i T.C. SELÇUK ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ FATSA-ARPALIK KÖYÜ (ORDU, KD TÜRKĠYE) YÖRESĠ BENTONĠT OLUġUMLARININ MĠNERALOJĠK VE JEOKĠMYASAL ÖZELLĠKLERĠNĠN ĠNCELENMESĠ, KULLANIM ALANLARININ BELĠRLENMESĠ Hüseyin YAVUZ YÜKSEK LĠSANS TEZĠ JEOLOJĠ MÜHENDĠSLĠĞĠ ANA BĠLĠM DALI KONYA, 2010 ii T.C. SELÇUK ÜNĠVERSĠTESĠ FEN BĠLĠMLERĠ ENSTĠTÜSÜ FATSA-ARPALIK KÖYÜ (ORDU, KD TÜRKĠYE) YÖRESĠ BENTONĠT OLUġUMLARININ MĠNERALOJĠK VE JEOKĠMYASAL ÖZELLĠKLERĠNĠN ĠNCELENMESĠ, KULLANIM ALANLARININ BELĠRLENMESĠ Hüseyin YAVUZ YÜKSEK LĠSANS TEZĠ JEOLOJĠ MÜHENDĠSLĠĞĠ ANA BĠLĠM DALI KONYA, 2010 Bu tez / /2010 tarihinde aşağıdaki jüri tarafından oybirliği/ oyçokluğu ile kabul edilmiştir. Yrd. Doç. Dr. Necati KARAKAYA Prof. Dr. Abidin TEMEL (DanıĢman) (Üye) Yrd. Doç. Dr. Fetullah ARIK (Üye) i ÖZET YÜKSEK LİSANS TEZİ FATSA-ARPALIK KÖYÜ (ORDU, KD TÜRKİYE) YÖRESİ BENTONİT OLUŞUMLARININ MİNERALOJİK VE JEOKİMYASAL ÖZELLİKLERİNİN İNCELENMESİ, KULLANIM ALANLARININ BELİRLENMESİ Hüseyin YAVUZ Selçuk Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Jeoloji Mühendisliği Ana Bilim Dalı Danışman: Doç. Dr. Necati KARAKAYA 2010, Sayfa:72 Jüri: Doç. Dr. Necati KARAKAYA Prof. Dr. Abidin TEMEL Yrd. Doç. Dr. Fetullah ARIK Bu çalıĢma Ordu-Fatsa-Arpalık dolayları yaklaĢık olarak132 km2‟lik alanı kapsamaktadır. Ayrıntılı çalıĢma sahası 20 km2 olup Arpalık ve civarındaki bentonit yataklarını içermektedir. ÇalıĢmanın amacı, inceleme sahasında yeralan kayaçların sedimantolojik ve petrografik özelliklerini belirlemek ve Tirebolu formasyonu bünyesinde bulunan bentonitleĢmenin arazi ve inceleme sonuçları yardımıyla oluĢum Ģekilleri ve kullanım sahalarının belirlenmesine yöneliktir. ÇalıĢma sahasındaki volkaniklerin kalk-alkalen toleyitler, toleyitik, olduğu ve dasitik, andezitik özellik gösterdikleri tespit edilmiĢtir. Ayrıca belirli alanda bazaltik riyodasitik, lav ve volkaniklerle benzeyen özellikli piroklastikler incelenmiĢtir. Analiz edilen bentonitlerin Na-bentonit olduğu tespit edilmiĢtir. Bentonitlerde ana mineral montmorillonit olduğu görülmektedir. Bununla beraber çok az kuvars beraberinde çok az feldispat ve illit görülmektedir. Bentonitler volkanoklastik materyallerin ayrıĢmataĢınma-çökelme ortamında taĢlaĢması ve hidrolizi meydana gelmiĢtir. Na-bentonitler zayıf pozitif Eu ve Ce anomalisi vermiĢtir. Bentonitlerin ortalama SiO2 miktarlarıyla ii SiO2/Al2O3 sonuçlarının standart bentonit sonuçlarına yakın olarak elde edilmiĢtir. Nabentonitlerin ĢiĢme ve KDK karekterlerinin normal bentonitlere benzer karekterde olduğu gözlenmektedir. Bu değerlendirmelere göre çalıĢma sahasındaki bentonitler; kağıt sanayi, yağ sanayi, döküm sanayi, sondaj sanatii ve seramik sanayii alanlarında kullanılmaları uygun olabileceği düĢünülmektedir. Anahtar Kelimeler: Na-bentonit, bozunma, kil, mineraloji, alan, jeokimya, Ordu iii ABSTRACT MASTER‟S THESIS INVESTIGATION OF MINERALOGIC AND GEOCHEMICAL PROPERTIES AND USAGE AREAS OF BENTONITE OCCURRENCES FATSA-ARPALIK KÖYÜ (ORDU, KD TÜRKİYE) Hüseyin YAVUZ Selçuk University Graduate School of Natural and Applied Sciences Geological Engineering Department Advisor :Doç. Dr. Necati KARAKAYA Year : 2010 Page :72 Jury :Doç. Dr. Necati KARAKAYA Prof. Dr. Abidin TEMEL Yrd. Doç. Dr. Fetullah ARIK This study approximately include 132 km2 in Ordu Fatsa Arpalık environment. Detailed study environment is 20 km2. It includes bentonite‟s lair in Arpalık and its environment. Aim of this study is to clarity sedimantologic and petrografic characters of rocks. Formation types and usage areas are clarified by the help of the land and observation results in Tirebolu formation. The volcanic rocks are calc-alkaline tholeitic, tholeitic, dacite and andesite in study land. Also, in some areas, pyroclastics are examined like basaltic ryhodacite lava and volcanics. In analiysis, bentonites are Na-bentonites main mineral in bentonites are montmorillonites. Also it is seen rarely quartz, feldispar and illite. The Na-montmorillonites formed by alteration and diagenesis of volcanoclastic material in sedimantery basin. iv The Na-bentonite samples displays a slightly positive Eu and Ce anomaly. SiO2/Al2O3 ratios of the bentonites are close to standart bentonites results. Na-bentonites swels and CEC characters are close to normal bentonites. These analysis show that bentonites are usable in the paper industry, dropping industry, sondage industry and ceramice industry. Key words: Alteration, clay, Na-bentonite, mineralogy, area, geochemistry, Ordu v ÖNSÖZ ÇalıĢma Konya Selçuk Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü'nde Yüksek Lisans Tezi olarak yapılmıĢtır. “Arpalık (Ordu, KD Türkiye) Yöresi Bentonit OluĢumlarının Mineralojik ve Jeokimyasal Özellikleri ve Kullanım Alanlarının Belirlenmesi” konulu araĢtırmada, inceleme sahasında bulunan volkanitler ve bunlardan oluĢan kil minerallerinin petrografik, mineralojik, kökensel ve teknolojik özellikleri ele alınmıĢtır Konya Selçuk Üniversitesi Bilimsel AraĢtırma Projeleri Fonu tarafından destek alınan çalıĢmanın en baĢından sonuna kadar her kademede bilgi, deneyim ve tecrübesi ile beni yönlendiren, aydınlatan ve destekleyen danıĢman hocam Doç. Dr. Necati KARAKAYA'ya, Tüm çalıĢmalarımda gerek arazi çalıĢmalarım gerek büro çalıĢmalarım esnasında engin düĢünceleri ile her zaman yanımda olan Prof. Dr. Muazzez ÇELĠK KARAKAYA, standartların yorumlanmasında teknoloji boyutlu laboratuvar çalıĢmalarında bana destek veren ve bilgilerinden yararlandığım TÜBĠTAK-MAM çalıĢanlarından Doç Dr. Hayrettin YÜZER, ĠTÜ Maden Mühendisliği çalıĢanlarından, Prof Dr. Sabri ÇELĠK, Yrd. Doç. Dr. Feridun BOYLU‟ya MTA-MAT Dairesi BaĢkanı Serdar KARAHAN‟a, MAT Dairesi Seramik Bölümü çalıĢanlarından Kimyager Derya ÖZTÜRK ve Seramik Bölümü Koordinatörü Dr. Ardeniz KARAGOZ‟e teĢekkür ederim. MAT Dairesi çalıĢanlarından XRD-DTA analizlerinin yorumlanmasında katkılarından dolayı Dr. Mustafa ALBAYRAK, petrografi kesitlerinin yorumlanmasındaki desteğinden Jeo. Yük. Müh. Banu PARLAK‟a, Maden Etüt ve Arama Dairesi çalıĢanlarından; bentonitlerin kullanım alanlarının yorumlanmasında destek gördüğüm Jeo. Yük. Müh. Feyyaz KAPKAÇ, Doç. Aydoğan AKBULUT‟a, Yüksek lisans çalıĢmasına birlikte baĢladığım ve bu süreçte hem ders hemde tez aĢamasında birbirimize destek olduğumuz değerli arkadaĢlarım, meslektaĢlarım Jeo. Müh. Seyfi BAKIR‟a Jeo. Yük. Müh. Bahadır GÜLEZ‟e ve Jeo. Yük. Müh. Ümit AYDIN‟a, DSĠ 3 Bölge müdürlüğünde çalıĢan Jeoloji Müh. Abdulkadir Yünkül, Jeoloji Müh. Ġ. Tuba KARDEġ, Jeoloji Müh. Engin KAPLAN ve laboratuar teknikeri Ziya Öner‟e yardımlarından dolayı teĢekkür ederim. ÇalıĢmamın en baĢından beri tüm zor zamanlarımda beni her türlü konuda teĢvik eden ve destekleyen eĢim, kızım, oğlum ve aileme müteĢekkirim. vi İÇİNDEKİLER ÖZET..........................................................................Hata! Yer işareti tanımlanmamış. ABSTRACT ..................................................................................................................... iii ÖNSÖZ ............................................................................................................................. v ĠÇĠNDEKĠLER .............................................................................................................. viii ġEKĠLLERDĠZĠNĠ......................................................................................................... viii ÇĠZELGELER DĠZĠNĠ .................................................................................................... ix 1. GENEL BĠLGĠLER ...................................................................................................... 1 1.1. GiriĢ .................................................................................................................................... 1 1.2. Coğrafi özellikler ................................................................................................................ 2 1.3. Bölgesel Jeoloji ................................................................................................................... 3 2. MATERYAL VE YÖNTEM ...................................................................................... 11 2.1. Arazi ÇalıĢmaları .............................................................................................................. 11 2. 2. Laboratuvar ÇalıĢmaları................................................................................................... 11 2.2.1. Petrografik analizler ................................................................................................... 11 2.2.2. Kimyasal analizler...................................................................................................... 12 2.3. Büro çalıĢmaları ................................................................................................................ 17 3. ARAġTIRMA SONUÇLARI ..................................................................................... 18 3.1. Genel Jeoloji ..................................................................................................................... 18 3.1.1. Mesudiye Formasyonu ............................................................................................... 18 3.1.2.Tirebolu Formasyonu .................................................................................................. 22 3.1.3. Akveren formasyonu .................................................................................................. 25 3.1.4. Tekkeköy Formasyonu ............................................................................................. 27 3.1.5. Alüvyon................................................................................................................ 27 3.2. Bentonit Yatakları ............................................................................................................. 28 3.2.1. Tarihçe, tanıtım .......................................................................................................... 28 3.2.2. Fiziksel özellikleri ...................................................................................................... 28 vii 3.2.3. Kil minerallerinin sınıflanması .................................................................................. 30 4. MĠNEROLOJĠK ĠNCELEMELER ............................................................................. 32 4.1. XRD incelemeleri ............................................................................................................. 32 4.2. DTA incelemeleri.............................................................................................................. 33 4.3. SEM incelemeleri.............................................................................................................. 34 4.4. JEOKĠMYA ĠNCELEMELER ......................................................................................... 35 4.4.1. Kayaç sınıflandırılması .............................................................................................. 37 4.4.2. Ġz ve nadir toprak element analizleri .......................................................................... 39 4.4.3. Kütle değiĢim hesapları .............................................................................................. 42 4.5. Teknoloji Ġincelemeler ...................................................................................................... 47 4.5.1. Bentonit‟in Kullanım alanları .................................................................................... 47 4.5.2. Kağıt sanayiinde kullanımı ........................................................................................ 48 4.5.3.Yağ sanayiinde kullanımı............................................................................................ 49 4.5. 4. Döküm sanayinde kullanımı açısından inceleme. ..................................................... 50 4.5. 5. Sondaj uygulamalarında kullanımı açısından inceleme ............................................ 51 4.5. 6. Seramik sanayiinde kullanımı açısından inceleme.................................................... 53 5. SONUÇ ve ÖNERĠLER.............................................................................................. 54 6. KAYNAKLAR ........................................................................................................... 56 viii ŞEKİLLERDİZİNİ ġekil 1.1. ÇalıĢma sahasına ait yer bulduru haritası ......................................................... 1 ġekil 1.2. Ordu ili dolayının genelleĢtirilmiĢ stratigrafik sutun kesiti ............................. .6 ġekil 3.1. ÇalıĢma sahasının genelleĢtirilmiĢ stratigrafik kesiti. ..................................... 19 ġekil 3.2. Arpalık köyü fındık bahçesinde gözlenen bentonit oluĢumu .......................... 21 ġekil 3.3 Arpalık Köyü Dere Yatağında gözlenen bentonit oluĢumları.......................... 22 ġekil 3.4. Arpalık Köyü Dere Yatağında piroklastiklerin killeĢmesi.............................. 23 ġekil 3.5. Karahamzalı mahallesi bentonit oluĢumu ....................................................... 24 ġekil 3.6. Karahamzalı mahallesi bentonit yatağı. .......................................................... 25 ġekil 4.1. Bentonit örneklerinin iĢlem görmüĢ XRD grafikleri. ……… .. …………… 32 ġekil 4.2. Bentonit numunelerine ait DTA termogramları ………………… ....... ……. 33 ġekil 4.3. Bentonit (montmorillonit) geliĢimini gösterir SEM görüntüleri. .................... 34 ġekil 4.4. Arpalık Fatsa yöresindeki volkanik kayaçlar ve bentonit örneklerinin Nb karĢı La ve Th karĢı La diyagramları (Gill,1978)..…….…………………….......37 ġekil 4.5. Fatsa-Arpalık yöresindeki volkanik kayaçlar ve bentonit numunelerinin Nb/Y karĢı Zr/TiO2*0.0001 diyagramı (Winchester ve Floyd, 1976)………........38 ġekil 4.6. Ġncelenen dioktaal alüminyumlu smektitlerin ana oktahedral Mg-Al-Fe katyonlara göre üçgen diyagramdaki dağılımları…………………..……..39 ġekil 4.7. NTE ve bazı izelementlerin kondrite normalize edilmiĢ dağılımdiyagramı.40 ġekil 4.8. NTE ve bazı izelementlerin kondrite normalize edilmiĢ dağılımdiyagramı..41 ġekil 4.9. Hareketsiz olarak kabul edilen bazı elementlerin ana kaya ve bentonit numunelerinde Zr ile iliĢkisi……………………………………………….........44 ġekil 4.10. Ġncelenen ana kaya ve bentonit numunelerinde bazı element kazanç ve kayıpları ………………………………………………...…………………46 ix ÇİZELGELER DİZİNİ Çizelge 1.1. Ordu ili iklim ortalamaları…………………………………………..……2 Çizelge 3.1. Kil minerallerinin sınıflandırılması (Eslinger ve Pevear, 1988)…….…..30 Çizelge 4.1 Ġncelenen numunelerin ana (%), iz element içerikleri (ppm)....................35 Çizelge 4.2 Arpalık civarındaki volkanitler, proklastik ve bentonit oluĢuklarından alınan numunelerin hareketsiz elementlerine ait korelasyon değerleri.....42 Çizelge 4.3. Ġncelenen numunelerin kütle kayıp-kazançları........................................45 Çizelge 4.4. BaĢlıca bentonit gruplarının ortalama kimyasal analiz değerleri…..........48 Çizelge 4.5. Analiz değerleri ve TSE standartlarının iliĢkisi …………………...........49 Çizelge 4.6. Ġncelenen numunelerin ağartma için kullanılabilirlik durumu.………....50 Çizelge 4.7. Ġncelenen numunelerin döküm için kullanılabilirlik durumu……...........51 Çizelge 4.8. TS EN ISO 13500‟de sondaj bentonitinde aranan özellikler …….....…...52 Çizelge 4.9. Sahadan alınan numunelerin sondaj için kullanılabilirlik durumu......…..52 Çizelge 4.10. Ġncelenen numunelerin seramik için kullanılabilirlik durumu ..….….....53 EKLER EK-1 Arpalık (Ordu-Fatsa) Yöresinin Jeoloji Haritası 1 1. GENEL BİLGİLER 1.1. Giriş Arpalık-Fatsa-(Ordu) yöresinde yer alan; çalıĢma sahasındaki bentonit cevherleĢmelerinin ve bu cevherleĢmelerin bünyesinde var olan volkanik kayaçların mineralojik, petrografik, jeokimyasal, petrolojik ve teknolojik karakterleri incelenmiĢ, volkanik kayaçlardan sonra kil meydana gelmesinin ele alınmasıması hedeflenmiĢtir. Bu çalıĢma 1/25 000 ölçekli Tokat G38-b1, b2, b3, b4 paftalarının bir kesiminde bulunmaktadır. Ġnceleme alanı 132 km2‟lik bir sahayı oluĢturmaktadır. Volkanik kayaçların bozunmasıyla meydana gelen bentonit minerallerinin mineralojik karakterleri bulunmaya çalıĢılmıĢtır. Ayrıntılı çalıĢma sahası 20 km2 den ibarettir. Arpalık ve civarındaki bentonit yataklarını içine almaktadır (ġekil 1.1). Şekil 1.1. Çalışma sahasına ait yer bulduru haritası. 2 1.2. Coğrafi özellikler Ġnceleme sahasının yakınından Samsun-Ordu karayolu geçmektedir. Bölgede bu ana yoldan içerideki mahalle ve köylere ulaĢan 4 mevsim açık stabilize ve asfalt yolları mevcuttur. Türkiye‟nin Kuzeyinde yer alan Karadeniz Bölgesi özellikle orta ve doğu Karadeniz kısımları her mevsim yağıĢlı ve ılıman bir iklim gözlenmektedir. Ayrıca Karadeniz Bölgesi engebeli bir topografyaya mevcuttur. Bölgenin (Çizelge 1.1.) yoğun yağıĢ almasından dolayı topoğrafyada aĢınmalar ve derin vadiler gözlenmektedir. Bölge fındık, meyve, çam, ceviz, kestane ağaçları vb. gibi zengin bir bitki örtüsüne sahiptir. ORDU Ortalama Sıcaklık (°C) Ortalama En Yüksek Sıcaklık (°C) Ortalama En Düşük Sıcaklık (°C) Ortalama Güneşlenme Süresi (saat) Ortalama Yağışlı Gün Sayısı Ortalama Yağış Miktarı (kg/m2) Ocak ġubat Mart Nisan Mayıs Haziran Temmuz Ağustos Eylül Ekim Uzun Yıllar İçinde Gerçekleşen Ortalama Değerler (1975 - 2008) Kasım Aralık 6.9 6.5 7.8 11.5 15.5 20.1 23.0 23.1 19.8 15.7 11.6 8.6 10.9 10.5 11.7 15.3 19.1 23.9 26.9 27.5 24.5 20.2 16.0 12.7 3.9 3.5 4.8 8.2 12.2 16.2 19.3 19.6 16.4 12.6 8.4 5.6 2.5 3.0 3.4 4.3 5.6 7.1 6.2 6.2 5.4 4.2 3.3 2.4 14.8 14.5 15.3 14.8 13.0 11.5 9.7 9.6 11.5 14.3 13.5 14.7 97.9 86.5 77.1 76.9 55.3 76.4 58.6 61.0 82.1 136.9 131.5 103.9 Uzun Yıllar İçinde Gerçekleşen En Yüksek ve En Düşük Değerler (1975 - 2008)* En Yüksek Sıcaklık (°C) En Düşük Sıcaklık (°C) 24.7 26.6 31.4 36.5 31.4 37.3 37.1 33.5 36.4 34.2 30.8 26.3 -6.6 -6.7 -4.7 -1.4 3.4 9.6 13.3 13.0 9.2 2.5 -1.5 -3.0 Çizelge 1.1. Ordu ili iklim ortalamaları (Kaynak: http://www.meteor.gov.tr). Bölgenin ana geçim kaynağı olarak fındık tarımcılığı önde gelmektedir. Az da olsa balıkçılık ve ticaretle geçim sağlanmaktadır. Göçü gerektiren en büyük sebeplerden birisi iĢ olanaklarının az olmasıdır. Bölge dıĢarıyla olan bağlantısını genellikle Ünye ve Fatsa limanlarından gerçekleĢtirmektedir. 3 1.3. Bölgesel Jeoloji ÇalıĢma alanında çeĢitli zamanlarda farklı araĢtırmacılar tarafından çok sayıda çalıĢmalar gerçekleĢtirilmiĢtir. Bölge “Pontit Yapısal Birliği”, Karadeniz kıyıdağları ile Marmara, Ege kıyılarını ve Karaburun Yarımadasına kadar uzanan Kuzeybatı Anadolu Bölgesini kapsamaktadır (Ketin, 1966). Genel anlamda farklı litolojik karakter sunan Doğu Pontidler, Kuzey ve Güney olmak üzere iki farklı kısımda gözlenmektedir Akın (1978), Gedikoğlu ve ark. (1979) ve Özsayar ve ark. (1981). Her iki kesimde de değiĢik yaĢ ve litolojik karakterlerde kayaç birliktelikleri mostra vermektedir. Güney kısımda plütonik ve sedimanter kayaçlar, kuzey kısımda volkanik kayaçlar, daha fazla mostra vermektedirler. Kuzey kısımdaki Senoniyen-Orta Eosen yaĢlı volkanitler; tamamen yay magmatizması özelliğinde olup, yaĢlıdan gence doğru sıralandığında "Alt Bazik Seri", "Dasitik Seri" ve "Üst Bazik Seri" tipinde bir sınıflama verilirken (Gedikoğlu ve ark., 1979), Senoniyen öncesi güney kısım için bir sınıflama verilmemiĢtir. ÇalıĢma sahasında yer alan Doğu Pontid Orojenik KuĢağı litoloji ve fasiyes birliklerine göre kuzey, güney ve eksen olmak üzere üç farklı tektonik zona ayrılmaktadır. Bu üç zon Doğu Pontidlerin aktif tektoniğinde önemli rol oynayan KDGB, KB-GD ve D-B doğrultulu kırık sistemleri ile ayrılmaktadır (BektaĢ ve ark., 1999). Gedikoğlu ve ark. (1979) ve Tokel, (1983)‟e göre Doğu Pontid‟lerin Mesozoyik baĢlarındaki bölgesel jeolojik konumu oldukça tartıĢmalı olup; bölgenin Liyas‟tan beri “Aktif Kıta Kenarı” konumunda bulunduğu söylenmektedir. AraĢmalarına göre, güney konumlu Paleotetis Okyanusu, Avrasya Levhasının altına ve kuzeye doğru dalarak Liyasdan sonra yay mağmatizmasını meydana getirmektedir. Doğu Pontid‟lerde bulunan Liyas yaĢlı volkanitleri, Gondwana Kıtasının kuzey kesimlerinde, Neotetis‟in açılmasını sağlayan riftleĢme ile alakalı geliĢtiğini söylemektedirler ġengör ve Yılmaz (1981). Doğu Pontidler‟in temelini metamorfik birimler meydana getirmektedir. Bölgedeki metamorfik kayaçlar çalıĢanlar tarafından Pulur metamorfitleri (Ketin, 4 1951), Pulur masifi (Korkmaz ve Baki, 1984), Kotana metamorfitleri (Boynukalın, 1991) gibi değiĢik adlarla isimlendirilmiĢtir. Metamorfık kayaçlar, Geç Karbonifer öncesi (Gürsoy ve ark., 1993) granitik kayaçlar tarafından kesilmiĢtir. Metamorfik temel üzerine; aĢınma uyumsuzluğu ile Liyas-Dogger yaĢlı Hamurkesen formasyonu olarak adlandırılan volkano-sedimanter kayaçlar (Ağar, 1977) tarafından üzerlenir. Hamurkesen formasyonu‟nun üzerine ise killi-kumlu kireçtaĢlarından oluĢan Geç Jura-Erken Kretase yaĢlı Berdiga formasyonu (Pelin, 1977) uyumlu olarak gözlenmektedir. Güven ve ark. (1993)‟na göre Berdiga formasyonuna ait platform karbonatların Güney Zon'da masif yapıda ve resifal karakterli, Kuzey Zon'da mercekler Ģeklinde bulunması, Güney kesimde Kuzey zonuna göre daha derin bir denizel ortamın varlığına delil olarak değerlendirilmektedir. Tokel, (1972)‟e göre Berdiga formasyonu Geç Kretase yaĢlı türbiditik çökellerden oluĢan Kermutdere formasyonunun üzerine uyumlu olarak gelmektedir. Terlemez ve Yılmaz, (1980)‟e göre Kermutdere formasyonu çalıĢma sahasında da gözlenen Mesudiye formasyonu olarak tanımlanmaktadır Keskin ve ark. (1998)‟na göre inceleme sahasında da gözlenen SantoniyenKampaniyen yaĢlı Mesudiye formasyonu baĢlıca andezit, bazalt ve piroklastikleri ile ara düzeyler Ģeklinde gözlenen kumtaĢı, silttaĢı, çamurtaĢı, kireçtaĢı, ve tüfıt seviyelerinden meydana gelmekte olan istif derin deniz ortamındada çökelmiĢtir. Mesudiye formasyonunun üzerini uyumlu olarak örten ve Kampaniyenin sonlarına doğru meydana gelen andezit, trakiandezit, dasit-riyodasitik proklastik-breĢ, dasit, bentonitleĢmiĢ dasitik proklastik ve bentonitlerin bir araya gelmesi ile meydana gelen formasyon Tirebolu formasyonu adı ile tanımlanmaktadır ve birim deniz altı volkanizmasının bulunduğu ortamda meydana gelmektedir (Keskin ve ark., 1998). Mesudiye ve Tirebolu formasyonları üzerine Geç Kretase (Maestrichtiyen)Paleosen (Tanesiyen) yaĢlı Akveren formasyonu uyumlu olarak gelmektedir (Badgley ve Gayle 1959). KireçtaĢı, kumtaĢı, kumlu kireçtaĢı, silttaĢı, marn, çamurtaĢı, kiltaĢı ve tüfıt ardalanmasından meydana gelen Akveren formasyonu önce derin denizel 5 ortamda çökelmiĢtir. Sonra sığ ortam Ģartları meydana gelmiĢ ve resifal fasiyeste kireçtaĢları çökelmektedir (Keskin ve ark., 1998). Yine Keskin ve ark. (1998)‟nin çalıĢmasında Akveren fomasyonu üzerine diskordans olarak Alt-Orta Eosen yaĢlı gelmektedir. Kumru formasyonu tabanda konglomera kumtaĢı, karbonatlı kumtaĢı, kumlu kireçtaĢı, marn, silttaĢı, kiltaĢından meydana gelmekteir. Formasyonda gözlenen fosilleri sığ ortam-açık self çökelme ortamını göstermektedir. YoldaĢ ve ark., 1985)‟ı Kumru formasyonunun üzerine kendileri tarafından adlanan Tekkeköy formasyonu geçiĢli olarak gelmektedir. Tekkeköy formasyonu Akveren formasyonunun üzerine ise uyumsuz olarak gelmektedir. Tekkeköy formasyonu bazalt, andezit lav ve tüfleri ile kumtaĢı, silttaĢı, marn ve tüfit ara düzeylerinden meydana gelir. Keskin ve ark. (1998)‟ne göre Tekkeköy formasyonu Eosen‟de gerçekleĢen dalma-batmaya bağlı olarak oluĢan ada yayı volkanizmasının malzemelerinin bir araya gelmesidir. Keskin ve ark. (1998) Tekkeköy Formasyonunun üzerine Miyosen-Pliyosen yaĢlı bazalt ve proklastiklerden oluĢan Canik Volkaniklerinin açısal diskordansla geldiğini ifade etmiĢtir. Birimlerin tamamının Erkal, (1991)‟a göre Pleyistosen-Holosen yaĢlı denizel seki dolguları, lagün, eski kumsal, delta düzlüğündeki eski dağıtım kanalları bataklık çökelleri, tarafından uyumsuzlukla kaplandığı belirtilmiĢtir. 6 Şekil 1.2. Ordu ili dolayının genelleştirilmiş stratigrafik sutun kesiti (Keskin, 1998’den sadeleştirilerek alınmıştır). 7 ÇalıĢma alanı ve civarında değiĢik amaçlı pek çok çalıĢma yapılmıĢtır. Yapılan bu çalıĢmalara aĢağıda değinilmektedir. Maden yataklarına yönelik; Bora (1970), Ordu ilinin GB‟sında araĢtırmalar yapmıĢlardır. Üst Kretase-Miyosen yaĢlarındaki birimleri çalıĢmıĢlardır. Üst KretaseEosen yaĢlı sedimanter birimleri kesen genç andezit ve bazalt daykları ayırtlamıĢlardır. ÇalıĢmalarında Cu, Pb, Zn içeren damar tip zuhurlar ile manganez ve kil zuhurlarından söz etmektedirler. Giresun-Tirebolu‟daki Demirciler-Ġnköy ve Piroğlu mah. etrafındaki bentonitmonmorilonit sahalarında, tüfitik birimde bentonitleĢmeler olduğunu belirtmektedir. BentonitleĢmiĢ proklastiklerin, kuvars trakitlerin üzerinde ve bazik aglomeralar ile riyodasitlerin kuzeyinde gözlenen tüfitler olduğunu söylemektedir. BentonitleĢmiĢ proklastikler kuvars trakitik veya trakitik kayaçlarla alakalı olarak meydana geldiğini belirtmektedirler. (Durukal 1971). Giresun-Tirebolu etrafındaki montmorilonitik kil oluĢuklarını incelemiĢtir. Bu yatakların andezitik kökenli volkaniklerin ve riyodasitik breĢlerin hidrotermal bozunmaları neticesinde rezüdüel olarak meydana geldiği ve bazı yerlerde kil oluĢuklarının fazla oranda pirit içerdiğini ve bu bentonitlerin yağ ve renk giderme karakterlerinin fazla, kuvars oranının az olduğunu ve ayrıca asitle birlikte kullanıldığında temizleme toprağı özelliği kazandığını söylemektedirler (Kurhan 1971). Ünye-Fatsa-Kavaklıdere ve Tankutlu bentonit alanlarında yapmıĢ olduğu incelemelerde bentonitleĢme dasitik proklastiklerin alt seviyelerinde bol olarak bulunduğunu, hemen hemen 40-50m arasında değiĢen düzey bünyesinde, dasitik proklastik-breĢlerle ardalanmalı olarak yatay ve dikey doğrultuda süreklilik göstermediğini vurgulamaktadırlar. (GürçeĢme 1977). Ordu, Ulubey ilçesi Sayaca ve Akoluk illit yataklarını Er ve ark. (1985) araĢtırmıĢlar ve illit cevherlerinin dasitik proklastiklerde gözlendiğini, zenginleĢmeyi gerçekleĢtiren hidrotermal eriyiklerin kaynağının genç intrüzif dasitler veya siyenitik karakterli intrüzifler olduğunu söylemiĢlerdir. 8 Ulubey-PerĢembe-Fatsa Ordu civarlarının jeolojisi ve cevherleĢmelerine ait yaptıkları incelemede Üst Kretase-Eosen yaĢları arasında değiĢen on ayrı birim ayırtlamıĢlardır. Ġntrüzif, sedimanter ve volkanikkayaçları tanımlamıĢlardır. Fazla sayıda hidrotermal kökenli ekonomik olabileceği düĢünülen bakır, kurĢun, çinko, manganez, antimuan zenginleĢmeleri ve kağıtla seramik endüstrisinde değerlendirilebilecek kil oluĢukları belirtmiĢlerdir (Çınar ve ark. 1987). Ordu ili Fatsa-Ünye-Tekkiraz-Cilader yöresinin 1/25.000 ölçekli maden jeolojisi haritası yapılarak bölgede bulunan zenginleĢmeleri incelemelerinde belirtmiĢlerdir. Polimetalik ve manganezlerin çoğunun daha önceki senelerde çalıĢtırıldıkları, çalıĢmayan cevher damarlarının küçük rezervli ve düĢük tenörlü olduğunu söylemektedirler. Bölgede bulunan bentonitleĢmelerin, trakiandezitik kayaçların hidrotermal bozuĢması neticesinde hidrotermal kökenli Cu, Pb, Zn, bentonit ve manganez zuhurlarının meydana geldiklerini birkaç bentonit alanının da ekonomik olarak değinmektedirler (Çınar ve ark. 1988). Çınar ve ark. (1989), Ordu ili Kumru, Korgan-Aybastı, AkkuĢ civarında maden jeolojisi amaçlı yaptıkları 1/25.000 ölçekli harita çalıĢmalarında yörede Üst KretaseEosen denizaltı volkanizmasının etkili olduğunu, bazik volkanik kayaların yanı sıra tortul birimler ve bunları kesen genç intrüzifleri belirlemiĢlerdir. Ġnceleme alanında baĢlıca Cu, Pb, Zn, bentonit, kömür ve asfalt zuhurları belirlemiĢlerdir. Polimetalik cevher zuhurlarını Üst Kretase yaĢlı andezitik kayaçlar içerisinde, hidrotermal damarlar Ģeklinde, bentonitlerin ise trakiandezitlerin hidrotermal alterasyonu sonucunda oluĢtuğunu belirtmiĢlerdir. Giresun-ġebinkarahisar ilçesi kuzeyindeki kil zuhurlarını araĢtırmıĢlar ve bentonitlerin nötr veya asidik çözeltiden, 100-245°C arasında değiĢen sıcaklıkta hidrotermal bozuĢmayla meydana geldiğini belirtmektedirler. Bentonitlerin Al2O3 içeriğinin düĢüklüğü nedeniyle sondaj ve döküm, Fe2O3 değerlerinin fazla olmasından dolayı seramik, SiO2 değerinin fazlalığı yüzünden gıda için uygun olmadığını söylemektedirler (Çelik ve Karakaya 1997). Ordu ili, Ünye, Kumru, Fatsa,Korgan ilçeleri ve etrafında F38-a,b ve G-38-a,b paftalarının 1/25 000‟lik 15 adet jeoloji haritasından 1880 km2‟lik alanın 9 haritalamalarını yapmıĢlardır. Bentonitin trakiandezitik proklastik ve breĢlerin hidrotermal bozunması neticesinde meydana geldiğini ve silisleĢmenin yoğun olarak gözlendiğini söylemektedirler (Keskin ve ark. 1998). Doğu Pontidler'de Espiye, Giresun, Bulancak, Ordu (Ünye), Ulubey, Sayaca, Akoluk alanlarındaki bozunmuĢ volkanik kayaçlardaki kil minerallerini araĢtırmıĢlardır. AraĢtırmanın amacı olan Ünye-Fatsa etrafında bulunan kil zuhurlarının da bünyesinde bulunduğu kil zuhurlarının volkanojenik masif sülfit cevherleĢmelerine bağlı olan hidrotermal bozunma ile oluĢtuğunu ifade etmiĢlerdir (Çelik ve ark. 1999). Ünye-Fatsa (Ordu) bölgesinde yer alan volkanitlerin ve kil zuhurlarının mineralojik-petrografik ve petrolojik karakterlerini incelenmiĢ ve killerin oluĢumunu tespit etmeye çalıĢmaktadır. Ġnceleme alanındaki smektitlerin 20-40 0 C derece arasında değiĢen sıcaklıklarda, fazla oranda deniz suyu az oranda ise atmosferikmeteorik su karıĢımıyla, volkanik kül ve proklastik malzemenin sığ denizel bir durumda taĢlaĢması nedeniyle meydana geldiğini söylemektedir (Abdioğlu 2002). Giresun-Espiye ve Tirebolu ilçelerinde hidrotermal bozunmayla meydana gelen bazı maden yatakları ile yeraltı su kimyası arasındaki alakanın incelenmesine ait gerçekleĢtirilen araĢtırmada, maden yataklarının Geç Kretase yaĢlı volkanik kayaların bünyesinde yoğun ve yaygın hidrotermal bozunmayla meydana geldiğini belirtmektedirler. Bozunmanın kil fazında illit, montmorillonit, kaolinit, sepiyolit, pirofillit ve illit+smektit meydana gelmesine sebep olduğunu söylemektedirler (Karakaya ve ark. 2005). Çelik ve ark., (1997); Çelik ve Karakaya (1997 a, b); Çelik ve ark., (1999), Çelik ve Karakaya (1998); Çelik ve Karakaya (1999); Çelik ve ark., (1999); Karakaya ve Karakaya, (2001)‟ın çalıĢmalarına göre zenginleĢmeyle alakalı olarak önemli oranlarda ve karakterde hidrotermal bozunma zonları oluĢtuğunu belirtmektedirler. Karakaya ve ark., (2005) hidrotermal bozunma zonlarında özellikle killeĢmenin yanında hematitleĢme, alunitleĢme, turmalinleĢme v.b bozunmaların gözlendiğini ayrıca bölgedeki polimetalik madenlere ait cevherleĢme masif ve ağımsı damarlar 10 Ģeklinde meydana geldiğini belirtmekte ve polimetalik özelikte, piritçe zengin olduğunu söylemektedir. Türkiye bentonitlerinden teknolojik ürünler elde edilmesi ĠTÜ-MTA- TÜBĠTAK-MAM, 2009 projesi kapsamında; Üst Kretase yaĢlı Tirebolu formasyonun denizaltı volkanizmasına bağlı olarak meydana gelmesi ve bu ortamda meydan gelmiĢ bentonit bünyesindeki altere olmamıĢ biyotitlerin varlığı hidratasyonun yerinde geliĢerek bentonit zuhurunun gerçekleĢtiği düĢünülmektedir. Mesudiye ve Tirebolu formasyonlarının denizel ortamlarda bulunması sebebi ile dasitik proklastiklerin hidratasyonu sonucu bentonit cevherleĢmeleri meydana gelmiĢtir. Bentonit içerisindeki bozuĢmamıĢ biyotit pulları ve yarı bozuĢmuĢ plajiyoklas kalıntıları da bu tip oluĢumu desteklemektedir. Burada mağmatik kayaç ve/veya bileĢenlerinin bünyesinde yer alan buhar ve gazın reaksiyonuyla bentonitleĢmeler meydan gelmiĢtir. Gaz ve buharın yoğun olduğu yerlerde bentonit oluĢurken zayıf olduğu yerlerde perlit korunmuĢtur. Çatlak ve kırıklardan sonra geliĢen volkanik-hidrotermal faaliyetler sonucu aragonitleĢmeler sekonder bir oluĢum olarak meydana gelmiĢ ve manganlı çözüntülerle karıĢarak siyah, kahverengi bir renk sahibi olmuĢtur. 11 2. MATERYAL VE YÖNTEM Arpalık-Fatsa-(Ordu) yöresinde oluĢan bentonit yataklarında gerçekleĢtirilen bu çalıĢma arazi (gözlemleri, araĢtırmaları ve derlemeleri), laboratuar (incelemeleri ve değerlendirmeleri) ve büro (yazım ve çizim) iĢleri olarak üç kademeli yapılması planlanmaktadır. 2.1. Arazi Çalışmaları Arpalık (Fatsa-Ordu) yöresinde gerçekleĢtirilen çalıĢma genel ve detay olarak ele alınmıĢtır. Genel çalıĢma Arpalık (Fatsa-Ordu) yöresinde daha önce yapılan 1/100.000 (MTA Genel Müdürlüğü Jeoloji Etütleri Dairesi) ve 1/25.000 (MTA Genel Müdürlüğü Jeoloji Etütleri Dairesi) ölçekli jeoloji haritaları baz alınmıĢtır. ÇalıĢmada (yaklaĢık) 132 km2‟lik çalıĢma sahası yeniden incelenerek revize edilmiĢtir. Arpalık dolayında gerçekleĢtirilen detay çalıĢma sahası ise (yaklaĢık) 20 km2‟lik bir sahayı kapsamaktadır. Ġnceleme sahasında 1/25000 ölçekli jeolojik revize haritası (EK 1) yapılmıĢ, formasyon sınırları yeniden değerlendirilmiĢ, litostratigrafik birim kurallarına göre çizilmiĢ, kil sahalarında incelemeler gerçekleĢtirilmiĢtir. ÇalıĢma jeokimyasal ve petrografik değerlendirmelerde kullanılmak üzere 10 adet numune (kil ve kayaç olarak) alınmıĢtır. Belirlenen birimlerin sahada gözlemsel olarak incelenmiĢtir. Saha çalıĢmalarında 1/25.000 ölçekli topografik harita kullanılmıĢtır. Jeolojik birimlerl ve sınırları haritaya geçirilmiĢtir. 2. 2. Laboratuvar Çalışmaları 2.2.1. Petrografik analizler Ġnce kesit çalıĢmaları, 1 adet numunede (MTA genel Müdürlüğü MAT Dairesi) gerçekleĢtirilmiĢtir. Sedimanter kayaça ait ince kesitin mineralojik ve petrografik özellikleri mikroskopta değerlendirilerek; kayaç incelenmiĢ, tanımlaması yapılmıĢ ve fotoğraflanmıĢtır. 12 2.2.2. Kimyasal analizler 2.2.2.1. Taramalı elektron mikroskop (SEM) incelemeleri Ġnceleme alanından derlenen numunenin taramalı elektron mikroskobunda (SEM) incelenmesi sonucunda minerallerin bileĢimi, dokusal, kristallenmesi, morfolojik ve oluĢum özellikleri hakkında bilgi edinilmesi hedeflenmiĢtir. Kimyasal analizler bentonitler ve kil franksiyonu üzerinde incelenmiştir. Diğer minerallerin ve kil mineralleri ile olan hacim, ilişki ve formları (Taramalı elektron mikroskop (SEM) incelemeleri) Afyon Kocatepe Ünivesitesi’nde (AKÜ) çekilmiştir. ACME Analiz Laboratuarı'na (Kanada) belirlenen numunelerin; ICP-AES aletinde; ana ve iz element incelemeleri değerlendirilmiĢtir. ICP-MS aletinde ise; nadir toprak elementleri değerlendirilmiĢtir. Ġncelemede ppm değerinde sonuçlar verilmiĢtir. 2.2.2.2. X-Işınları difraksiyonu (XRD) incelemeleri Ġnceleme alanında yer alan Tirebolu formasyonu içerisinde yer alan bentonit oluĢumlarına ait kil ve diğer mineral bileĢenlerinin oranın belirlemek için ile üç örnekte çalıĢılmıĢtır. ÇalıĢma alanından derlenen numuneler öğütülmüĢ ve toz haline getirilmiĢtir. Toz haline getirilen numuneler; oluklu bir numune tutucu ile cam üzerine yerleĢtirilmiĢtir. Tarama hızı 1°/2θ dak olarak ayarlanmıĢ 2° ile 70° (2θ) açılarda tüm kayaç çekimleri yapılmıĢtır. Tüm kayaç çekimleri TÜBĠTAK-MAM (Gebze-Kocaeli) tarafından ve detay kil analizlerinin çekimleride Hacattepe Üniversitesinde gerçekleĢtirilmiĢtir. Detay kil analizleri için öğütülmüĢ kil numuneleri (<2µm) ilk aĢamada bir beherdeki saf su içine konulup 10–15 saniye karıĢtırılarak süspansiyon elde edilmiĢtir. Süspansiyon yaklaĢık 3 saat 40 dakika bekletilerek içersindeki kil olmayan mineraller çöktürülmüĢtür. Sifonlama ile süspansiyonun üst kısmından bir miktar alınarak 3 adet lam üzerine birer miktar konulmuĢ ve oda Ģartlarında (25°C) kurutulmuĢtur. Üç lam üzerindeki numunelerden normal, etilen glikollü, 490°C‟de 13 dört saat fırınlanmıĢ numuneler üzerinde üç adet çekim yapılmıĢtır. Birinci lam üzerindeki numune kuruduktan sonra normal çekime tabi tutulmuĢtur. Ġkinci lam ise içinde etilen glikol bulunan bir desikatöre konulmuĢ, daha sonra bu desikatör de bir etüve konularak 65° C de dört saat etilen glikolle doyurulmuĢ ve çekimi yapılmıĢtır. Üçüncü lam ise 490° C dört saat süreyle fırında ısıtılarak alınan numunelerden çekimleri yapılmıĢtır. Detay kil analizleri için çekilen difraktogramlar alttan üste doğru (Normal (N), Etilen Glikollu (EG), Fırınlı 490°C) üst üste konularak Ģekiller halinde ayrıca verilmiĢtir. 2.2.2.3.Diferansiyel termik analiz (DTA) incelemeleri Killerin ısı artıĢına bağlı olarak oluĢan faz farklılaĢmalarının, kütlesel azalma değerlerinin ve tam sıcaklıklarının bilinmesine yönelik olarak (MTA Genel Müdürlüğü‟nde) yapılmıĢtır. Laboratuvar ortalama sıcaklığı; 18.7°C ile 1100° C arasında gerçekleĢtirilen incelemelerde, dakikada 20° C olacak Ģekilde ısı artıĢı ayarlanmıĢtır. 2.2.2.4. Teknolojik analizler 2.2.2.4.1. Kağıt sanayi açısından inceleme Arpalık (Fatsa-Ordu) yöresi bentonitlerinin kağıt sanayinde kullanılabilirliğinin belirlenmesi için TS 10521 (1992) “Talk- Kağıt Sanayiinde Kullanılan” standardı esas alınmıĢtır (beyazlık testini kapsar). Örnekler belirlenen sıcaklıkta (55 ± 5 °C) sabit tartıma ulaĢıncaya kadar ısıtıldıktan sonra 200 meshlik elekten geçecek Ģekilde öğütülür. Örneklerin yüzeylerinin pürüzsüz ve düz olması sağlanır. Beyazlık ve a, b değerleri okunarak değerlendirilir. 2.2.2.4.2. Yağ sanayii açısından inceleme (Ağartma testi) Arpalık (Fatsa-Ordu) yöresi bentonitlerinin Yağ sanayinde kullanılabilirliğinin belirlenmesi için; örnekler belirlenen sıcaklıkta (55 ± 5 °C) sabit tartıma ulaĢıncaya kadar ısıtıldıktan sonra 200 meshlik elekten geçecek Ģekilde öğütülür. Ağırlığı 1 gr olarak belirlenen örnek numune tüpüne konur. Örnek üzerine 20 ml ağırlığında ham 14 petrol/ benzol (% 0.18) karıĢımı eklenir. Bu karıĢım 10 dk çalkalanır ve kolorimetreden geçirgenlik (% T) değeri 24 saat sonra okunur. 2.2.2.4.3. Döküm sanayii açısından inceleme Döküm sanayii açısından incelemeler “TS 5360 (1996) Döküm Bentoniti Çamuru Maddeleri- Özellikler ve Deneyler” Standardına ve DöktaĢ prosedürlerine uygun olarak ele alınmıĢtır. Örnekler belirlenen sıcaklıkta (55 ± 5 °C) sabit tartıma ulaĢıncaya kadar ısıtıldıktan sonra 200 meshlik elekten geçecek Ģekilde öğütülür. Bu öğütülmüĢ olan örnekler üzerinde ĢiĢme katsayısı, jelleĢme katsayısı, katyon değiĢtirme kapasitesi, piĢme ve pH analizleri gerçekleĢtirilmiĢ ve değerlendirilmiĢtir. 2.2.2.4.3.1. Şişme testi Bentonit numunenin ĢiĢme özelliğini tespit etmek amacı ile aĢağıdaki iĢlem uygulanmıĢtır. 105°C‟ye ayarlanmıĢ fırında su içeriği uzaklaĢtırılarak öğütülen örnekden 2 gr alınır. Bu örnek100 ml saf su ile topaklanmasını önleyecek Ģekilde yavaĢ yavaĢ karıĢtırılır. KarıĢtırma iĢlemi bittikten sonra numunenin özelliğine göre 2-24 saat sonra hacim okunur. 2.2.2.4.3.2. Jelleşme testi Örnekler belirlenen sıcaklıkta (55 ± 5 °C) sabit tartıma ulaĢıncaya kadar ısıtıldıktan sonra 200 meshlik elekten geçecek Ģekilde öğütülür. Bu öğütülmüĢ olan örneklerden 0.9-1.0-1.1-1.2 gr ağırlıklarında alınarak 4 adet cam tüplere katılırlar. Bu tüplere 10‟ar ml. saf su katılarak iyice karıĢtırılır ve 24 saat beklenir. Tüpler 45° eğime gelinceye kadar çevrilir. Tüplerdeki sıvının dökülmesi 1 dk‟yı geçen ilk tüpteki örnek miktarı gr olarak belirlenir. 15 2.2.2.4.3.3. (KDK-Metilen mavisi testi) yöntemi Katyon değiĢtirme kapasitesi su ile karıĢmıĢ ince taneli (çamur-Ģeyl) örnekdeki aktif kil miktarını tespit etmek için uygulanır. Katyon değiĢtirme kapasitesi testi için API (American Petroleum Institute)‟un standartlarından faydalanılmıĢtır. Katyon değiĢtirme kapasitesi testi için; tüpte 25 ml saf su ile katı madde oranı yaklaĢık % 6 değerinde ayarlanarak 1.571 gr öğütülen örnekle, yaklaĢık 10 dk çalkalanır. Bu karıĢımdan 3 ml alınır ve daha önce hazırlanmıĢ olan 15 ml % 3‟lük H2O2, 0,5 ml 5 normal H2SO4 ve 10 ml saf su bulunan erlenmayer içine dökülür. Erlenmayerdeki karıĢım, manyetik karıstırıcı yaklaĢık 10 dk üzerinde düĢük devirde ve düĢük sıcaklıkta karıĢtırılarak kaynatılır. Bu iĢlemden sonra oda sıcaklığına kadar soğutularak hacmi 50 ml‟ye artırılır. Bu karıĢıma daha önce hazırlanarak elde edilen metilen mavisi ve saf su karıĢımından 1 ml eklenir ve karıĢtırıcı ile 1 dk daha karıĢtırılır. KarıĢımdan 1 damla alınıp Filtre kağıdının üzerine damlatılır. mavi bir hale oluĢmamıĢsa 1 ml daha metilen mavisi karısıma eklenmiĢ ve 1 dk daha karıĢtırılmıĢtır. Tekrar cam çubukla bir damla alınır ve kağıda damlatılmıĢtır. Bu isleme damlatılan damlanın etrafında mavi hale olusana dek devam edilmiĢtir. Mavi hale oluĢtuktan sonra harcanan metilen mavisi miktarı bulunup aĢağıdaki katyon farklılaĢma kapasitesi hesabı yapılmıĢtır. 2.2.2.4.3.4. Pişme testi yöntemi PiĢme testi yöntemi TS 5360 (1996) göre değerlendirilmiĢtir. Örnekler belirlenen sıcaklıkta (55 ± 5 °C) sabit tartıma ulaĢıncaya kadar ısıtıldıktan sonra 200 meshlik elekten geçecek Ģekilde öğütülür. Elekten geçen örneklerden alınarak hazırlanan seramik ve döküm numunesinden piĢirme konisiyle kalıplara konularak etüvde 1150°C ve 1300°C 'da 15 dakika süre ile ısıtılır. 15 dk.sonra sinterleĢip sinterleĢmediği belirlenir. 16 2.2.2.4.3.5. pH Tayini pH tayini belirlenmesinde; kullanım alanlarına göre farklı değerler elde edilmektedir. Farklı değerlerin bulunmasının sebebi karıĢımdaki bentonit ve karbonat miktarlarınden ötürüdür. Döküm sanayiinde 100 ml saf suya 6-8 gr bentonit eklenirek pH değeri bulunur. Ġlaç sanayiinde 200 ml saf suya 4 gr bentonit eklenerek pH değeri bulunur. pH değeri pH metre sabit kalıncaya kadar 30 saniyede tespit edilir. 2.2.2.4.4. Sondaj sanayii açısından inceleme Arpalık (Fatsa-Ordu) yöresi bentonitlerinin sondaj sanayii açısından incelemelerde “TS EN ISO 13500 (2006) Petrol ve Doğal Gaz Sanayi-Sondaj Çamuru Maddeleri- Özellikler ve Deneyler” Standardına uygun olarak değerlendirilmiĢtir. 200 meshlik elekten geçen örneklerde filtrasyon ve viskozite analizleri gerçekleĢtirilmiĢtir. 2.2.2.4.4.1. Viskozite ölçümleri Kuru elekten geçmiĢ örnekle katı oranı %6 olacak sekilde 22.5 gr. Tek ve çok değerlikli değiĢen katyonların deriĢimlerinde toplam 350 cc.‟lik pülpte karıĢım hazırlanır. Örnek 11000 devir/dk hızındaki karıĢtırıcı ile 30 dakika karıĢtırıldıktan sonra viskozimetreyle önce 600 devir/dk sonra 300devir/dk „da çalıstırılarak viskozite değerleri alınır. Alınan değerlerden sonra numunenin pH değeri alınır. Örnek 24 saat sonra 5 dakika daha karıĢtırma islemi yapıldıktan sonra tekrar viskozite ölçümü alınır. Havada asılı haldeki malzemenin belirlenen devirde dönen diske karsı uyguladığı direncin alet yardımıyla gerçekleĢmektedir. Bu değer “görünür viskozite” değeridir. Viskozite görünür ve plastik viskozite diye 2‟ye ayrılmaktadır. 2.2.2.4.4.2. Filtrasyon kaybı Değerler viskozite değerlerinde kullanılan örnekler 1 gün bekletildikten sonra yapılmaktadır. Belirlenen koĢullarda 1 gün bekletilerek viskozite ölçümleri yapılan örnek pH değeriölçüldükden sonra filtre presi bölmesine konulur. Sıvı azot (N) basıncı (6.8 bar) altında, ilk ölçüm kronometre 7.5 dk iken süzüntünün toplandığı ölçü değiĢtirilir ve hacmi belirlenir. ikinci ölçümde 30 dk olana kadar süzülen 17 malzemenin derlenmesine devam edilir. Ölçü alınır ve derlenen süzüntü hacmi belirlenir. 2.3. Büro çalışmaları Büro çalıĢmalarında; arazi çalıĢmalarında ve laboratuar çalıĢmalarında yaptığımız çalıĢmalarla bulduğumuz sonuçlar incelenmiĢ ve değerlendirilmiĢtir. Daha sonra yorumlanarak bu çalıĢma oluĢturulmuĢtur. Arazide yapılan çalıĢmalardan revize edilerek çizilen jeolojik harita ve grafikler bilgisayar ortamına Corel Draw 14 programı ile aktarılmıĢtır. Analizler neticesindeki değerler Spss 15 programı ile değerlendirilmiĢtir. Microsoft, Office-2007 paketi ile bilgisayarda tez yazımı ve düzenlemesi gerçekleĢtirilmiĢtir. 18 3. ARAŞTIRMA SONUÇLARI 3.1. Genel Jeoloji Ġnceleme sahası, Ordu ilinin yaklaĢık 30 km batısında yer alan Fatsa ilçesinin güney ve güneybatısında bulunan yaklaĢık 130 km2‟lik bir alanı kapsamaktadır (Ek-1). Ġnceleme alanında Geç Kretaseden günümüze kadar oluĢmuĢ magmatik ve sedimanter birimler yüzeylemektedir. ÇalıĢma sahasının genelleĢtirilmiĢ sütun kesiti ġekil 3.1‟de verilmiĢtir. 3.1.1. Mesudiye Formasyonu Geç Kretase yaĢlı denizaltı volkanizması ve kırıntıları ile temsil edilen Mesudiye formasyonu temeli oluĢturmaktadır. ÇalıĢma sahasında yüzeyleyen volkanik kökenli birimler (bazalt andezit lav ve piroklastikleri) ile sedimanter birimler (kumtaĢı, kırmızı kireçtaĢı, çamurtaĢı, silttaĢı) ve tüfit ara seviyelerinden oluĢan istife Mesudiye Formasyonu adı verilmiĢtir (Keskin ve ark., 1998). ÇalıĢma sahasında Mesudiye Formasyonu; Nefsikarahamza, Keçili, Arpalık ve Buruncuköy köyleri ve mahalleleri civarlarında gözlenmektedirler. 19 Şekil 3.1. Çalışma sahasının genelleştirilmiş stratigrafik kesiti (Keskin ve ark., 1998’den sadeleştirilmiştir). 20 Mesudiye formasyonunu meydana getiren volkanik birimleri (andezit, bazalt ve lavları) yer yer zeolit ve kalsit dolguludur. Hidrotermal bozuĢması nedeniyle gri ve tonlarında grimsi-siyah, yeĢilimsi gri gibi renklerde bulunmaktadırlar. Kayaçlardaki baĢlıca bozuĢmalar killeĢme, kloritleĢme, silisleĢme, piritleĢme, ve serisitleĢme oalrak gözlenmektedir. Polimetalik cevherleĢmelerin (Cu, Pb, Zn içeren) yer aldığı kesimlerde bozuĢmaların arttığı gözlenmektedir. Mesudiye formasyonunda piroklastiklerin daha baskın bir Ģekilde gözlenmektedir. pelajik kireçtaĢları (kırmızı renkli) mercekler halinde, halinde kiltaĢı, çamurtaĢı, ince kumtaĢı ve tüfitler ara düzeyler tipinde yer almaktadır (Keskin ve ark., 1998). Aglomeralar; siyahımsı kahverengi, koyu gri, gri renklerde izlenmektedir. Tabaka gözlendiğinde çok kalın tabakalanma göstermektedir. Aglomera çakılları çeĢitli çakıl boyutundaki andezit ve bazaltdır. Aglomeralar proklastik ve volkanik çakıllı çimentoya sahip olup yer yer sıkı ve yer yer de gevĢek tutturulmuĢ olarak gözlenmektedir. Aglomeraların; lav Ģeklinde yüksek tepeler ve sarp kayalıklar oluĢturduğu gözlenmektedir. Aglomeraların kalın ve masif katmanlı seviyelerinin üstünde ğözlenmektedir. Bu proklastik düzeyleri daha çok kızıl ve gri renklidir. Buralarda aglomeralardan proklastiklere geçiĢ yaptığı gözlenmektedir. Aglomeralarda bozuĢma ve parçalanma izlenmektedir. Proklastikler, sarımsı beyaz ve sarımsı yeĢil renklidir. Aglomera seviyelerinin üst düzeylerinde, proklastik-kumlu kireçtaĢı-kiltaĢı ardalanması veya formasyonun daha üst kesimlerinde kiltaĢı-proklastik ardalanması Ģeklinde izlenmektedir. Formasyonda bazalt, dasit ve andezit daykları bulunmaktadır. Andezitik dayklar daha fazla gözlenmektedir. BentonitleĢme genellikle dasitlerle olan dokanaklarında yeralmaktadır. (Keskin ve ark., 1998). Mesudiye Formasyonu KireçtaĢları, Tabaka kalınlıkları ince-orta tabaka kalınlığında ve kalınlıkları değiĢkendir. KireçtaĢları kırmızı, pembe, bordo renkli olup yer yerde ara seviye ve yer yer de mercekler, Ģeklinde yer alır (Keskin ve ark., 1998). 21 Mesudiye Formasyonu ve daha sonraki çökel kayaların oluĢmasına ortam hazırlayan jeolojik oluĢum ise; Erken Kretase‟de Neotetis okyanusunun kuzeye doğru hareketlenerek dalmaya baĢlamıĢ olması ve magmatizma hareketinin de Kampaniyen‟de artmıĢ olmasıdır. Alçalan bölge üzerinde kuzey kesimlerinde bir magmatik yay geliĢmeye baĢlamıĢtır ve formasyon bir yay volkanizması ürünüolarak meydana geldiği görülmektedir. Zaman zaman da denizaltı volkanizmanın etkin olduğu ortamlar da yer yerde fliĢ çökelimini sağlayan uygun Ģartlar gerçekleĢmiĢtir. Şekil 3.2. Arpalık köyü fındık bahçesinde gözlenen bentonit oluşumu. 22 Şekil 3.3. Arpalık Köyü Dere Yatağında gözlenen bentonit oluşumları. 3.1.2.Tirebolu Formasyonu Tirebolu formasyonu, çalıĢma sahasında yüzeyleyen andezit, dasit-riyodasitik proklastik-breĢ, riyodasit, trakiandezit, bentonitleĢmiĢ dasitik proklastik, bentonitlerden oluĢan birime Tirebolu formasyonu adı verilmiĢtir (Keskin ve ark., 1998). Birim ilk defa Güven (1993) tarafından Tirebolu formasyonu olarak adlandırılmıĢ, (Çınar ve ark., 1988) tarafından ise trakiandezitik lav ve piroklastikleri olarak tanımlanmıĢtır. Birim çalıĢma alanı Ünye güneyi ve güney batısında izlenmekte ve geniĢ alan kapsamaktadır. Gönsek mah. Goyunsak mah. Kızılkaya mah. Kadirli mah ve Kızılkaya T. Erkiz T. dolaylarında yüzeylenir. Formasyon arazide sarp kenarlı, koni Ģekilli sivri tepeler oluĢturur (ġekil 3.4). Alterasyondan dolayı sütlü kahve, grimsibeyaz, pembemsi gibi çeĢitli renklerde gözükürler. Yer yer kolon debisi sunarlar 23 Abdioğlu (2002), bölgede yapmıĢ olduğu çalıĢmada kil oluĢuklarının, sert kaya niteliği taĢıdığını büyüklüklerinin 0.5 cm'den küçük kayaç parçaları bulundurduğunu bazı bölgelerdelerde killerde ignimbiritik akıntı izleri gözlendiğini ve, aglomeraların ayrıĢarak kil minerallerini oluĢturduğunu bildirmektedir. Ayrıca yer yer silisleĢmeler ve hematitleĢmelerin olduğunu ifade etmiĢtir. Bentonit cevherleĢmelerininde yer aldığı, bentonitleĢmiĢ dasitik proklastik, dasit-dasitik proklastik ve bentonitlerden meydana gelen birim Erkiz üyesi olarak tanımlanmıĢtır. Birim Dasitler lav akıntısı formunda gözlendiğinden akıntı yapısı formunda gözlenmektedir. Birimde gözlenen dasitler pembe, açık yeĢil, sarımsı beyaz, ve gri renkte gözlenmektedirler. Dasitik proklastikler yer yer bentonitlerle ardalanmalı ve ince-orta tabakalı olarak yer alırlar. SilisleĢmenin yaygın olarak gözlendiği proklastiklerde limonitleĢmenin ve killeĢmenin de meydana geldiği görülmektedir. Şekil 3.4. Arpalık Köyü Dere Yatağında piroklastiklerin killeşmesi. 24 Dasitik proklastiklerde bol oranda biyotit ve kuvars kristalleri ile seritleĢmiĢ ve kloritleĢmiĢ plajiyoklaslar izlenmektedir. Proklastiklerin çimentosu ise kalsit, çeĢitli kristal parçaları, opak mineraller ve serisitlerden meydana gelmiĢtir.. Bentonite dönüĢmüĢ dasitik proklastikler bej, krem, yeĢil ve açık yeĢil renkli olarak gözlenmektedirler. Cam proklastiklerin amuru tamamen kil minerallerinden oluĢmuĢ ve bünyesinde volkanik kayaç parçaları, kuvars ve cam parçaları gözlenen volkanik bir camdır. BentonitleĢme dasitik proklastiklerin alt kesimlerinde yaygın olarak gözlenmektedir ve dasitik proklastiklerin ve proklastiklerin hidrotermal bozuĢma neticesinde oluĢtuğu gözlenmektedir. (Keskin ve ark., 1998) Şekil 3.5. Karahamzalı mahallesi bentonit oluşumu. ÇalıĢma alanında bentonit yatakları arazide genellikle yaygın bir engebeye sahip olmakla birlikte yer yer toprak kaymalarına da neden olduğu görülmektedir. Genel 25 olarak yeĢil ve açık yeĢil renkleri, yapıĢkanlığı ve mısır patlağı görünümü ile kolayca gözlenirler. Ġnceleme alanında Tirebolu Formasyonunun kalınlığının arazi gözlemleri ve jeolojik kesitlerden 250-400 m arasında değiĢtiği belirlenmiĢtir. Şekil 3.6. Karahamzalı mahallesi bentonit yatağı. 3.1.3. Akveren formasyonu Blumenthal (1950) Gerze tipi kalkerli fliĢ olarak tanımladığı birimi, Badgley ve Gayle (1959) lk kez Akveren Formasyonu olarak adlandırılmıĢtır. Akveren formasyonunun Tirebolu formasyonu üzerine uyumlu olarak geldiği gözlenmektedir. Akveren formasyonu, kiltaĢı, silttaĢı, ı marn kumlu-killi kireçtaĢı, kireçtaĢı, ve kumtaĢı birimlerinin ardalanmasından oluĢtuğu gözlenmektedir. formasyonunda yer yer ardalanmalı tüfıt düzeyleri yer almaktadır. Akveren 26 Akveren formasyonu orta-kalın katmanlı bordo beyaz, gri, sarımsı-beyaz, renkli, kireçtaĢları KB eğimli ve KD-GB doğrultuludur. KireçtaĢlarında bol makro kavkı parçaları bulunmaktadır. Abdioğlu (2002)‟de Fatsa, Ünye, Cevizdere, Arpalık Mahallesi etrafında gözlenen Akveren formasyonu birimleri içerisinde Globotruncana Stuari (de 'Lapp), Globotruncana sp., Globolruncanella sp., Rosita sp., Heterohelix sp., Globigerinidal Gansserina sp., Globigerinidal Pithonella sp., Stamiosphaera sp. mikro fosilleri bulunduğundan birimin yaĢı Senoniyen (Maestrihtiyen) olarak yaĢlandırılmıĢtır. Ancak; Akveren formasyonunun tamamı gözlendiğinde, formasyonun yaĢı Üst Kretase-Paleosen olarak tespit edilmiĢtir (Keskin ve ark., 1998). Genel görüntüsüyle Akveren formasyonu bir fliĢ istifidir. Formasyon; karbonat erime derinliği üzerindeki bir derin deniz yükseliminde gerçekleĢen çökelimi ifade etmektedir (Hakyemez ve ark. 1989). Akveren formasyonu içindeki kireçtaĢı, kumtaĢı, marn, çamurtaĢı ve proklastiktüfit seviyelerinden oluĢan kesim Tekkiraz üyesi (Kta1) olarak adlandırılmıĢtır. KiltaĢı, silttaĢı ve marn çalıĢma sahasında geniĢ düzlükler meydana getirmektedir. Marn - kiltaĢı ince katmanlı olup kahverengi, sarımsı gri, ve beyaz renkte gözlenmektedir. Marn düzeyleri orta katmanlı bol planktonik foraminifer içermektedir (Keskin ve ark., 1998). Kumlu kireçtaĢları, ince katmanlı, kirli sarımsı beyaz renkte gözlenmektedir. KiltaĢları, bordo-gri, sarı ve boz renkte gözlenmektedir. SilttaĢları, ince - orta katmanlı yeĢilimsi gri renktedir. KumtaĢları, ince taneli, karbonat çimentolu, açık gri ve yeĢilimsi renkli olarak gözlenmektedir. Akveren formasyonu içindeki masif kireçtaĢı-marn ardalanmasından meydana gelen kesimlere ise Kaleköy üyesi adı verilmiĢtir (Keskin ve ark., 1998). Kaleköy üyesinı meydana getiren kireçtaĢları orta-kalın katmanlı, gri-bej, beyaz, renkli ve. yer yer de tüfit seviyeleri içermektedir. Beyaz, bej sarımsı, renkli olan kumlu kireçtaĢı seviyeleri oldukça sert masif ve eklemli olarak gözlenmektedir. Alt kesimlerde karbonatiçerikli kumtaĢı düzeyleri yer almaktadır. KireçtaĢlarında fosil kavkı 27 parçaları gözle görülmektedir. Grimsi beyaz ve sarımsı renkli olan marn düzeyleri ince-orta katmanlı olarak gözlenmektedir. 3.1.4. Tekkeköy Formasyonu Tekkeköy formasyonu bazalt, andezit lav ve piroklastikleri ile kumtaĢı, silttaĢı, marn tüfıt ara seviyelerinden oluĢmaktadır. Tekkeköy formasyonuna ilk defa YoldaĢ ve ark. (1985) tarafından ad verilmiĢtir. Tekkeköy formasyonu içinde yer alan çamurtaĢı, silttaĢı ve kumtaĢı ardalanması ile çakıltaĢı ara düzeylerinden oluĢan kesim ÇaybaĢı üyesi olarak adlandırılmıĢtır (Keskin ve ark., 1998). ÇamurtaĢları, kirli yeĢil ve boz-gri renkli olarak gözlenmektedir. SilttaĢları gri renkli, ince-orta tabakalı, orta derecede tutturulmuĢ ve karbonat çimentolu olarak gözlenmektedir. KumtaĢları orta-kalın tabakalı karbonat çimentolu ve gözle görülen fosiller içermektedir. Boz-kahverengi renkli çakıltaĢları ise orta - kalın tabakalı ve çok kötü boylanmalıdır. Hamuru ise volkanik parçalı materyallerden meydana gelmektedir. Formasyon yer yer derin deniz ve, yer yerde sığ deniz ortamlarında meydana gelmiĢtir. Formasyondan derlenen örneklerin değerlendirilmesi neticesinde elde edilen planktonik foraminiferlere verilen yaĢ Üst Ġpreziyen-Priyaboniyen aralığını vermektedir. (Hakyemez, 1991). 3.1.5. Alüvyon Ġnceleme sahasında genç (Kuvaterner) yaĢlı alüvyon; çakıl-kum-kil boyutunda yer yer değiĢen çökellerden meydana gelmektedir. Alüvyon içerisindeki malzemeleri genelde volkanik kökenli kayaç parçaları meydana getirmektedir. Alüvyonun inceleme sahasındaki yaklaĢık kalınlığı 10-15 m kadardır. Akıntılardan dolayıgenelde çapraz tabakalanma göstermektedir. 28 3.2. Bentonit Yatakları 3.2.1. Tarihçe, tanıtım Bentonit tanım olarak alüminyum ve magnezyum oranı yüksek olan proklastik, volkanik kül, ve lavların kimyasal ve fiziksel olarak ayrıĢması ve alterasyonuyla meydana gelen çok küçük kristallere sahiptir. Çoğunluğu montmorillonit olan kil minerallerinden oluĢan, genelde açık renkli gözenekli, yumuĢak ve kolayca Ģekil verilebilen bir kayadır. Bentonit smektit grubu kil minerallerinden meydana gelen montmorillonit oranı fazla olan kil minerallerinin adıdır. Bentonit kelimesi Kayaç adıdır. 19.yüzyılda, Wyoming‟in doğusunda, Rock Creek bölgesinde Kretase yaĢlı Benton Formasyonuna ait Benton ġeyline verilen isimle birlikte kullanılmaya baĢlanmıĢtır.. Ticari olarak bentonitin anlamı ise; suyla temas ettiğinde ĢiĢebilen, asitle aktifleĢtirilebilen, geniĢ yüzey alanı veren sondaj çamurlarının yoğunluğunu artıran bir kil mineralidir (Grim, 1968). Bentonitin kökeni ve jeolojik oluĢumu önemsenmeden, fiziksel özellikleri içinde oran olarak fazla bulunan kil mineralince belirlenen ve asıl smektit grubu killerden meydana gelen değiĢik özellikteki kullanım alanlarına sahip olan bir kildir. 3.2.2. Fiziksel özellikleri Bentonitin kuru halde iken yoğunluğu 2.7–2.8 gr/cm3 arasında değiĢmektedir. Bentonitler bej, açık sarı veya beyaz renkte gözlemlenmektedirler. ÖğütülmüĢ ve sıkıĢtırılmıĢ haldeki bentonitlerin yoğunluklarının 0.8–1.1 gr/cm3‟e kadar düĢtüğü görülmektedir. 29 Bentonitler üç ana grupta sınıflandırılırlar. Bu sınıflama su ile temasa geçtiğinde suda bentonitin ĢiĢme jelleĢme ve suyu emme özelliğine göre yapılmaktadır. a) Su ile temasında ĢiĢen bentonit Na – bentonit, b) Su ile temasında ĢiĢmenin daha az olarak gözlendiği bentonit kalsiyumsodyum (karıĢık) bentonit, c) Su ile temasında ĢiĢmeyen bentonit ise C - bentonitdir. Na bentonitler bünyelerine yaklaĢık 1-15 kat su alabilme özelliğini gösterirler. Su ve bazı kimyasal sıvı ile karıĢtırıldığı ortamda hacim olarak büyümesi bu tür killere geniĢ bir kullanım alanı oluĢturmaktadır. Si-O tetrahedral yaprağında bir silis atomunun etrafında O2 atomları bulunan düzgün tetraederin dört köĢesinde bulunurlar. Tüm tetrahedral sıralanıĢta dört O2 atomundan üçü komĢu tetrahedral kafes tarafından kullanılır. Sonuncu O2 atomu yukarı ve aĢağı yönelmektedir. Al-O-OH oktaedral yapraklarında, Al ortada bulunması Ģartıyla düzgün bir oktaederin köĢelerinde O2 atomları veya OH grupları bulunur. Smektit grubundaki killerin montmorillonit‟in kristal oluĢumuna göre teorik olarak formülü; 5Al2O3.2MgO.24SiO2.6H2O(Na2O,CaO) Ģeklinde meydana gelmektedir. Zamanla tetraedral kafesteki Si yerine Al iyonları yer alabilir. Oktaedral kafesteki Al yerine Mg, Fe, Zn veya Li Ġyon iyonları yer alabilir. Bu Ģekildeki iyon farklılaĢmaları oluĢumun elektriksel yük dengesinin bozulmasına ve pozitif (4) yük eksilmesine sebebiyet vermektedir. Pozitif (+) yük eksikliği birim tabakalar arasına toprak alkali veya alkali iyonların yerleĢmesi ile çözüme ulaĢmaktadır. Negatif (-) yüklü olarak gözlenen kil minerallerinin (bentonit), bünyelerini yüksüz konuma getirmek için (+) yük alırlar. Killerdeki (+) yük alımının yapıldığı pozitif yüklü iyonların baĢlıcaları; H+, Ca+2, Mg+2, Na+, K+, NH+4, Al+3dur. Kil minerallerinin esas Si-Al yapısında yer almazlar ve zayıf elektriki güçlerle yapıĢırlar Kil mineralinin bir çözelti ortamında yer alması halinde ortamdaki pozitif yüklü iyonlar baĢka pozitif yüklü iyonlarla yer değiĢtirebilirler. Montmorillonit minerali 30 pozitif iyon değiĢtirme iĢlemlerine en uygun kil minerali olmasından dolayı sanayide çeĢitli alanlarda kullanılmaktadır. 3.2.3. Kil minerallerinin sınıflanması Bailey (1980) tarafından önerilen, kil minerallerinin 1:1 ve 2:1 yapısındaki sınıflaması Çizelge 3.1‟de verilmektedir. Bu sınıflama her bir sınıf içinde sınıflama değerleri olarak birim formül yükü veya tabaka yükü kullanılmaktadır. Alt bölümlemelerde di- veya trioktahedral yapı türleri tanımlanmıĢtır. Diğer değerler gerçek ve belirgin iken, tabaka yüküne dayalı sınıflamalar kesin olmayıp araĢtırmacılara göre değiĢebilmektedir. Smektit adı; verilen kil minerallerinin sınıflandırılmasında (Çizelge 3.1) her birim formülde su ile ĢiĢen ve tabaka yükü 0.2–0.6 arasında olan kil mineral grubunun adlandırılmasıdır. Çizelge 3.1. Kil minerallerinin sınıflandırılması (Eslinger ve Pevear, 1988). Tabaka Türü Grup Alt Grup Türler 1:1 Serpantin-Kaolin (z ~ 0) Serpantinler (Tr) Kaolinler (Di) Krizotil, antigorit, bertiyerin,odinit Kaolinit,dikit,nakrit,halloysit Talk-pirofillit (z ~ 0) Talk (Tr) Pirofillit (Di) Smektit (z ~ 0.2-0.6) Tr-smektit Di-Smektit Vermikülit (z ~ 0.2-0.6) Tr-vermikülit Di-vermikülit Ġllit (0.6>z<0.9) Tr-illit ? Di-Ġllit Ġllit-glokonit Mika (z ~ 1.0) Tr-mika Di-mika Biyotit, flogopit, lepidolit Muskovit, paragonit Kırılgan Mika (z ~ 2.0) Di-kırılgan mika Margarit Klorit (z değiĢken) Tr,Tr-Klorit Di,Di-klorit Di,Tr-klorit Tr,Di-klorit Fe+2,Mg, Mn,Ni bileĢimliler Donbasit Sudoyit,kokeyit (Li) Tür bilinmiyor 2:1 2:1 SepiyolitPaligorsit Ters-papyonlar (z değiĢken) Saponit, hektorit Montmorilonit, baydelit, nontronit 31 Bentonitlerdeki esas kil mineralini smektit grubuna ait kil mineralleri oluĢturmaktadır. Smektit grubu kil mineralleri; a) dioktahedral kil mineralleri b) trioktahedral kil mineralleri olmak üzere iki alt gruba ayrılırlar. Dioktahedral smektitler ise; nontronit, beydellit ve montmorilonit mineralleridir. Trioktahedral smektitler ise hektorit ve saponit kil mineralleridir. Trioktahedral smektitler ise bentonit tanımı içinde yer almazlar. Moore ve Reynolds, (1997) smektit grubuna ait en uygun formülleri aĢağıdaki sınıflamada vermektedir. Bu sınıflamada VI oktahedral - IV tetrahedral yaprak ve yükünü ve R+ tabaka arasındaki değiĢebilir pozitif iyonu göstermektedir Smektit Grubu Kil Mineralleri Ana Mineral Kimyasal Bileşim Montmorilonit R+0.33(Al1,67Mg0,33) Si4,O10(OH)2 Beydellit R+0.33Al2(Si3,67Al0,33)O10(OH)2 Nontronit R+0.33Fe3+2(Si3,67Al0,33)O10(OH)2 Saponitler R+0.33(Mg2,67R3+0,33) (Si3.34,Al0.66) O10(OH)2 VI=-0.33 IV=0 Hektorit R+0.33(Mg2,67Li0,33) Si4,O10(OH)2 VI=-0.33 IV=0 VI=-0.33 IV=0 32 4. MİNEROLOJİK İNCELEMELER 4.1. XRD incelemeleri Çokluk oranına göre; en yaygın tüm kayaç mineral parajenezlerini smektit grubu kil minerali + kuvars + feldispat grubu mineral, opal-CTden meydana gelmektedir. Bu birlikteliğe az da olsa kalsit+dolomit eĢlik eder. GerçekleĢtirilen XRD çekimlerinde oluĢumlardaki yoğun kil minerali Na-smektit olarak tespit edilmiĢtir. Şekil 4.1. Bentonit örneklerinin işlem görmüş XRD grafikleri. 33 4.2. DTA incelemeleri Kimyasal analizi yapılmıĢ olan numunelerden 3 tanesine uygulanmıĢtır. Termogramlar ġekil 4.2‟de verilmiĢtir. Smektitler esasında üç adet endotermik pike sahiptir. Piklerden birincisi adsorbe. Ġkincisi yapraklar arası suyun ve sonuncusu da oktaedrik hidroksil suyunun ayrılmasına denk gelir (Abdioğlu, 2002). Smektitlerin ikinci ve üçüncü endotermik sıcaklık pikleri arasındaki iliĢkiler gözlendiğinde smektit minerallerinin benzer özellikleri verdiği tespit edilmiĢtir. DTA eğrilerinin genel özellikleri incelendiğinde düĢük sıcaklık endotermik piki 100°C'ye ulaĢtığında, ikinci endotermik piki 500-600°C‟ye ulaĢtığında 0, son endotermik pikin de 890-950°C arasında olduğu belirlenmiĢtir. 840°C nin üzerindeki ekzotermik pikler yeni bir mineral fazının (bir çeĢit mullit) kristallenmesini ifade etmektedir (SmykatzKloss, 1974). Bu özellikleri açısından çalıĢma sahasındaki killer incelendiklerinde literatürde bulunan (Smykatz-Kloss. 1974) montmorillonitlere benzerlik gösterirler. Piklerdeki ilk endotermik pikler incelendiğinde Ca ve/veya ara tip montmorillonit olabileceği düĢünülmektedir (ġekil 3.8). Şekil 4.2. Bentonit numunelerine ait DTA termogramları. 34 4.3. SEM incelemeleri Smektitlerde bol olarak gözlenen zayıf tutturulmuĢ taneler Keller (1978) tarafından mısır patlağı dokusu olarak adlandırılmıĢtır. Numunelerin detaylı olarak analiz edilmesi neticesinde ilksel malzemeden baĢlayarak killeĢmenin oluĢumu ile ilgili veriler elde edilmektedir. Ġlk kademede cam içerisinde bulunan mikro çatlaklar boyunca sıvının hareket etmesi sonucunda sıvının ilerlemesine dik olacak bir Ģekilde bozuĢmalar oluĢmaya baĢlar. Ġkinci kademede bozuĢmanın ilerlemesinden dolayı cam çözünmeye baĢlar ve süngerimsi bir yapı elde eder. Üçüncü ve son kademede cam kıymıklarından baĢlayan kilin oluĢumu ve artan silis miktarının opal CT'yi meydana getirmesi düĢünülür. Bu ortamda smektit, süngerimsi yapıda cam kıymıkları ve opal CT beraber bulunmaktadırlar. Smektitlerin bağlayıcısı vitrik malzemeden oluĢmaktadır. Şekil 4.3. Bentonit (montmorillonit) gelişimini gösterir SEM görüntüleri. 35 4.4. JEOKİMYA İNCELEMELER Ġnceleme alanı etrafında gözlenen malzemenin ana, iz ve nadir toprak element miktarları belirlenerek, jeokimyasal nitelikleri tespit edilmiĢtir. Bunun için sahadan derlenen 9 adet numunenin ana, iz ve nadir toprak element analizi gerçekleĢtirilmiĢtir. Elde edilen sonuçlar değerlendirilerek bentonitlerin meydana gelmesine neden olan ana kayacın ve bozuĢmasının durumu değerlendirilmiĢtir (Çizelge 4.1). Ana kaya SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO CaO Na2O K 2O TiO2 P2O5 MnO Cr2O3 Sc LOI Sum Mo Cu Pb Zn Ni As Sb Bi Au Hg Tl Se Ba Be Co Cs Ga Hf Nb Rb Sr ES-1 61.32 13.82 4.76 3.33 2.27 1.05 3.07 0.54 0.12 0.1 0.015 15 9.4 99.77 2.5 26.3 6.6 65 18.3 0.5 0.1 0.1 0.5 0.02 0.1 0.5 554 2 11.8 2.5 15 4.5 10.6 101.6 88.2 ES-2 62.37 14.4 4.74 2.34 2.41 2.18 3.04 0.55 0.11 0.08 0.017 15 7.5 99.77 0.8 22.3 5.4 61 17.2 2.4 0.2 0.2 0.5 0.01 0.1 00. 5 689 2 11.4 2.9 16.1 5.3 10.7 108.6 81.2 ES-3 64.80 15.03 5.1 2.75 1.17 4.4 3.28 0.58 0.12 0.09 0.013 15 2.4 99.77 1.2 23.1 15.9 67 20 8.6 0.3 0.2 0.5 0.01 0.2 0.5 623 3 12.3 2.2 16.4 4.5 11 118.6 147.4 Ana kaya ES-4 60.18 13.68 5.13 2.94 3.48 0.56 3.53 0.52 0.12 0.1 0.012 14 9.5 99.79 1 21.3 10.4 68 15 0.5 0.1 0.1 0.5 0.01 0.2 0.5 534 2 11.3 7.4 15.2 3.7 9 115.6 80 ES-5 67.21 16.04 1.7 0.29 0.21 0.3 10.96 0.17 0.02 0.01 0.002 3 2.9 99.85 0.1 0.1 7.5 10 0.9 1.7 0.1 0.2 0.5 0.01 0.1 0.5 650 2 1 2.6 12.2 3.5 10.7 194 37.7 HO-1 66.12 20.4 0.14 0.01 0.07 0.5 7.29 0.32 0.04 0.01 0.002 3 5.0 99.88 0.1 1.4 5.4 1 0.2 2 0.5 0.1 1.4 0.07 0.1 0.5 462 1 0.2 1 16.4 5.1 11.8 114.9 55.8 HO-2 59.21 15.98 4 2.99 3.51 2.16 0.6 0.4 0.12 0.09 0.002 8 10.7 99.76 0,3 6.6 14.9 18 0.7 6.1 0.1 0.2 0.5 0.01 0.1 0.5 473 3 7.6 2.2 13.4 3.2 10.4 41.4 481.6 HO-4 58.12 16.57 4.11 3.55 2.5 2.42 0.6 0.41 0.14 0.1 0.002 7 11.2 99.75 0.2 10.9 6.1 11 0.1 0.5 0.1 0.1 0.6 0.01 0.1 0.5 499 3 6.8 2.4 13.7 3.2 9.9 41.6 478.9 HO-5 60.0 15.9 1.26 3.69 1.07 2.19 1.01 0.38 0.11 0.19 0.002 1 38.4 99.9 0.1 2.7 3.4 7 3.1 2.2 0.1 0.1 0.5 0.01 0.1 0.5 255 1 1.7 1.6 18.6 6.3 10.2 35.4 221.5 36 Ta Th U V W Zr Y La Ce 0.8 10.5 2.4 93 2.3 150.6 21.1 26.9 58 0.8 10.7 3.3 93 2 164.9 21.3 29.5 61 0.7 10.7 3.5 97 2.1 159.4 23.4 30.6 62.6 0.7 11.3 2.9 92 2.2 133.1 20.8 25.8 53.9 1 31.1 3.6 22 9.6 118.4 10.1 29.2 59.1 0.8 19 3.7 37 2.5 170.7 7 24.1 36.3 0.6 8.6 2.8 71 5.8 121.2 17.1 24.5 48.9 0.7 9.3 2.5 58 5.5 119.9 19.2 26.7 53.9 5.3 10 0.8 0.1 3.5 179 29.2 22.3 104.8 Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu TOT/C TOT/S REE LREE MREE HREE HFSE LILE TRTE Eu* Ce* (La/Sm) 6.52 24.5 4.3 0.94 3.97 0.67 3.47 0.74 2.02 0.32 2.04 0.31 1.68 0.02 134.7 115.9 14.09 4.69 3928 26333 332 0.89 0.99 6.93 26.1 4.49 0.97 3.9 0.67 3.73 0.75 2 0.34 2.16 0.31 1.28 0.03 142.9 123.5 14.51 4.81 3959 26225 336.2 1.03 1.01 7.06 26.4 4.65 0.99 4.26 0.7 3.84 0.8 2.21 0.36 2.21 0.34 0.1 0.07 147 126.7 15.24 5.12 4176 28241 323.4 0.61 1.03 6.07 22 4.18 0.9 3.8 0.64 3.47 0.7 1.93 0.33 2.05 0.31 1.74 0.02 126.1 107.8 13.69 4.62 3788 30137 303.7 1.13 1.03 4.96 16 2.25 0.38 1.62 0.27 1.4 0.37 1.14 0.2 1.47 0.27 0.02 0.02 118.6 109.3 6.29 3.08 1240 91994 50.69 0.77 0.68 2.8 7.4 0.86 0.18 0.67 0.13 0.86 0.23 0.79 0.15 1.17 0.19 0.02 0.02 75.83 70.6 2.93 2.3 2281 61238 56.49 0.77 1.03 5.34 21 3.49 0.99 3.07 0.49 2.74 0.58 1.65 0.28 1.9 0.31 0.45 0.02 115.2 99.74 11.36 4.14 3057 6072 133.9 0.99 1.03 6.05 24.2 4.06 1.19 3.41 0.61 3.08 0.68 1.98 0.33 2.13 0.33 0.24 0.02 128.7 110.9 13.03 4.77 3203 6099 27.5 0.89 1.99 7.21 21.8 1.26 0.26 0.73 0.63 4.07 0.9 3.12 0.54 3.91 0.6 10.14 0.02 176.8 156.1 12.55 8.17 2959 9050 45.99 1.04 1.02 2.74 2.92 3.72 7.28 4.14 17.60 4.42 11.13 4.14 3.33 2.83 8.68 13.70 9.33 13.89 8.69 3.85 8.45 0.85 0.70 1.36 0.96 1.37 0.41 1.14 0.13 1.13 2.99 14.0 1221 0.24 2.98 12.7 1899 0.21 2.29 16.0 722 0.38 0.17 6.68 163 0.36 1.38 2.94 813 0.54 4.77 19.2 465 0.38 1.69 19.3 203 0.35 1.59 11.43 376 0.45 1.56 18.7 187 0.35 N (La/Yb) N (Gd/Yb) N Rb/La Ba/La K/La Th/La Çizelge 4.1. İncelenen numunelerin ana (%), iz element içerikleri (ppm). 37 4.4.1. Kayaç sınıflandırılması Kimyasal adlandırmada değiĢik amaçlarda kullanılması için birçok çalıĢan tarafından ana ve/veya iz elementlere ait çeĢitli diyagramlar meydana getirilmiĢtir. Volkanik kayaçlara ait çalıĢmalarda; kökenlerinin, kimyasal sınıfladırılmasının ve tanımlamalarının yapılmasında diyagramlardan faydalanılmıĢtır. Gedikoğlu ve ark. (1979) ve Tokel (1983)‟in araĢtırmalarına göre; Doğu Pontid‟lerin Liyas‟dan itibaren aktif kıta kenarı jeolojisine sahip olduğunu ileri süren güney konumlu Paleotetis okyanusu, Avrasya levhasının altına ve kuzeye doğru dalarak Liyas döneminden itibaren yay mağmatizmasını meydan getirmektedir. Bu yay mağmatizmasının oluĢumuna sebep olduğu olan orojenik andezitler NTE-La‟ın iz elementlerden Nb ve Th olan oranları baz alınarak elde edilen grafiklerden proklastik, volkanik kaya, ve kil numunelerinin yüksek K‟lu orojenik andezit bölgesinde bulunduğu görülmektedir. Şekil 4.4. Arpalık Fatsa yöresindeki volkanik kayaçlar ve bentonit örneklerinin Nb karşı La ve Th karşı La diyagramları (Gill, 1978). BozuĢmaya bağlı olarak killeĢmelerin etkili olması, özellikle ana elementlerin harekete geçmesine neden olabileceğini göstermektemektedir. Bazı araĢtırmacılar Na ve K hareketinin bozunma ile hızlanarak uzaklaĢabileceğini ve buna karĢılık SiO2 38 oranında artmanın olabileceğini belirtmektedirler (Hart ve ark., 1974; Humphris ve Tampson, 1978). Bozunma sırasında daha az hareketli davranan Nb, Zr, Y, Cr, P, Ti, Ga, Th, Ni, ve nadir toprak elementleri, özellikle bozuĢmuĢ kayaçların jeokimyasal ve petrolojik değerlendirilmesinde kullanılırlar (Floyd, P.A., Winchester. J.A. 1975). Bu nedenle TAS diyagramı olarak tanımlanan SiO2‟ye karĢı toplam alkali diyagramı (TAS; Le Maitre ve ark., 1989) Volkanik kayaçların kimyasal adlandırmalarında sıkça kullanılmaktadır. Ancak analiz edilen volkanik kayaçlarda element bazlı diyagramların kullanılmasının uygun olacağı düĢünülmüĢtür. Ġnceleme alnında bulunan proklastik, volkanik kaya ve bentonitlerin ana, iz ve NTE bileĢimlerinin, bu kayaç gruplarında birbirlerinden ayırt edici bir kriter olarak kullanılamayacağı dikkat çekmektedir. Volkanik kayaçların ve bentonit numunelerinin Nb/Y'a karĢı Zr/TiO2*0.0001 diyagramına göre incelenen volkanik kayaçlar, proklastik ve bentonit numuneleri çoğunlukla riyodasit ve andezit alanında bir örnekte trakiandezit alanında gözlenmektedir (Winchester ve Floyd 1976). Şekil 4.5. Fatsa-Arpalık yöresindeki volkanik kayaçlar ve bentonit numunelerinin Nb/Y karşı Zr/TiO2*0.0001 diyagramı (Winchester ve Floyd, 1976). Bentonit cevherleĢmelerinden derlenen smektitlerin Fe miktarlarınin 3 değerinden küçük olduğu ortaya çıkmıĢtır. Ġnceleme alanındaki dioktahedral alüminyumlu smektitlerin beydellit alanına denk geldiği gözlenmektedir (ġekil 3.11). 39 Şekil 4.6. İncelenen dioktaal alüminyumlu smektitlerin ana oktahedral Mg-Al-Fe katyonlara göre üçgen diyagramdaki dağılımları. Ta: Tatatilla ve Ot, Otaytip montmorillonitleri (Grim ve Kulbicki, 1961; Schultz, 1969; Weaver ve Pollard, 1973): Ch, Cheto tip montmorillonitleri (Grim ve Kulbicki, 1961; Schultz, 1969; Weaver ve Pollard, 1973: Bystrom-Brusewitz, 1976); Wy, Wyoming tip montmorillonitler ve Fe-M, Fe'ce zengin türlerini Grim ve Kulbicki, 1961; Schultz, 1969; Bystrom-Brusevvitz, 1976); BI, Beydellit ve Fe-BI, .Fe'ce zengin beydellitleri (Grim ve Kulbicki, 1961; Schultz, 1969 Weaver ve Pollard, 1973; Chen ve ve ark.,; 1976; Bystrom-Brusewitz, 1976) ifade etmektedir. 4.4.2. İz ve nadir toprak element analizleri Ġnceleme alanından derlenen numunelerin nadir toprak elementleri (NTE) kondridite göre zenginleĢme oranları (La/Lu)N ve Eu anomalisi (Eu/Eu*)N değerleri ile yorumu yapılmıĢtır. Ana kaya numuneleri kondrite göre, hafif nadir toprak elementlere göre (HNTE- La, Ce, Pr, Nd) 100 kat civarında, ağır nadir toprak elementlere göre (ANTE- Er, Tm, Yb, Lu) ana kaya 10 kat civarında ve bentonitlere göre ise 20 kat civarında zenginleĢmektedir (ġekil 4.5). Ayrıca grafikten negatif Eu anomalisi net olarak gözlenmemektedir (Çizelge 4.5). Normalize edilmiĢ diyagramlarda ana kaya numunelerinin NTE ve bazı iz element miktarlarınin kondrite elementlerin eğilimleri birbirlerine benzemekle beraber bentonitlere ait numunelerin genel olarak anakayaya göre biraz daha fakirleĢtiği görülmektedir (ġekil 3.12). Kondrite normalleĢtirilmiĢ bütün numuneler birbirlerine benzer olarak göstermiĢ olduğu NTE dağılımları bentonitlerin söz konusu anakayadan oluĢtuklarını göstermekte ve zenginleĢmiĢ olan HNTE‟nin diğer NTE ise felsik kökenli olduklarını belirtmektedirler. Ortaç nadir toprak elementlerinde (ONTE-Sm, Gd, Eu, 40 Tb, Ho, Dy) gözlenen düĢüm kayaçların geliĢiminde plajiyoklas bozunarak uzaklaĢmasının önemli bir etken olduğunu göstermektedir. Ġz element dağılımları değerlendiğinde bentonit ana kayaya göre; büyük iyon yarıçaplı elementler (Sr ve Ca) bakımından artmıĢtır. Ncak Rb, Ba, Nb bakımından ise oransal olarak azaldıkları görülmektedir. Diğer elementlerde ise değiĢme değerlendirilmeyecek kadar azdır. Genel olarak ana kaya ve bentonit numunelerinin iz element miktarları karĢılaĢtırıldığında bentonitleĢme oluĢumunda uyumsuz miktarlarının element fazla değiĢmediği belirtilebilir. Uyumsuz element miktarlarının ilksel volkanik kayaçları özelliğini verdiğini ve uyumsuz element bir miktarlarında hareketlenme olmadığı gözlenmektedir. 100 Numune / Kondrit AnOr BenOr 10 1 La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Şekil 4.7. NTE ve bazı iz elementlerin kondrite normalize edilmiş dağılım diyagramı. 41 1000 Numune / Kondrit 100 10 1 0,1 AnOr Be Or 0,01 0,001 Cs Pb Rb Ba Th U Ta Nb K La Ce Sr Nd P Sm Zr Ti Y Şekil 4.8. NTE ve bazı iz elementlerin kondrite normalize edilmiş dağılım diyagramı. Bentonit SiO2 miktarlarınde % 22‟lik bir düĢme olurken anakayada SiO2 içeriğinde %25‟lik düĢme gözlenmektedir. Volkanik kayaçlar meydana gelmesi ve bentonitlerin killeĢmesinde Al2O3 çok az düĢmüĢ, çalıĢanlar Al2O3 hareketsiz davranmasından ötürü içeriğinin hemen hemen değiĢmediği ve camın kil ve/veya zeolite dönüĢümü sırasında önemli oranda değiĢmediğini belirtmektedirler (Broxton ve ark., 1987; Altaner ve Grim, 1990). K2O ve Na2O miktarlarında düĢmeler olmuĢ, ve bu düĢmeler nedeni ile CaO ve MgO değerlerinde orantılı olarak artıĢlar oluĢmuĢtur. Bu sonuçlara ek olarak MgO miktarındaki artıĢın deniz suyu gibi Mg'ce yoğun sıvılar ile bozuĢma sırasında bir yer değiĢtirmeden kaynaklanabileceği de düĢünülmektedir (Fisher ve Schmincke, 1984). Fe2O3 ve MnO miktarlarında farklılaĢma gözlenmemekte, TiO2, Cr2O3 veP2O5 miktarlarında ise göz ardı edilebilecek kadar az farklılaĢmalar gözlenmektedir. Bu kadar az farklılaĢmalar bentonitlerin ağır mineral bulundurmamasından ileri gelmektedir. Ġz elementlerdeki farklılaĢmalara bakıldığında genellikle Rb‟da düĢme, Sr'da ise artma olduğu gözlenmektedir. Sr‟daki artıĢlar deniz suyunun bir Sr getirisini düĢündürmektedir. Rb ise olasılıkla diğer iz elementlerdeki artmalardan ötürü oransal olarak artmıĢ gibi 42 gözlenmektedir. Nadir toprak elementlerinde ise genellikle farklılaĢma olmadığı gözlenir. 4.4.3. Kütle değişim hesapları AyrıĢma ile kayacın bünyesindeki elementlerin bazıları ortamdan ayrılırken bazı elementler tarafındanda artmalar oluĢmaktadır. Element konsantrasyonlarında meydana gelen bu farklılaĢmaların tespit edilmesi için ana kayaçtan veya en az bozulmuĢ olan numunenin element miktarları referans alınarak bozulmuĢ kayaçtaki elementlerde oluĢan artıĢ ve azalmalar farklı çalıĢanlar tarafından geliĢtirilen farklı yöntemler yardımı ile değerlendirilebilmektedir. Bu çalıĢmada MacLean ve Kranidiotis (1987) tarafindan geliĢtirilmiĢ olan yöntem uygulanmıĢ ve killeĢmiĢ olan numuneler ve bozulmamıĢ kayaca oranla elementlerde oluĢan değiĢimler incelenmiĢtir. Uygulamada hareketsiz davrandıkları bilinen elementlerden Al, Ti, Hf, Zr, Nb ve Y arasında karĢılaĢtırmalar değerlendirilmiĢ (Çizelge 4.2) ve diğer elementlerle en yüksek karĢılaĢtırmaları veren Zr değerlendirmelerde ele alınmıĢtır. Bu elementler arasında genellikle kuvvetli pozitif karĢılaĢtırma izlenmiĢtir (Çizelge 4.2, ġekil 4.9). Bu durum hareketsiz kabul edilen bu elementlerin bentonitleĢme sırasında benzer oluĢum izlediklerini belirtmektedir. Çizelge 4.2. Arpalık civarındaki volkanitler, proklastik ve bentonit oluşuklarından alınan numunelerin hareketsiz elementlerine ait korelasyon değerleri. Al Ti Hf Zr Nb Y Al 1.00 0.44 0.78 0.83 0.94 0.22 Ti Hf Zr Nb Y 1.00 0.71 0.75 0.53 0.92 1.00 0.99 0.89 0.45 1.00 0.91 0.32 1.00 0.50 1.00 Hesaplamalarda kil oluĢumlarından derlenen numuneler kendi içlerinde gruplandırılmıĢtır. Gruplandırılan gruba ait ortalama element miktarları ele alınmıĢtır. Kayıp ve kazanç değerlerinin ortaya konulmasında gruplandırılmıĢ numunelere ait kimyasal incelemelerden ateĢte kayıp değeri (LOI) bulunmuĢ ve 43 inceleme sonuçları 100gr.'a ayarlanmıĢtır. Bütün elementlerin hidrotermal bozunmasına göre düzeltilmiĢ miktarları formülle gram olarak bulunmuĢtur. Hesaplamayı SiO2 için uyguladığımızı düĢündüğümüzde kullanılan formül aĢağıda ki gibidir: SiO2 (gr.) = (SiO2 (Altere kaya-%) / Zr (Altere kaya-ppm)) x Zr (numune-ppm) SiO2 (numune-%) Formül ile bulunan sonuçlardan en az bozulmuĢ olan numunedeki değerlerin ortaya konulması ile her bir elementte oluĢann kayıp ve kazanç miktarları gram olarak ateĢte kayıp değerleri çıkarıldıktan sonra 100 gr'a ayarlanmıĢ inceleme değerleri bulunmuĢtur Eksi değerler kayıpları artı değerler ise kazançları belirtmektedir. GruplandırılmıĢ numunelere ait toplam kütle değiĢim miktarları elementlere ait kütle değiĢimlerinin toplanmasıyla elde edilmiĢtir. Bulunan sonuçlar değerlendirilerek ana oksit grafiği elde edilmiĢtir (ġekil 3.13). Bentonitler ve Ana kayanın kütle kazanç-değiĢim grafiği gözlendiğinde (ġekil 4.9, Çizelge 4.3); bentonitlerde SiO2 miktarlarında artma olurken ana kayada SiO2 miktarında azalma izlenmiĢtir. Benzer Ģekilde bentonitlerin killeĢmesinde Al2O3 çok az artarken, iki numunede belirgin Ģekilde azalmıĢ, ana kayada ise belirsiz davranıĢ göstermiĢtir. AraĢtırmacılar Al2O3 hareketsiz davranmasından ötürü miktarının neredeyse sabit kaldığı ve camın kil ve/veya zeolite dönüĢümü esnasında önemli miktarda değiĢmediğini belirtmiĢlerdir (Broxton ve ark., 1987; Altaner ve Grim. 1990). Na2O bir ana kaya numunesi hariç, diğer ana kaya ve bütün bentonit numunelerinde azalmıĢtır. K2O ise, iki bentonit numunesinde azalma, ikisinde ise artma gösterirken, ana kaya numunelerinde belirsiz Ģekilde davranıĢ göstermiĢtir. Ġki ana kaya ve iki bentonit numunesinde Na2O azalırken CaO artmıĢ iki bentonit numunesinde ise bu iki element içeriği azalmıĢtır. Azalma olan numunelerde Fe2O3 ve MgO içeriği de azalmıĢtır. MgO içeriğindeki artıĢlar Fe2O3 içeriğindeki artıĢtan daha fazladır. Ek olarak MgO miktarlarındaki artmaların deniz suyu gibi Mg'ce yoğun sıvılar ile bozunma sırasında bir sirkülasyondan oluĢabileceği de gerçekleĢmektedir (Fisher ve Schmincke, 1984). Fe2O3 ve MnO değerlerinde değiĢim görülmemekte, TiO2, Cr2O3 ve P2O5 değerlerinde ise ihmal edilebilecek kadar küçük değiĢimler göze çarpmaktadır. TRT elementleri (geçiĢ metal 44 elementleri) bütün bentonitlerde azalma gösterirken diğer numunelerde genelde zayıf artıĢlar göstermiĢtir. NT elementlerinde bir bentonit numunesinde zayıf azalma hariç ciddi bir değiĢim olmamıĢtır. Benzer Ģekilde HFSE elementlerinin de içeriğinde çok zayıf değiĢimler gözlenmiĢtir. Bu iki element grubu genelde hareketsiz davranmıĢlardır. LIL elementleri ise, K2O nun davranıĢına benzer Ģekilde iki bentonit numunesinde azalma, ikisinde artma gösteriken ana kaya örneklerindeki davranıĢı hareketsize yakındır. Bu durum ana kayada alterasyon baĢlangıcında bu elementin hızlı bir Ģekilde yıkanmadığını gösterir. Ağır ve ortaç NT elementleri bütün numunelerde hafif Ģekilde fakirleĢirken, hafif NT elementleri genelde ciddi zenginleĢme göstermiĢtir. Bu durum hafif NT elementlerinin diğer NT elementlerine oranla ortamda kalarak zenginleĢtiğini, diğer elementlerin ise yıkandığını gösterir. Sr iki bentonit numunesinde ciddi artıĢlar gösterirken diğer tüm numunelerde azalma gösterirmiĢtir. Ba ise, üç ana kaya ve iki bentonit numunesinde artıĢ, diğerlerinde azalma göstermiĢtir. Sr içeriğinde gözlenen artıĢ ve azalıĢlar CaO‟e paraleldir. Bu durum Sr‟un CaO ile beraber hareket ettiğini gösterir. 25 14 12 y = 0,0399x + 4,7723 y = 0,0998x + 1,2237 R2 = 0,6869 20 R2 = 0,835 8 Al2O3 Nb 10 6 15 10 4 5 2 0 0 0 20 40 60 80 Zr 100 120 140 160 180 0 40 60 80 100 120 140 160 180 Zr 6 6 y = 0,0329x - 0,5383 5 y = 0,0359x - 0,7314 R2 = 0,7412 5 2 R = 0,9738 4 Fe2O3 4 Hf 20 3 2 3 2 1 1 0 0 0 20 40 60 80 Zr 100 120 140 160 180 0 50 100 Zr 150 200 45 Şekil 4.9. Hareketsiz olarak kabul edilen bazı elementlerin ana kaya ve bentonit numunelerinde Zr ile ilişkisi. Çizelge 4.3. İncelenen numunelerin kütle kayıp-kazançları. SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO CaO Na2O K 2O TiO2 P2O5 MnO ES-3 64.80 15.03 5.10 2.75 1.17 4.40 3.28 0.58 0.12 0.09 ES-1 0.10 -0.40 -0.06 0.77 1.23 -3.29 -0.03 -0.01 0.01 0.02 ES-2 -4.51 -1.11 -0.52 -0.49 1.16 -2.29 -0.34 -0.05 -0.01 -0.01 ES-5 7.27 1.35 1.04 0.77 3.00 -3.73 0.95 0.04 0.02 0.03 HO-1 25.68 6.56 -2.81 -2.36 -0.89 -4.00 11.48 -0.35 -0.09 -0.08 HO-2 -3.06 4.02 -4.97 -2.74 -1.10 -3.93 3.53 -0.28 -0.08 -0.08 HO-4 13.07 5.99 0.16 1.18 3.45 -1.56 -2.49 -0.05 0.04 0.03 HO-5 12.47 7.00 0.36 1.97 2.15 -1.18 -2.48 -0.03 0.07 0.04 Cr2O3 Sc Mo Cu Pb Zn Ni As Ba Co Cs Ga Hf Nb Rb Sr Ta Th U V W Zr Y La Ce Pr Nd Sm 0.01 15.00 1.20 23.10 15.90 67.00 20.00 8.60 623.00 12.30 2.20 16.40 4.50 11.00 118.60 147.40 0.70 10.70 3.50 97.00 2.10 159.40 23.40 30.60 62.60 7.06 26.40 4.65 0.00 0.88 1.45 4.74 -8.91 1.80 -0.63 -8.07 -36.63 0.19 0.45 -0.52 0.26 0.22 -11.06 -54.05 0.15 0.41 -0.96 1.43 0.33 150.60 -1.07 -2.13 -1.21 -0.16 -0.47 -0.10 0.00 -0.50 -0.43 -1.54 -10.68 -8.03 -3.37 -6.28 43.02 -1.28 0.60 -0.84 0.62 -0.66 -13.62 -68.91 0.07 -0.36 -0.31 -7.10 -0.17 164.90 -2.81 -2.08 -3.63 -0.36 -1.17 -0.31 0.00 1.77 0.00 2.41 -3.45 14.44 -2.04 -8.00 16.52 1.23 6.66 1.80 -0.07 -0.22 19.84 -51.59 0.14 2.83 -0.03 13.18 0.53 118.40 1.51 0.30 1.95 0.21 -0.05 0.36 -0.01 -10.96 -1.07 -22.97 -5.80 -53.54 -18.79 -6.31 252.08 -10.95 1.30 0.02 0.21 3.41 142.58 -96.65 0.65 31.17 1.35 -67.38 10.82 170.70 -9.80 8.71 16.97 -0.38 -4.86 -1.62 -0.01 -12.20 -1.11 -21.79 -10.86 -66.07 -19.81 -6.73 -191.58 -12.11 -1.27 -1.09 0.26 0.02 -11.31 -95.29 0.05 7.04 -0.04 -62.45 0.23 121.20 -16.86 -8.10 -28.70 -4.45 -19.49 -3.85 -0.01 -4.48 -0.81 -14.42 3.70 -43.33 -19.08 -0.58 -0.92 -2.30 0.69 1.22 -0.29 2.68 -64.15 485.99 0.09 0.61 0.18 -3.62 5.53 36.40 -0.91 1.62 1.71 -0.04 1.22 -0.06 -0.01 -5.69 -0.93 -8.61 -7.79 -52.39 -19.87 -7.94 40.39 -3.26 0.99 1.81 -0.25 2.16 -63.30 489.27 0.23 1.66 -0.18 -19.89 5.21 119.90 2.13 4.90 9.06 0.98 5.77 0.75 46 Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu NTE HNTE ONTE ANTE HFSE LILE TRTE 0.99 4.26 0.70 3.84 0.80 2.21 0.36 2.21 0.34 147.00 126.70 15.24 5.12 4176.00 28241 323.40 0.00 -0.06 0.01 -0.17 -0.02 -0.07 -0.02 -0.05 -0.01 -4.43 -4.03 -0.33 -0.16 -18.48 -369 28.00 -0.05 -0.49 -0.05 -0.23 -0.08 -0.28 -0.03 -0.12 -0.04 -8.87 -7.32 -1.21 -0.47 -349.05 -2891 1.59 0.09 0.29 0.07 0.32 0.04 0.10 0.04 0.25 0.03 4.02 2.40 1.16 0.41 360.49 7851 40.31 -0.48 -2.08 -0.34 -1.96 -0.30 -0.68 -0.09 -0.23 0.02 12.67 20.45 -6.77 -0.97 -2506.61 95609 -255.16 -0.82 -3.63 -0.58 -3.04 -0.59 -1.47 -0.22 -1.12 -0.16 -76.19 -60.77 -12.50 -2.97 -2046.00 28943 -270.65 0.31 -0.22 -0.06 -0.24 -0.04 -0.04 0.01 0.29 0.07 4.51 4.48 -0.30 0.32 -155.49 -20255 -147.30 0.59 0.27 0.11 0.25 0.10 0.42 0.08 0.62 0.10 24.10 20.74 2.08 1.22 82.20 -20133 -180.49 Şekil 4.10. İncelenen ana kaya ve bentonit numunelerinde bazı element kazanç ve kayıpları. 47 4.5. Teknoloji İincelemeler 4.5.1. Bentonit’in Kullanım alanları Bentonit insanlığın varoluĢundan bugüne değin kullanılan bir hammadde olarak önem kazanmıĢtır. Teknolojinin geliĢmesiyle kullanım alanı her geçen gün artmaktadır. Bentonitlerin iĢlenmeleri kolay ve ucuz olması kullanım açısından bir avantaj olmuĢtur. Bentonit piĢirilip günlük eĢya elde edilmesinde ve inĢaatlarda yapımında ana malzeme olarak hala kullanılmaktadır. Zamanımızda da geliĢmesi ile bentonit kil ihtiyacı ise oldukça yüksek önem kazanmıĢtır. ise teknolojinin ilerlemesi ile çok geniĢ kullanım alanları oluĢmakta ve oluĢmayada hızla devam etmektedir. Bentonit; gıda, döküm, kedi kumu, nano teknolojik malzeme gibi yüzlerce ürün çeĢiti ile endüstrinin vazgeçilmezi haline gelmiĢtir (DPT, 2001; Ece ve Yüce, 1999; Murray, 2002). Bentonit en baĢta; sondaj sanayii, yağsanyii, ağartma sanayii, döküm sanayii, petrol rafinasyonu, atıkların temizlenmesi, boya katkı maddesi gibi alanlarda kullanılmaktadırlar. Ġçerdikleri değiĢebilir Na, Ca, Mg gibi iyonlara göre bentonitlerin kullanım alanları ve bu alanlardaki performansları da değiĢebilmektedir. Örneğin sodyum ve sodyum-kalsiyum bentonitler baĢta sondaj, döküm ve nanobentonit alanında olmak kalsiyum bentonitler daha çok yağ ve içeceklerin süzülmesi, renklerinin açılması, petrol rafinasyonu; beyaz kalsiyum bentonitler ise seramik, kağıt, ilaç, deterjan, boya sanayi gibi kullanım alanlarında değerlendirilmektedir. Bentonitlerin kimyasal bileĢimleri; bentonitlerin hangi sınıfta oldukları hakkında net sonuç vermemektedir. Ama değerlendirme yapmak için faydalanılabilir. Sınıflamalara ait ortalama kimyasal bileĢim değerleri Çizelge 5.1'de görülmektedir. Çizelgeye göre; Na2O+K2O / CaO+MgO oranı 1 ve daha büyükse sodyum; 1'den küçük 1/3'e kadar olanlar sodyum-kalsiyum tip; 1/3'den küçükse kalsiyum-bentonit sınıfında değerlendirilebilmektedir. Doğal karakterlerine bağlı olarak bu Ģekildeki gibi sınıflandırılan bentonitlerin kullanım alanlarındaki üstünlüklerini geliĢtirmek için, özellikle kalsiyum bentonitler soda, asit, inorganik ve organik bileĢikler gibi etki 48 maddeleri ile iyon değiĢtirme reaksiyonlarına katılarak“Katkılı Bentonit” veya “Aktif Bentonit” elde edilmektedir (Akbulut, 1996). Çizelge 4.4. Başlıca bentonit gruplarının ortalama kimyasal analiz değerleri. Bileşen (%) Na-Bentonit Ca-Bentonit Aratip SiO2 64 59 62 Al2O3 21 19.7 15.9 Fe2O3 3.5 5.9 3.0 MgO 2.3 5.5 2.6 CaO 0.5 1.7 4.5 Na2O 2.6 0.2 2.0 K2 O 0.4 0.2 1.0 Bu sınıflamateknolojik olarak bentonitin kullanım sahalarını belirlemede etkilidir. Teknolojik araĢtırmalara dayanılarak yapılan yorumlar da kullanım alanlarını tesbit etmekle birlikte teknolojik testlerin dayandığı standartlar ürün standartları olup, rafine malzemelere uygulanmaktadır. Ancak yataktan alınan bentonit numuneleri iĢlemden geçmeden standartta uygulanan deneyler yapıldığında bazı kriterleri sağlayamayabilir. Edilen değerlendirmelerde bu durum dikkate alınarak yapılmaktadır. Alınan numuneler tüm yatağı yansıtmayabilir. Bentonitin çok fazla kullanım alanı olmasına rağmen çalıĢmada olanaklar dahilinde sınırlı sayıda incelemeler çalıĢlacaktır. 4.5.2. Kağıt sanayiinde kullanımı Kağıt malzemesine az oranda eklenen bentonit, katranın, reçinelerin ve balmumunun bir yerde birikmesini engellemektedir. Renk verici olarak bilinen pigmentlerin dengeli olacak Ģekilde dağılmasını sağlamaktadır. Boya maddelerini emerek kaliteli lak oluĢturur. Ülkemizde kağıt sanayinde kullanılan bentonitlerde TS11441 nolu standardı göz önünde bulundurulur. 49 Kağıt sanayinde değerlendirilecek olan bentonitte beyazlık (L) , aranılan ana özelliklerdendir. ÇalıĢma sahasındaki bentonitler gözlendiğinde Fe2O3‟ün bir değer haricinde standartları karĢılamadığı görülmektedir. Serbest bulunan demirin manyetik ayırıcılarla arıtılması ve numunenin bünyesinden uzaklaĢtırılması mümkün olduğundan sorun olmamaktadır. Fakat malzemenin kristal yapısında bulunan demirli bileĢiklerin ayrılması imkansızdır. Bentonitinnin beyazlığını etkileyen elemanda içerisinde demirin bulunma Ģeklidir. Sonuçta çizelgeden de (Çizelge 4.5.) görüldüğü gibi çalıĢma sahasındaki bentonitlerin kağıt sanayii için çeĢitli iĢlemlerden geçtikten sonra kullanıma uygunluğu düĢünülmektedir. Çizelge 4.5. Analiz değerleri ve TSE standartlarının ilişkisi. Kızdırma Beyazlık SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO+MgO TSE Değer 55-72 <15.00 <1.00 <5.00 <15.00 L (%)>85.00 H-1 66.12 20.04 0.14 0.08 5.00 L=86.19 H-2 59.21 15.98 4 6.50 10.07 L=87.70 H-4 58.12 16.57 4.11 6.05 11.20 L=87.15 kaybı 4.5.3.Yağ sanayiinde kullanımı Bentonitler gıda endüstrisinin yağların rengini yok etmekte yani rafinasyonunda kullanılmaktadır. Bentonitin asit aktivasyonu adı verilen kimyasal iĢlemlere tabi tutulmaktadır. Ca bentonitlerin doğal halde ağartma gücü tonsil ile karĢılaĢtırılarak elde edilir ve bir çoğunun tonsil değeri düĢüktür. Ca bentonitin ağartma gücünü kullanılacak seviyeye çıkarmak için asite tabi tutularak aktiflendirme iĢlemi uygulanmaktadır (Cooperative work of the German Society for Fat Science (DGF), 2001). 50 Alkali rafinasyon iĢlemi sonucu ya da doğal olarak aktif olan bentonitler yağsanayiinin yanında sütte, meyve suyunda ve unda da değiĢik nedenlerden dolayı ağartma toprağı olarak kullanılmaktadırlar. Verilen tabloda sülfürik asit ile aktifleĢtirilmiĢ bentonit ile ticari ağartma toprağı ürünü olarak en çok tkullanılan aktifleĢmiĢ bentonitlerinden tonsil ile karĢılaĢtırılması yapılmıĢtır. Ġncelenen örnekler herhangibir aktifleĢtirme iĢlemi uygulanmamıĢtır. Okunan % T (geçirgenlik) değerleri gr num./gr tonsil değerine uyarlamıĢtır. Dolayısıyla yapılabilecek karĢılaĢtırmalarda, referans örnekle (tonsil) yapılan ağartma analizlerinin eĢik değeri olan 2.50 gr. numune/gr. tonsil değerinden eĢit veya daha küçük değerler olmalıdır (MTA Laboratuvarıyla sözlü görüĢme 2010). Çizelge 4.6‟de sahadan derlenen örneklerin ağartma sanayii için uygun olabileceği görülmektedir. Çizelge 4.6. İncelenen numunelerin ağartma için kullanılabilirlik durumu. Ağartma Numune Adı %T gr num./gr tonsil H-1 62 1.38 H-2 45 1.58 H-4 45 1.58 4.5. 4. Döküm sanayinde kullanımı açısından inceleme. Plastisitesi ve kollodial özelliğinden ötürü dökümde kalıp malzemesi olarak değerlendirilen kumlara bağlayıcılık karakterini elde etmelerini sağlamaktadır. Kalıp kullanılacak olan kumlara %2 den % 50‟ ye kadar değiĢen oranlarda bentonit katılmaktadır. Döküm sanayiinde bentonitte aranan en önemli özellik; en az miktarda kille en verimli bağlama mukavemetidir. Aynı zamanda kum kalıplarında yüksek gaz geçirgenliği gerçekleĢtirmesidir. Genel olarak döküm sanayiinde kalıp kumu bağlayıcısı olarak Na-bentonitler kullanılmaktadır. 51 Ülkemizde döküm kalitesindeki bentonitlerin kimyasal karakterlerine iliĢkin bileĢenler ve sınır aralıkları TS 5360‟da verilmektedir. AĢağıdaki tabloda (Çizelge 4.7.) TSE ve DöktaĢ standartlarından bazılarının ve çalıĢma sahasından alınan iĢleme tabi tutulmamıĢ örneklerin değerleri karĢılaĢtırıldığında 1300°C‟de numunelerinin piĢirilmesi KDK değerlerinin vermiĢ olduğu neticeler döküm için değerlendirilecek bentonitlerinde sdyum veya ara tip bentonit özelliklerinde olmasından dolayı döküm sanayinde kullanımı düĢünülebilir. Çizelge 4.7. İncelenen numunelerin döküm için kullanılabilirlik durumu. Ca O Kızdırma kaybı JelleĢ me PiĢme-1300°C KDK (meq/100gr) TSE Standardı < 0.7 < 6.5 > 8.3 Yüzeyi yağsı parlak bir şekilde erimiş Döktaş: > 60 H-1 0.07 5.00 > 8.3 Koyu kahverengi-Köpürme 59.78 H-2 3.51 10.70 > 8.3 Kenar ve altı turuncu (üstü siyah) köpüklenme 70.65 H-4 2.50 11.2 > 8.3 Kenar ve altı turuncu (üstü siyah) köpüklenme 78.80 4.5. 5. Sondaj uygulamalarında kullanımı açısından inceleme Sondaj sıvısı olarak genelde su ile birlikte kil ve diğer materyallerin süspansiyonları değerlendirildiğinden, bu sıvıya sondaj çamuru adı verilmektedir. Bentonit derin kuyu, su ve petrol sondajları esnasında matkap uçlarını ve borularını yağlama ve soğutma görevini yerine getirmektedir. Sondaj sedimanlarının yüzeye çıkmasını sağlamaktadır. Belirli bir viskozite olana kadar suyla karıĢtırılan bentonitin çamur özellikleri, ağırlığı ve su kaybı fazlaca önemli parametrelerdir. Türk Standartları Enstitüsünün TS-977 ve yenilenmiĢ hali ile TS EN ISO 13500 (2006) Petrol ve Doğalgaz sanayii- Sondaj çamuru maddeleri- özellikler ve deneyler 52 standart hale getirilmiĢtir. Buna göre sondaj bentonitinin özellikleri aĢağıdaki gibi olmalıdır (Çizelge 4.8). çalıĢma alanındaki bentonitler TS EN ISO 13500 standard sınırlarıyla verilmektedir (Çizelge 4.9). Çizelge 4.8. TS EN ISO 13500’de sondaj bentonitinde aranan özellikler Özellik Süspansiyon özellikleri 600 devir/min devirde viskometre gösterge okuması Akma noktası /plâstik viskozite oranı Süzüntü hacmi Çapı 75 μm‟dan daha büyük kalıntı Değer En az 30 En çok 3 En çok 15.0 cm3 En çok % 4.0 (m/m) Tabloda verilen standart değerler ve örnek sonuçlarından bulunan değerler karĢılaĢtırıldığında 600 dev/dak viskozite değerlerinin uygun olmadığı, akma noktası / plastik viskozite oranlarının tüm numunelerde uygun olduğu, süzüntü hacminin numuneler için standart değerin biraz üzerinde olduğu görülmektedir. Numunelerin iĢleme tabi tutulmamıĢolduğu dikkate alınırsa sahadaki bazı yatakların sondaj için uygun olabileceği düĢünülmektedir. Çizelge 4.9. Sahadan alınan numunelerin sondaj için kullanılabilirlik durumu. Süspansiyon özellikleri 16 SAAT 600 ISO En az 13500 30 300 Süzüntü Akma noktası / hacmi Plastik Akma pH plastik viskozite viskozite noktası oranı En çok En çok 3 15.0 cm3 H-1 11.00 19.0 9.67 8.00 27.00 3.38 7.0 H-2 20.00 11.0 9.95 9.00 2.00 0.22 8.4 H-4 21.00 12.0 10.0 9.00 3.00 0.33 16.4 53 4.5. 6. Seramik sanayiinde kullanımı açısından inceleme Seramik sanayiinde seramik malzemesinin plastisitesini artırıp çalıĢılmasını rahatlatıcı bir fayda sağladığından dolayı değerlendirilmektedir. Bentonitin bağlayıcı özelliği ve ateĢe dayanıklılığı çok, piĢme rengi ise beyaz olan alkali bentonitler seramik yapımında plastisite ve kuru dayanımı arttırmaktadırlar. Sırlara öğütme sırasında ilave edilen bentonit, sırrın dibe doğru çökmesini engelleyerek asılı halde bulunmasını sağlamaktadır. Bentonit eklemenin faydaları: çamurun eĢit Ģekilde karıĢmasını sağlaması, kuruma çatlamalarını en aza indiresi, kuru mukavemeti arttırması ve piĢtikten sonrası kırılganlığı azaltması diye sayılabilir. Seramikte kullanılan bentonitin Türk Standartları Enstitüsünün TS 11136 “Bentonit-Seramik Sanayinde Kullanılan” baĢlıklı standardı ele alınmaktadır. AĢağıdaki tabloda (Çizelge 4.10) verilen standart sınırlar ve incelem alanından derlenen örneklerin değerleri net olarak karĢılamadığı ancak bu değerler zenginleĢtirme iĢlemi ile uygun hale getirilebilir. Tüvenan numunelerin çalıĢma sahasında seramik sanayii için uygun olduğu düĢünülmektedir. Çizelge 4.10 İncelenen numunelerin seramik için kullanılabilirlik durumu. pH Kızdırma kaybı En fazla 6 PiĢme rengi 1300°C Fe2O3 TiO2 Al2O3 Beyaz En fazla 1 En fazla 0.30 En az 14 TSE 11136 8 H-1 9.67 5.00 Koyu kahverengi-Köpürme 1.06 0.10 12.42 H-2 9.95 10.70 Kenar ve altı turuncu (üstü siyah) köpüklenme 0.88 0.08 11.53 H-4 10.00 11.20 Kenar ve altı turuncu (üstü siyah) köpüklenme 0.96 0.08 13.02 54 5. SONUÇ ve ÖNERİLER Ordu-Fatsa (Arpalık) bölgesinde bentonit yataklarının mineralojik-jeokimyasal özelliklerinin ortaya konulması ve endüstride hammadde olarak değerlendirebilirliğinin belirlenmesi amacı ile gerçekleĢtirilen bu çalıĢmada; 1- Ordu-Fatsa (Arpalık) bölgesinde Tokat G38-b1.b2.b3.b4 1/25.000 paftalarının bir bölümünde (130 km2‟lik alanda) jeoloji haritası hazırlanmıĢ, Mesudiye formasyonu, Tirebolu formasyonu, Akveren formasyonu, Tekkeköy formasyonu ve alüvyon birimleri ayırtlanmaktadır. 2 Ana kaya ve bentonit numunelerinin bütün elementlerinin davranıĢları birbirine çok benzerdir ve dolayısıyla aynı kökenden geldiklerini ve bentonitleĢme esnasında elementlerin davranıĢlarında (zenginleĢme ve/veya fakirleĢme) belirli bir farklılık olmadığı söylenebilir. NTE (Nadir toprak element) kondrit normalize değerleri kayaçların oluĢumunda negatif Eu anomalisinin varlığı da plajiyoklas ayrımlaĢmasının önemli bir rol oynadığını, ana kaya ve bentonitlerde Ca‟un ortamdan uzaklaĢtığını göstermektedir. 3- ÇalıĢma sahasındaki bentonitleĢmenin çoğunlukla Na tipinde bentonit olduğu XRD ve DTA çalıĢmalarından anlaĢılmıĢtır. 4- Bentonitler trakitik (vitrik-kristal) proklastiklerin denizel ortamda hidratasyonu ile oluĢmuĢtur. Ġnceleme alanında silislemiĢ ağaç kökleri ve ince kömür bantlarının olması bentonit oluĢumunun sulu bir ortama taĢınan volkanik malzemenin hidrolizi ile oluĢtuğunu ve zaman zamanda asidik koĢulların egemen olmasıyla kömür oluĢumunun geliĢtiğini gösterir. 5- Tüvenan malzemenin kullanım alanları incelendiğinde; çalıĢma sahasındaki bentonitlerin kağıt ve yağ sanayinde doğrudan kullanımının uygun olduğu, ancak döküm, sondaj ve seramik sanayinde kullanılabilmesi için çeĢitli teknolojik iĢlemlerden geçirilmesi gerektiği anlaĢılmaktadır. 55 6- Ġnceleme alanında mostra veren bentonit yataklarının altında da yapılacak (sondaj yarma vb.) çalıĢmalarla bentonit yatakların kalınlıklarının ve rezervlerinin bulunması mümkündür. 56 6. KAYNAKLAR Abdioğlu, E., 2002, Arpalık (Ordu) Yöresindeki Kil OluĢuklarının Mineralojik, Jeokimyasal ve Kökensel Ġncelenmesi, KTÜ Yüksek Lisans Tezi, Trabzon. Ağar, Ü., (1977), Demirözu (Bayburt) ve Köse (Kelkit) Bölgesinin Jeolojisi, Doktora Tezi,, Trabzon, Akarsu, I., ve Aydın, M., 1979, Sinop-Ġnebolu-Küre-Kastamonu-TaĢköprü-BoyabatDurağan YerleĢme Merkezleri ile Çevrili Sahanın Genel Jeoloji Raporu, T,P,A,O, Raporu No:1323, 48s. Akbulut, A., 1996, Bentonit, MTA Eğitim Serisi No: 32, Ankara. Akın, H., 1978, Geologie, Magmatismus und Lagerstattenbildung im Ostpontischen Gebirge-Türkei aus der Sicht der Platten Tektonik: Geol, Rdsch, 68/1 253-283, Altaner, S. P., Grim, R. E., 1990, Mineralogy, Chemistry, and Diagenesis of Tuffs in the Sucker Creek Formation (Miocene), Eastera Oregon, Clays Clay Minerals, 38, 561-572. Aubert, D., Stille, P. and Probst, A., 2001, REE Fractionation During Granite Weathering and Removal by Waters and Suspended Loads: Sr and Nd Ġsotopic Evidence, Geochimica et Cosmochimica Acta, 64, 1827–1841. Badgley, P. C., 1959, Petroleum Possibilities of the Sinop Basin: Petrol ĠĢleri Genel Müdürlüğü ArĢivi, Ankara. Bailey, S. W., 1980, Structures of Layer Silicates in G, W, Brindley and G. Brown, Eds., Crystal Structures of Clay Minerals and Their X-Ray Identification, p. l-124, Mineralogical Society Monograph no, 5, London. Bau, M., 1991, Rare-Earth Element Mobility During Hydrothermal and Metamorphic Fluid–Rock Ġnteraction and the Significance of the Oxidation State of Europium, Chemical Geology, 93, 219–230. BektaĢ, O., ġen, C. Atıcı, Y. ve KöprübaĢı, N., 1999, Migration of the Upper Cretaceous Subduction-Related Volcanism Towards the Back-Arc Basin of the Eastern Pontide Magmatic Arc (NE Turkey), Geol, Journal, 34, 95-106. Blumenthal, M., 1950, Orta ve AĢağı YeĢilırmak Bölgelerinin (Tokat, Amasya, Havza, Erbaa, Niksar) Jeolojisi Hakkında Rapor, Jeolojik Harita Materyalleri, M,T,A, Yayını, D Serisi, No:4, Ankara. 57 Bora, E. 1970, Ağalık, Kanlar, Karaerik Maden Sahaları Civarının 1: 5000 Ölçekli Jeolojik Raporu, Maden Tetkik ve Arama Enstitüsü Raporu 4589 Ankara (YayımlanmamıĢ). Boynukalın, S., 1991, Dereli (Giresun) Baraj, Yeri ve Göl Alanının Mühendislik Jeolojisi ve Çevre Kayaçların Jeomekanik Özellikleri, Doktora Tezi, K.T.Ü. Trabzon. Braun, J.-J., Pagel, M., Muller, J.-P., Bilong, P., Michard, A. and Guillet, B., 1990, Cerium Anomalies in Lateritic Profiles, Geochimica et Cosmochimica Acta, 54, 781–795. Broxton, G., Bish, D. L., Waren, R. G., 1987, Distribution and Chemistry of Diagenetic Minerals at Yucca Mountain, Nye County, Nevada, Clays and Clay Minerals, 35, 89-110. Bystrom-Brusewitz, A. M., 1976, Sludies on the Li Test to Distinguish Between Beidellite and Montmorillonite, Proc, Int,, Clay Conf,, Mexice City, 1975, in: Applied Publishing Ltd, Wilmettei, Bailey, S. W. (Eds.), Illinois, 419-428. Cantrell, K. J., and R. H. Bryne, 1987, Rare Earth Element Complexation by Carbonate and Oxalate Ions, Geochim Cosmochim Acta, 51, 597–605. Chen, P. Y., Wan, H. M., Brindley, G. W., 1976, Beidellite Clay from Chang-Yuan Taiwan: Geology and Mineralogy, Clay Minerals, 11, 221-233. Class, C. and la Roex, A.P., 2008, Ce Anomalies in Gough Island Lavas-Trace Element Characteristics of a Recycled Sediment Component, Earth and Planetary Science Letters, 265, 475–486. Cooperative work of the German Society for Fat Science DGF, 2001, Technologies for Industrial Processing of Fats and Oils, Eur. J. Lipid Sci. Techn. 103, 505-541. Cotten, J., Le Dez, A., Bau, M., Caroff, M., Maury, R. C., Dulski, P., Fourcade, S., Bohn, M. and Brousse, R., 1995, Origin of Anomalous Rare Earth Element and Yttrium Enrichments in Subaerially Exposed Basalts: Evidence From French Polynesia, Chemical Geology, 119, 115–138. Çelik, M., Karakaya, N., 1997, Ordu ve Giresun Civarında Gözlenen Hidrotermal Kil OluĢumlarının Ġncelenmesi, VIII. Ulusal Kil Sempozyumu, Kütahya. 58 Çelik, M., Karakaya, N., and Temel, A., 1998, Clay Minerals in Hydrothermally Altered Volcanic Rocks, Eastern Pontides, Turkey, Clays and Clay Minerals, 47/6, 708-717. Çelik, M., Karakaya, N., 2005, Doğu Karadeniz Bölgesindeki Bazı Maden Yatakları ile Yüzey ve Yeraltı Suyu Kimyası Arasındaki ĠliĢkinin AraĢtırılması, Tübitak Proje Raporu, Proje No: YDABAG-103Y016 (YayınlanmamıĢ). Çınar, S., Çakır, M., Akıncı, S., Türkmen, Ġ., 1989, Ordu- Kumru-Korgan- AybastıAkkuĢ ve Tokat -Niksar Civarının Jeolojisi ile Maden Zuhurlarına ĠliĢkin Jeoloji Raporu, M,T,A, Genel Müdürlüğü, Rapor No:8888, Ankara (YayınlanmamıĢ), Çınar, S., Çekiç, Y., Akıncı, S., Türkmen, L. BoğuĢlu., M., Özdoğan, K., 1988, OrduFatsa-Ünye-Tekkiraz-Ciladere Yörelerinin Jeolojisi ve Maden Zuhurlarına ĠliĢkin Jeoloji Raporu,, M,T,A, Genel Müdürlüğü, Ankara (YayınlanmamıĢ). Çınar, S., Yazıcı, E. N., Doksanbir, T., BoğuĢlu, M., Genç, T., Yağcı, A., Yıldırım, K., 1987, Ordu Ulubey-PerĢembe-Fatsa Yörelerinin Jeolojisi ile ilgili Maden Zuhurlarına ĠliĢkin Rapor, M,T,A, Genel Müdürlüğü, Ankara (YayınlanmamıĢ). Çoğulu, E., 1975, GümüĢhane ve Rize Granitik Plütonlarının Mukayeseli, Petrojeolojik ve Jeokronometrik Etüdü, Doçentlik Tezi, Ġ.T.Ü. Maden Fakültesi, Ġstanbul (YayınlanmamıĢ). DPT Raporu 2001, Sekizinci BeĢ Yıllık, Kalkınma Planı, Madencilik Özel Ġhtisas Komisyonu Raporu Endüstriyel Hammaddeler Alt Komisyonu Bentonit ÇalıĢması, Ankara, 2-26. Durukal, S., 1971, Giresun-Tirebolu civarı Bentonit-Montmorilonit Sahaları Prospeksiyon Raporu, MTA Maden Etüt ve Arama Dairesi BĢk. ArĢivi Rapor No: 597, Ankara (YayınlanmamıĢ). Ece, I. ve Yüce E., 1999, Bentonit Türkiye Endüstriyel Mineraller Envanteri, IMMIB yayını, 19-27. Er, M., Dursun, Ö., Yılmaz, Z., Saraloğlu, A. ve Kansız, H., 1985, Sayaca (UlubeyOrdu) Yöresindeki Arama 22290 Nolu Alüminyum (Ġllit) Ruhsat Sahasının Maden Jeolojisi Raporu, M.T.A. Genel Müdürlüğü, Ankara. 59 Erkal, T., 1991, ÇarĢamba Ovası (YeĢilırmak Deltası) ve Çevresinin Jeomorfolojisi, Ġstanbul Üniversitesi Deniz Bilimleri Coğrafya Enstitüsü Doktora Tezi (YayınlanmamıĢ). Eslinger, E. and Pevear, D.R., 1988, Clay Minerals for Petroleum Geologists and Engineers:SEPM Short Course Notes No,22,Society of Economic Paleontologists and Mineralogists, Tulsa, Oklahoma. Fisher, R,V. and Schmicke, H.-U., 1984, Pyroclastic Rocks, New York, SpringerVerlag, 472. Floyd, P,A. and Winchester, J. A., 1975, Magma-Type and Tectonic Setting Discrimination Using Immobile Elements, Eatrth Planet, Sci. Lett. 27, 211218. Fodor, R.V., Bauer, G. R., Jacobs, R. S. and Bornhorst, T. J., 1987, Kohoolawe Island, Hawaii: Tholeiitic, Alkalic, and Unusual Hydrothermal (?) “Enrichment” Characteristics, Journal of Volcanology and Geothermal Research, 31, 171– 176. Gayle, R. B., 1959, Geology of the Sinop Basin: Petrol ĠĢleri Genel Müdürlüğü ArĢivi, Ankara. Gedik, A. ve Korkmaz, S., 1984, Sinop Havzasının Jeolojisi ve Petrol Olanakları: Jeoloji Mühendiliği Dergisi, 19, 53-79. Gedikoğlu, A., Pelin, S. ve Özsayar, T., 1979, The Main Lines of Geotectonic Development in the East Pontids in the Mesozoic Areas: Geochome-I, 555580. Gill, J. B., 1978, Role of Trace Element Partition Coefficients in Models of Andesite Genesis, Geochimica et Cosmochimica Acta, 42, 709-724. Grant, J. A., 1986, The Isocan-A Simple Solution to Gresens Equation for Metasomatic Alteration, Economic Geology, 81, 1976-1982. Gresens, R. L., 1967, Composition-Volume Relationships of Metasomatism, Chemical Geololgy 2, 47-55. Grim, R, E., 1968, Clay Mineralogy, 2nd Edition, McGraw-Hill Book Co,, New York, 596. Grim, R. E., Kulbicki, G., 1961, Montmorülonites: High Temperature Reactions and Classifications, Amer. Mineral., 46, 1329-1369. 60 Gündoğdu, M,N., Yılmaz, O., 1983, Kil Mineralojisi Yöntemleri I, Ulusal Kil Sempozyumu, Çukurova Üniversitesi, Adana, Bildiriler Kitabı, S,319-330, GürçeĢme, Ġ., 1977, Ünye-Fatsa-Kavaklıdere ve Tankutlu Bentonit Sahaları Hakkında Rapor, MTA Maden Etüt ve Arama Dairesi BĢk, ArĢivi Rap., No: 1902, Ankara (YayınlanmamıĢ). Gürsoy, H., Öztürk, A. ve Ġnan, S., 1993, Kelkit (GümüĢhane) ve Yakın Dolayının Tektonostratigrafik GeliĢimi: A, Suat Erk Sempozyumu, Bildiriler, 53-64. Güven, Ġ. H., 1993, Doğu Pontidlerin 1/250,000 Ölçekli Kompilasyonu, M.T.A. Genel Müdürlüğü, Ankara (YayınlanmamıĢ). Güven, Ġ. H., 1998, Jeoloji Etütleri Dairesi, 1/100,000 Ölçekli Açınsama Nitelikli Türkiye Jeoloji Haritaları, No:57, Ankara. Hakyemez, Y., Yetkin, F., Erkal, T., Karabıyıkoğlu, M. ve Mengi, H., 1989, ÇarĢamba (Samsun) Dolayının Jeolojisi: M.T.A Rap. No:8895, Ankara. Harris, C., 1985, Guano-Derived Rare Earth-Rich Phosphatic Amygdales in Gabbroic Ġnclusions from Ascension Island, Earth and Planetary Science Letters, 72, 141–148. Hart, S. R., Erlant, A. J. and Kable, E. J. D., 1974, Sea Floor Basalt Alteration: Some Chemical And Sr Ġsotopic Effects, Contributions to Mineralogy and Petrology, 44, 219-230. http://www.meteor.gov.tr Humphris, S,E,, Thompson, G., 1978, Trace Element Mobility During Hydrothermal Alteration of Oceanic Basalts, Geochimica et Cosmochimica Acta 42, 127136. Jackson, M. L., 1956, Soil Chemical Analysis-Advanced Course-Published by Author, 991. Karakaya, N., Karakaya, M. Ç., 2001, Hydrothermal Alteration of the ġaplıca Volcanic Rocks, ġebinkarahisar, Turkey. International Geology Review, 43/10, 953962. Karakaya Ç.M., Karakaya, N., 2005. Doğu Karadeniz Bölgesindeki Bazı Maden Yatakları ile Yüzey ve Yeraltı Suyu Kimyası Arasındaki ĠliĢkinin AraĢtırılması. Tübitak Proje Raporu. Proje No: YDABAG-103Y016 (YayınlanmamıĢ). 61 Keller, W, D., 1978, Classifcation of Kaolins Exemplifıed by Their Textures in Scan Electron Micrographs, Clays and Clay Minerals, 26,1-20. Keskin, Ġ., Yergök, F. A., Kara, H., Dönmez, M., Arslan, M., 1998, Ünye-Fatsa-KumruKorgan (Ordu) Dolayının Jeolojisi, M.T.A. Raporu Rap no: 10182, Ankara. Ketin, Ġ., 1951, Bayburt Bölgesinin Jeolojisi: Ġ.Ü. Fen Fakültesi Mecmuası, Seri B, 16, 113-127. Ketin, Ġ., 1966, Anadolu'nun Tektonik Birlikleri, M.T.A. Dergisi, Ankara, No: 66, 20-34. Ketin, Ġ. ve GümüĢ, Ö., 1963, Sinop-Ayancık Arasında 3, Bölgeye Dahil Sahaların Jeolojisi Hakkında Rapor, T.P.A.O. Raporu, 288 (YayınlanmamıĢ). Kibici,Y., 2002, Seramik Hammaddeleri ve Teknolojik Özellikleri, A.K.Ü Yayınları, Afyon. Korkmaz, S. ve Baki, Z., 1984, Demirözü (Bayburt) Güneyinin Stratigrafisi, Türkiye Jeoloji Kurultayı Bülteni, 5, 107-115. Korkmaz, S., Tüysüz, N., Er, M., Musaoğlu, A. ve Keskin, Ġ, 1995, Stratigraphy of the Eastern Pontides, NE Turkey. in: Geology of The Black Sea Region, Proce of The Inter. Symp. ErIer, A., Ercan, T., Ergüzer, B. ve Örçen, S. (Eds.), M.T.A. and Chamber of Geological Engineers, Ankara, 59-68. Kunze, G, W., 1965, In Methods of Soil Analysis, Black, C. A., (eds.), Agronomy Society of American Inc., Chapter 44, 568-577. Kurhan, M., 1971, Giresun-Tirebolu Civarında Tesbit Edilen Montmorilonitik Kil (Bentonit) Sahası ile Ġlgili DerlenmiĢ Özet Bilgi, MTA Maden Etüt ve Arama Dairesi BĢk. ArĢivi Rap., No: 623, Ankara (YayınlanmamıĢ). Le Maitre, R. W., Bateman, P., Dudek, A., Keller, J., Lameyre Le Bas, M. J., Sabine, P. A., Schnıid, R., Sorensen, H., Streckeisen, A., Woolley, A. R. and Zanettin, B., 1989, A Classification of Igneous Rocks and Glossary of Terms, Blackwell, Oxford, 193. Lee, S. G., Lee, D. H., Kim, Y., Chae, B., G., Kim, W.Y. and Woo, N. C., 2003, Rare Earth Elements as an Indicator af Groundwater Environment Changes in a Fractured Rock System: Evidence From Fractured-Filling Calcite, Applied Geochemistry, 18, 135–143. Lewis, A., J., Palmer, M. P. R., Sturchio, N. C. and Kemp, A. J., 1997, The Rare Earth Element Geochemistry of Acid-Sulphate and Acid-Sulphate-Chloride 62 Geothermal Systems From Yellowstone National Park, Wyoming, USA, Geochimica et Cosmochimica Acta, 61, 695–706. MacLean, W, H., Kranidiotis, P., 1987, Immobile Elements as Monitors of Mass Transfer in Hydrothermal Alteration: Plielps Dodge Massive Sulfide Deposit, Matagami," Quebec, Economic Geology, 2, 951-962. Moore, C, L,, 1998, Evolution of Regolith Development and Element Mobility During Weathering Using Isocon Technique, Geological Society of Australia, Special Publication, 20, 141–147, Moore, D. M. and Reynolds, R. C., 1997, X-Ray Diffraction and the Indentification and Analysis of Clay Minerals, 2nd ed. Oxford University Pres, New York, 378pp. Murray, H., 2002, Industrial Clays Case Study, MMSD Report, No 64, 1-9. MTA Laboratuvarıyla sözlü görüĢme 2010 Nesbitt, H. W., Young, G. M., 1982, Early Paleozoic Climatesand Plate Montions Inferred From Major Element Chemistry of Litites, Nature 229, 715-717. ÖzbeĢikçi, A. ve Uysal, M., 1982, Ordu Giresun GümüĢhane Samsun Yörelerindeki Manganez Zuhurlarına Ait Prospeksiyon, MTA Rap., 7162, Ankara (YayınlanmamıĢ). Özsayar, T., Pelin, S., Gedikoğlu, A., 1981, Doğu Pontid'lerde Kretase: K.T.Ü. Yer Bilimleri Dergisi 1/2, 65-114. Pelin, S., 1977, Alucra (Giresun) Güneydoğu Yöresinin Petrol Olanakları Bakımından Jeolojik Ġncelemesi, Doçentlik Tezi, KTÜ Yayını No:87, 103 s. Price, R. C., Gray, C. M., Wilson, R. E., Frey, F. A. and Taylor, S. R., 1991, The Effects of Weathering on Rare-Earth Element, Y and Ba Abundances in Tertiary Basalts from Southeastern Australia. Chemical Geology, 93, 245–265. download:http://www,nea,fr/html/dbtdb/pubs/americium,pdf Shultz, L. G., 1969, Lithium and Potassium Absorption, Dehydroxylation Temperature and Structural Water Content of Aluminous Smectites, Clays and Clay Minerals, 19, 137-150. Silva, R. J., Bidoglio, G., Rand, M.H., Robouch, P. B., Wanner, H. and Puigdomenech, I., 1995, Chemical Thermodynamics of Americium, Nuclear Energy Agency, Elsevier, Amsterdam. 63 Smykatz-Kloss, W., 1974, Differential Thermal Analysis, Springer-Verlag, New York, 185, Stipp, S. L. S., Lakshtanov, L. Z., Jensen, J.T. and Baker, J. A., 2003, Eu3+ Uptake by Calcite: Preliminary Results from Coprecipitation Experiments and Observations with Surface-Sensitive Techniques, Journal of Contaminant Hydrology, 61, 33–43. Sun, S. S., Mcdonough, W. F., 1989, Chemical and Ġsotopic Systematics of Oceanic Basaits: Implications for Mantle Composition and Processes, in: Saunders A. D. and Norry M. J. (Eds.), Magmatism in Ocean Basins, Geol. Soc. London, Spec. Pub. 42, 313-345. Sverjensky, D. A., 1984, Europium Redox Equilibrium in Aqueous Solution, Earth and Planetary Science Letters, 67, 70–78. ġengör, A. M. C. ve Yılmaz, Y., 1981, Tethyan Evolution of Turkey; a Plate Tectonic Approach: Tectonophysics, 75, 181-24. Taylor, S. R., Mclennan, S. M., 1985, The Continental Crust: Its Composition And Evolution, Blackwell, Oxford. Terkado, Y. and Fujitani, T., 1998, Behavior of Rare Earth Elements and other Trace Elements During Ġnteractions Between Acidic Hydrothermal Solutions and Silicic Volcanic Rocks, Southwestern Japan, Geochimica et Cosmochimica Acta, 62/11, 1903–1917. Terlemez, Ġ., Yılmaz, A., 1980, Ünye-Ordu-Koyulhisar-ReĢadiye Arasında Kalan Yörenin Stratigrafisi, Türkiye Jeoloji Kurumu Bülteni, 23/2, 179-191. Tokel, S., 1972, Stratigraphical and Volcanic History of the GümüĢhane Region, N, E, Turkey: Ph. D.. Thesis, University of London, U.C., (YayımlanmamıĢ). Tokel, S., 1983, Liyas Volkanitlerinin Kuzey Anadoludaki Dağılımı Jeokimyası ve Kuzey Tetis Yayı Sistemi Evriminin Açıklanmasındaki Önemi, TJK Kurultayı, 37, 42-43. TS EN ISO. (2006). Petrol ve Doğal Gaz Sanayii - Sondaj Çamuru Maddeleri Özellikler ve Deneyler. TS EN ISO 13500. Mart TS-Standartı. (1992). Talk- Kağıt Sanayinde Kullanılan. TS 10521. Aralık. TS-Standartı. (1993). Bentonit-Seramik Sanayiinde Kullanılan. TS 11136. Kasım. TS-Standartı. (1994). Bentonit-Kağıt Sanayiinde Kullanılan. TS 11441. Kasım. 64 TS-Standartı. (1996). Döküm Bentoniti. TS 5360. Nisan. Weaver, C, E., Pollard, L. D., 1973, The Chemistry of Clay Minerals, Developments in Sedimentology, 15, Elseiver Sci. Publ. Co., Amsterdam, 213. Wilde, P., Quinby-Hunt, M.S. and Erdtmann, B-D., 1995, The Whole-Rock Cerium Anomaly: a Potential Ġndicator of Eustatic Sea-Level Changes in Shales of the Anoxic Facies, Sedimentary Geology, 101, 43–53. Winchester, J, A., Floyd, P. A., 1976, Geochemical Magma Type Discrimination; Application to Altered and Metamorphosed Basic Igneous Rocks, Earth Planet, Sci Lett., 18,.459-469. Wood, S. A., 1990, The Aqueous Geochemistry of the Rare-Earth Elements and Yttrium, 2, Theoretical Predictions of Speciation in Hydrothermal Solutions To 350°C at Saturation Water Vapor Pressure, Chemical Geology, 88, 99-125. Yılmaz, Y., 1972, Petrology and Structure of the GümüĢhane Granite and Surronding Rocks, North-Eastern Anatolia, PhD Thesis, London University, 260. YoldaĢ, R., Keskin, B., Korkmaz, S., Didik, S., Kalkan, Ġ., Ağrıdağ, D.S. ve Besbelli, B., 1985, Samsun ve Dolayı (Kızılırmak-YeĢilırmak Arasındaki Bölgenin) Jeolojisi ve Petrol Olanakları: MTA Rap., 8130 (YayımlanmamıĢ), Ankara 1
© Copyright 2024 Paperzz