオン 1.23mmol/L)
その後 2 時間以内に心室細動を計 5 回起こし、除細動．
7 時間後：顔から首にかけての分泌物が増加し吸入の可能性があったため
気管挿管、人工呼吸
8 時間後：腎機能は問題なかったがフッ化物の排泄のため血液透析 4 時間
透析開始後は、不整脈発生せず
翌日：循環器の酵素では心筋障害の徴候なし．化学損傷の管理のため転院．
3 0 時間後：持続的静脈 - 静脈透析 ( C V V H D ) 4 8 時間施行 ( フッ素排泄を最優先 )
5 日目：左ひじ内側周囲の壊死した部分は切除、8 日目に皮膚移植．
術後、肺炎を起こしたが、徐々に回復
11 日目：呼吸器をはずし、 15 日目に転院．
1 ヵ月後：退院
4 ヵ月後：ほぼ回復し、復職
フッ素の定量 (透析器のフッ素定量はしていない )
8 時間後
尿中 5800μ mol/L(正常値 2μ mol/L)
透析 8 時間後
35 時間後
尿中 3850μ mol/L
血中 0.23mg/L(12.3μ mol/L)
80 時間後 (CVVHD 終了 2 時間後 )
尿中 260μ mol/L
血中 2.9μ mol/L
考察：心室細動発生時に電解質異常、アシドーシス、動脈血液ガス分析異常
などがなかったことから、フッ素による直接の心毒性が問題と考え、
フッ素の除去を行った．1 回目の透析が有効であったことは明らかだ
が、 CVVHD の有効性については不明である．
(3)経皮 (局所 )
症例 1：手指の曝露により、中指先端切断にいたった例
32)
41歳男性、 55%フッ化水素酸を取り扱い中、ゴム手袋に穴が開いていて曝露．
直ちに水洗し、工場に常備のグルコン酸カルシウムゼリーを塗布した．
7時間後：来院時、手の灼熱感、疼痛、皮膚変色が認められた．
グルコン酸カルシウムの局所皮下注入、ゼリー塗布を行ったが、疼痛、腫
脹が残存し、皮膚壊死に至った．
- 25 -
骨に障害はなかったが壊死部切除創閉鎖のため末節骨を含む中指先端切断．
第 31病日に退院したが、手指硬縮、関節腫脹が残った．
症例 2：手指の曝露により、左手第 1 指の切断にいたった例
32)
20歳男性、フッ化水素酸希釈液 (濃度不明 )をゴム手袋と軍手を重ねて使用．
作業開始 1時間後から、左手第 1指にしびれ感出現、次第に疼痛増強
水洗したが軽快せず、 30分後に近医受診、ヒドロコルチゾン点滴静注
3時間後：来院時、灼熱感、疼痛、発赤、びらんが認められた．
塩化ベンザルコニウム希釈液での洗浄、グルコン酸カルシウムの
皮下注入を行ったが、壊死は骨まで達した．
13日後：壊死部除去、基節骨頭除去、骨切断、断端形成術施行．
第 24病日に退院した．
(4)眼
症例 1：眼曝露
症状の再発例
15)
3 歳女児、ワイヤークリーナー (フッ化水素とリン酸含有 )を目にスプレー．
痛みと充血がみられたが、水洗により消失．翌日の検査では正常であった．
4 日後、充血、腫れ、痛みにより、排膿処置をうけた．
両眼 (両側性 )に結膜血管の血栓を伴う角膜の混濁がわずかに観察された．
局所のステロイドと抗生物質による処置で 30 日後には視力が回復した．
(5)その他の経路
症例 1：皮下注
全身症状を来した例
16)
35 歳男性、 7%HF 含有サビトリ剤 5mL 皮下注
前腕部の化学損傷 (7×9cm の卵形 )、壊死、外科的処置必要．
2 時間後来院時：洞頻脈 (106 回 /分 )、
3 時間後：白血球増多症 (WBC15700/μ L)
7 時間後：重篤な低カルシウム血症 (カルシウムイオン 0.67mmol/L)
10 時間後も持続
軽度低 Na 血症 (123mmol/L)、低 K 血症 (3.4mmol/L)、低 Cl 血症
(95.6mmol/L)併発、グルコン酸カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム投与で徐々に回復 (8 時間以上 )
症例 2：歯牙にフッ化水素を塗布され、 140 分後に心停止を起こした死亡例
48)
3 歳女児、歯科医院にて齲蝕予防のためフッ化ナトリウムを塗布する際、
誤って納品されフッ化ナトリウム液容器に移し替えてあった、
フッ化水素 (濃度不明 )を塗布された．
直後より苦しみ、腹痛を訴え、歯肉がチアノ－ゼ～蒼白を呈した
歯科医師が塗布液の異常に気づき、 55 分後に救命センター搬送
140 分後に心停止、蘇生に反応せず死亡
剖検結果
口腔粘膜全域に剥離壊死、咽頭～十二指腸にかけて壊死、出血
性浮腫、脳の浮腫、胸水、喉頭粘膜出血性浮腫
集団災害事例：工場内での集団曝露例 (経皮、吸入 )
14)
工場内で 150℃ の硫酸 70-80%、フッ酸 10%の混合酸噴出、 4 名曝露 (保護具未
装着)
症例 1
49 歳男性、全身皮膚の 8%に化学損傷 (顔、首、足 )、喉 -上部呼吸器に
ガスや微粒子を曝露
入院時：胸の X 線像は正常で呼吸器系に関する症状なし
肺浮腫の予防的処置 (フロセミド、テオフィリン、メチルプレド
- 26 -
ニゾン、抗生剤投与 )、グルコン酸カルシウム皮下注入
2 日目：肝腎障害、血液透析
数日後：広範な化膿性の気管気管支炎が出現
痰より Proteus mirabilis と Staphylococcus aureus 検出
気管支鏡では帯状のフィブリンの被膜と粘液がみられた
2 週間後：鼻咽頭、右気管支幹に広汎性の出血
右肺閉塞、ショック、血餅を気管支鏡で除去
その後、気管・気管支の出血繰り返し
4 週間後：呼吸不全により死亡
症例 2
38 歳男性、皮膚曝露なし、短時間のガスや微粒子曝露
入院時：顔、首、喉、下肢外側の紅斑のみ、反応、見当識あり
肺に水泡音の原因となる軽度の痙性あり、症例 1 と同様の処置
2 日目：軽い肝腎障害 (輸液・強制利尿にかかわらず、クレアチニン、尿
素高値)
数日後：肝腎値回復
4 日後：咽頭、喉頭、声門下がやや赤く、びらん、潰瘍はなし
1 年後：嗄声、咳による違和感、鼻咽頭の痛み、両側の鼻出血が続く
筒状に厚くなった声帯に部分的に線維性肉芽形成
肺機能、血液ガス分析結果では特に異常なし
症例 3
数時間後死亡、X 線所見、検査結果では死亡原因不明
症例 4
数滴浴びてすぐ脱出、軽い皮膚化学損傷として処置、入院必要なし
１４．分析法
［定量法］ 2)
インピンジャーを用いて試料を水酸化ナトリウム溶液に吸収し、試料液の
pH を弱酸性に調整したのち、ランタン及びアリザリンコンプレクソンを加
えて発色させ、赤色溶液中に現れる青色の吸光度を測定して F-を定量する．
１５．その他
［化学災害時の対応］
漏洩・流出した場合、フッ化水素の腐食性により、あらゆる経路の曝露が問題とな
る．また、フッ化水素自体は爆発性も引火性もないが、加熱分解や水との急激な反
応により腐食性のガスや微粒子を生成し、被害を拡大させる可能性がある．さらに、
金属との接触により可燃性の水素ガスを発生し爆発することもあるので、いずれの
場合も早期に対応しなければならない．
(1)立入禁止区域の設定と避難
立入禁止区域の設定 (ゾーニング )
漏出の場合は現場周囲の少なくとも半径 50-100m(タンク・鉄道・輸送トラック
の火災では半径 800m)は、周囲にロープを張るなどして、許可された者以外は
立ち入らないようにする． 42)
避難
低い位置を避けて風上に避難する．必要であれば水で濡らした手ぬぐい等で口
および鼻を覆う． 42)43)
(2)防護
- 27 -
・作業の際には必ず空気呼吸器その他の保護具を着用し、風下で作業をしない．
保護メガネ、保護手袋、保護長ぐつ、全身保護衣、陽圧式呼吸器 (SCBA)
・消防服はフッ化水素漏洩時の保護服としては不十分である． 42)
(3)措置
漏洩・流出の場合
・危険がなければ容器からの漏洩を止める． 42)43)
・流出した薬品が少なければ不燃性のもので覆い、多ければ土砂でせき止めるな
どして水路や下水等に流れ込まないようにし、廃棄用の樹脂容器に回収する．
42)43)
・水と急激に反応するとフッ化水素のガスや微粒子が発生する可能性があるので
多量の水を直接薬品や容器にかけないようにする．まず、霧状の水をかけてあ
る程度希釈する (ガスや微粒子の場合は徐々に吸収させる )． 42)43)
その後、消石灰等の水溶液を用いて処理を行い多量の水を用いて洗い流す．4 3 )
火災の場合
・可能であれば容器を安全な場所に移す． 42)43)
・容器の破損がなければ、容器の周囲を水で冷却する． 42)43)
・異音がする等、容器の破損の予兆があれば、直ちに退避する． 42)
(4)廃棄法
沈殿法 (CaF2 として廃棄 )
43)
・多量の消石灰水溶液中に攪拌しながら少しずつ加えて ( 気体の場合は吹き込んで
吸収させ )中和し、沈殿ろ過して埋め立て処分する．
・消石灰水溶液と急激に混合すると多量の熱を発生し、酸が飛散することがある
ので注意する．
・中和時の pH は 8.5 以上とする．これ以下では沈殿が完全には生成しない．
(5)環境への影響
資料なし
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ID
O13300
１６．作成日
20050930
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