A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) 537 Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama utjecaj na prošivljivost Prof.dr.sc. Ana Marija Grancarić, dipl.ing. Prof.dr.sc. Darko Ujević, dipl.ing.* Dr.sc. Anita Tarbuk, dipl.ing Blaženka Brlobašić Šajatović, dipl.ing.* Tekstilno-tehnološki fakultet Sveučilišta u Zagrebu Zavod za tekstilno-kemijsku tehnologiju i ekologiju * Zavod za odjevnu tehnologiju Zagreb, Hrvatska e-mail: [email protected] Prispjelo 2.4.2009. UDK 677.016.253:677.075 Izvorni znanstveni rad Poznato je da je tradicionalno alkalno iskuhavanjee ekološki i ekonomski nepovoljno. Zato se posljednjih godina istražuju novi postupci enzimatskog iskuhavanja uporabom pektinaza. Iskuhavanje alkalnim pektinazama dovelo je do poboljšanja prošivljivosti. Nedavno su se na tržištu pojavile neutralne pektinaze. U ovom je radu istražen njihov utjecaj na prošivljivost pamučnog pletiva i uspoređen s tradicionalnim alkalnim iskuhavanjem i iskuhavanjem alkalnim pektinazama. Stoga je sirovo pamučno pletivo iskuhano na tri načina - tradicionalno i enzimatski uporabom dviju pektinaza – alkalne BioPrep 3000L (Novozymes) i neutralne Beisol PRO (Bezema). Pletivo je kemijski bijeljeno te omekšano. Istražen je utjecaj ovih obrada na otpadne vode i na svojstva pamučnog pletiva kao što su hidrofilnost, stupanj polimerizacije pamuka, bjelina, trenje, te probodna sila šivaće igle. Oštećenja očica nastala za vrijeme šivanja kroz dva i četiri sloja pletiva, koji ovise o probodnoj sili šivaće igle i napetosti šivaćeg konca, izmjereni su na mjernom uređaju pomoću senzora. Ključne riječi: pamučno pletivo, enzimatsko iskuhavanje, otpadne vode, hidrofilnost, trenje, prošivljivost, sila prodora igle 1. Uvod 1.1. Iskuhavanje pamuka Sirovo pamučno vlakno je izrazito hidrofobno zbog generičkih i dodanih primjesa, tab.1. [1]. Nakon uklanjanja ljuski, sjemenki i prašine, sirovo pamučno vlakno je uglavnom sastavljeno od celuloze, ali sadrži također pektine, voskove, masti, organske kiseline, pepeo, vitamin B, proteine mineralne tvari i dr. Većina ovih primjesa nalazi se u primarnoj stijenci vlakna i odgovorna je za svojstva slabijeg upijanja vode sirovog pamuka u procesima mokre obrade, čini sirovi pamuk hidrofobnim. Vrlo je važno pamuk učiniti hidrofilnim kako bi mogao adsorbirati kemijske spojeve i sredstva iz otopina neophodnih u oplemenjivanju tekstila [2-5]. Tradicionalni postupci iskuhavanja pamuka uključuju uporabu alkalija, najčešće NaOH. U tako oštrim uvjetima, često iznad temperature vrenja, alkalija prodire u primarnu stijenku pamuka te se postiže vrlo učinkovito odstranjivanje stečenih i dodanih primjesa pamuka, kao što su voskovi, masti, proteini, škrob i drugo. Obrada rezultira hidrofilnim, ali ujedno i oštećenim pamukom, ponekad uz pojavu oksiceluloze; smanjene površinske mase, čvrstoće i stupnja polimerizacije [4-9]. A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) 538 Tab.1 Prosječni sastav pamučnog vlakna [1] Komponenta pamučnog vlakna Celuloza Proteini Pektin Voskovi i masti Mineralne tvari, pepeo Organske kiseline, šećeri i dr. Udio u vlaknu (%) 88 – 96,5 1,1 - 1,9 0,7 – 1,2 0,4 – 1,0 0,7 – 1,6 0,5 – 1,0 U alkalnom iskuhavanju neophodne su velike količine vode i energije, dok NaOH zagađuje otpadne vode. Obzirom na potrebne zdrave radne uvjete, važno je istaknuti da vrlo male količine NaOH u vodi izazivanju jaku egzotermnu reakciju; dehidrat NaOH i njegove već 5%-tne otopine izazivaju ozbiljne opekline, a 1-5%-tne otopine iritaciju kože i očiju [4,5,7]. Kao što je rečeno, ovaj tradicionalni postupak iskuhavanja stoga je ekološki i ekonomski nepovoljan, te se posljednjih godina istražuju novi postupci enzimatskog iskuhavanja pektinazama. U enzimatskom iskuhavanju primjenjuju se enzimi pektinaze koji ciljano razgrađuju pektine, pri čemu celuloza ostaje u potpunosti neoštećena, otpadne vode prihvatljivije jer su enzimi biorazgradljivi i netoksični, a štedi se i energija. Uklanjanjem primjesa povećava se hidrofilnost celuloznih vlakana. Postupak se naziva bioiskuhavanje (en. “BioPreparation” ili “Bioscouring”) pamuka [2-15]. Izraz alkalne pektinaze upotrebljava se za enzime koji djeluju u blago alkalnom mediju povoljnom za predobradbu pamuka. Unazad nekoliko godina tvrtka Novozymes (SAD) je razvila postupak iskuhavanja uporabom alkalne pektat-liaze BioPrep® koja vrlo brzo hidrolizira soli poligalakturonske kiseline (pektina) u primarnoj stijenci pamuka. Budući da su pektini hidrolizirani, preostale necelulozne primjese se otapaju ili/i emulgiraju uporabom blagih tenzida. Rezultat bioiskuhavanja alkalnom pektinazom je neoštećena celuloza Udio u primarnoj stijenci (%) 52 12 12 7 3 14 pamuka uz manji gubitak mase i čvrstoće [2,4,5,7,12-16]. Prije dvije godine, tvrtka Bezema (Švicarska) uvela je na tržište neutralnu pektinazu Beisol PRO [17] koja uklanja površinski sloj primjesa s pamuka i tako omogućuje emulgatorima uklanjanje voskova. Prema prethodno objavljenim radovima [18,19], pamuku se povećava hidrofilnost i olakšava bijeljenje i bojadisanje. Osim toga, postiže se mekan opip, uz dobru bjelinu i neznatan gubitak mase. Važno je istaknuti da u ovom postupku uporabom neutralne pektinaze nema potrebe za neutralizacijom otpadne vode. 1.2. Prošivljivost Prošivljivost je sposobnost materijala koja mu omogućava šivanje bez oštećenja. Unatoč velikom tehnološkom napretku i automatizaciji u postupcima izrade odjeće, kvaliteta nije dovoljna, posebice pri šivanju pletene odjeće [20-23]. Oštećenje pri šivanju jedan je od najvećih problema tekstilne i odjevne industrije, s velikim financijskim gubicima i marketinškim rizikom. Posljedice takvog šivanja najčešće se uočavaju prekasno. Zato je vrlo važno pravovremeno uočiti pogreške već u tehnološkom postupku proizvodnje pletene odjeće. Uspješno šivanje pletiva jedino je moguće uporabom adekvatne tehnologije i uzimanjem u obzir svojstava i strukture pletiva. Oštećenja pri šivanju pripisuju se svojstvima materijala, uvjetima pri šivanju i pogrešnom rukovanju [10,24-28]. Odabir šivaće igle, finoće konca, relativne vlažnosti zraka, debljina, gustoća, kao i predobrada, te oplemenjivanje materijala imaju značajnu ulogu u tehnološkom procesu šivanja. Kvaliteta šava ovisi o brojnim parametrima, te je neophodno uskladiti debljinu i gustoću pletiva s finoćom igle i konca. Probodna sila šivaće igle temelji se na fizikalnom načelu trenja između šivaće igle i šivaćeg izratka. Manja probodna sila uvjetovat će manje oštećenje očica u pletivu. Najveća sila nastaje prilikom penetracije igle u materijal koji se šiva te se o njoj mora voditi računa prilikom šivanja pletiva [22-29]. Probodna sila ovisi i o broju slojeva, veličini i vrsti igle, brzini šivanja, predobradama i doradama pletiva i dr. Za šivanje pletiva preporučuje se šivanje iglom s malim kuglastim vrhom oznake „SES”, a za voluminoznija pletiva upotreba igle sa srednje kuglastim vrhom „SUK“. Alkalnim predobradama, kao što su iskuhavanje i bijeljenje, smanjuje se mobilnost šava tako da ne dolazi do pomaka, već do bušenja očice, čime se pogoršava prošivljivost materijala [10,16,27-30]. Zbog položaja niti povezanih u tkaninama i pletivu, u tehnološkom procesu šivanja dolazi do mehaničkih i termičkih oštećenja. Kad šivaća igla probode nit očice, povećava se mogućnost razaranja veza između očica, a pri nošenju takvog odjevnog predmeta stvaraju se vidljiva oštećenja ili redovi ispuštenih očica [29]. Ova oštećenja pletiva mogu se znatno smanjiti upotrebom silikonskih omekšivača [28]. Pokazalo se da predobrada pamučnog pletiva ima najveći utjecaj na prošivljivost. U tu svrhu pamučno pletivo je iskuhano na tri različita načina: tradicionalno alkalno u natrijevoj lužini, te enzimatski s dvije pektinaze, alkalnom BioPrep 3000L (Novoenzymes) i neutralnom Beisol PRO (Bezema). Pletivo je kemijski bijeljeno, te obrađeno omekšivačem. Nakon ovih obrada istražene su otpadne vode i svojstva pamučnog pletiva. Parametri kvalitete otpadne vode A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) - pH, KPK, BPK i TOC određeni su normiranim metodama. Parametri su uspoređeni s vrijednostima propisanima Zakonom o vodama Republike Hrvatske (NN 107/1995, NN 40/1990, NN 6/2001). Za najvažnija svojstva pletiva nakon iskuhavanja određeni su stupanj polimerizacije pamučne celuloze (DP), hidrofilnost (drop test, vertikalni i horizontalni test), bjelina i požućenje. Dinamički koeficijent trenja određen je uporabom instrumenta FRICTORQ [3133]. Utjecaj predobrada pletiva na prošivljivost određen je iz oštećenja očica nastalog za vrijeme šivanja kroz dva i četiri sloja pletiva, te mjerenjem probodne sile šivaće igle i napetosti šivaćeg konca. Vrijednosti spomenutih parametara mjere se na mjernom uređaju pomoću senzora [29]. 2. Eksperimentalni dio 2.1. Materijal Istraživanja su provedena na desnolijevom kulirnom pletivu. Izrađeno je iz pređe od 100% pamuka, površinske mase 130 g/m2, širine 56 cm (22 inča); 11 redova/cm i 12 nizova/cm. Pletivo je alkalno i enzimatski iskuhano, kemijski bijeljeno te omekšano. 2.2. Predobrade i obrade pletiva 2.2.1. Iskuhavanje Sirovo pamučno pletivo alkalno je iskuhano postupkom iscrpljenja impregnacijom na fularu uz odležavanje tzv. pad roll postupkom. Nakon impregnacije u kupelji koja sadrži 3% NaOH i 2 g/l nonionskog tenzida Ke- monecer NI (Kemo), uzorci su odležavali 2 h na 100 °C u autoklavu (Scholl). Potom su ispirani i neutralizirani dok nije postignut vrijednost pH 7. Enzimatsko iskuhavanje metodom iscrpljenja provedeno je u aparatu Linitest (Heraeus Original, Hanau) uporabom dviju pektinaza - alkalne i neutralne. Komercijalna pektat-liaza BioPrep 3000L (standardne jakosti 3000 APSU/g) danske tvrtke Novozymes A/S, Bagsvaerd ispitana je na skupini ispitanika. Enzimatska obrada alkalnom pektinazom je provedena u kupelji koja sadrži 0,1% (owf) BioPrep 3000L, 0,5 g/l nonionskog tenzida Kemonecer NI (Kemo) i pufer (Na2HPO4), pri pH 9,2 i 65 °C, uz omjer kupelji OK 1:10. 0,4 g/l NaEDTA dodano je pri kraju postupka. Temperatura je povišena na 90 °C, te je obrađivano narednih 15 minuta. Enzimatski obrađeni uzorci su isprani vrućom, mlakom i hladnom vodom, te osušeni na 105 °C do apsolutno suhog. Pamučno pletivo obrađeno je neutralnom pektinazom Beisol PRO (Bezema) u kupelji koja sadrži 3 g/l Beisol PRO, 1 g/l sredstva za kvašenje Felosan NOG (Bezema), pri 80 °C, pH 7, u vremenu 50 min. Enzimatski iskuhani uzorci su ispirani i neutralizirani do postizanja pH 7. 2.2.2. Kemijsko bijeljenje Kemijsko bijeljenje je provedeno postupkom iscrpljenja impregnacijom na fularu uz odležavanje. Uzorci su impregnirani u kupelji koja sadrži 20 ml/l H2O2 (35%), 4 g/l NaOH, Tab.2 Oznake uzoraka za ispitivanje obrađenih različitim postupcima Oznaka R AS E1S E2S B BT Obrada Sirovo Alkalno iskuhavanje s NaOH Enzimatsko iskuhavanje s alkalnom pektinazom BioPrep 3000 (Novoenzymes) Enzimatsko iskuhavanje s neutralnom pektinazom Beisol PRO (Bezema) Kemijsko bijeljenje Kemijsko bijeljenje i omekšavanje s Tubingal SKI (Bezema) 539 5 ml/l Tinoclarit CBB (Ciba), 15 ml/ l mješavine Na2SiO3, Na2Si2O5, 10 ml/l Invatex MD (Ciba) i 0,5 ml/l Fumexol DF (Ciba); te obrađeni u autoklavu (Scholl) u vremenu 3 h na 98 °C. Potom su isprani do neutralnog. 2.2.3. Omekšavanje Poznato je da omekšavanje pletiva pomaže prošivljivosti pletiva. Zato su uzorci nakon kemijskog bijeljenja omekšani uporabom sredstva Tubingal SKI (Bezema) - silikonizirani kondenzacijski produkt više masne kiseline. Ovo sredstvo ima svojstvo malog pjenjenja, daje materijalu izrazito mekan opip, glatku površinu i dobru prošivljivost. Zato se najčešće primjenjuje u tvornicama pletiva. Na pletivo je naneseno 3% (na masu materijala) Tubingala SKI metodom iscrpljenja u aparatu Turbomat (Mathis) uz omjer kupelji 1:20, kroz 20 min pri 40 °C i pH 6. Nakon čega su uzorci osušeni na zraku. Oznake i obrade uzoraka ispitivanih u ovom radu prikazane su u tab.2. 2.3. Metode ispitivanja 2.3.1. Kvaliteta otpadnih voda Parametri kvalitete otpadne vode pH, KPK, BPK i UOC, određeni su prema normiranim metodama nakon predobrada i uspoređeni s vrijednostima propisanim Zakonom o vodama RH (NN 107/1995, NN 40/1990, NN 6/2001). pH je određen prema HRN ISO 10523:1998 - Kakvoća vode - Određivanje pH vrijednosti (ISO 10523:1994) na autotitratoru Titrino 736 GP (Metrohm). Kemijska potreba za kisikom (KPK) je određena prema HRN ISO 6060:2001 - Kakvoća vode – Određivanje kemijske potrošnje kisika KPK (ISO 6060:1989). Biološka potreba za kisikom (BPK) nakon 5 dana je određena prema HRN ISO 5815:2001 - Kakvoća vode – Određivanje biokemijske potrošnje kisika nakon 5 dana, BPK5 – Metoda razrjeđenja i nacjepljenja (ISO 5815:1989). A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) 540 Ukupni organski ugljik (UOC) je određen prema HRN ISO 1484:2002 – Ispitivanje vode – Smjernice za određivanje ukupnog organskog ugljika (UOU) i otopljenog organskog ugljika (OOU)(ISO 1484:1999) na aparatu Multi N/C® (Analitik Jena AG). 2.3.2. Gubitak mase Smanjenje mase pletiva nakon obrada, tzv. gubitak mase određen je vaganjem mase prije i nakon iskuhavanja pletiva. Rezultat je izračunat prema jednadžbi (1): [%] (1) gdje je mS - masa iskuhanog [g], a mR - masa sirovog pletiva [g]. 2.3.3. Stupanj polimerizacije Stupanj polimerizacije celuloze pamuka DP je određen prema DIN 54 270-2:1977-08 Bestimmung der Grenzviskositat von Cellulosen koji se temelji na graničnoj viskoznosti celuloze - Cuen-postupak uporabom Ubeholdeovog viskozimetra. 2.3.4. Hidrofilnost Svojstvo hidrofilnosti pamučnog pletiva određeno je vertikalnim testom prema SNV 9858:1952, horizontalnim testom prema Chibowskom [16], te drop testom (test kapljicom) prema AATCC 79-2000 Absorbency of Bleached Textiles. Prema vertikalnom testu uzorak dimenzije 20 x 2 cm uranja se 10 mm u kapljevinu. Mjeri se vrijeme potrebno za porast stupca destilirane vode od 5 cm. Horizontalni test je sličan vertikalnom, ali se uzorak postavlja u aparaturu po Chibowskom pod kutom od 10°. Drop test se temelji na kapanju kapi vode sa 1 cm visine na površinu materijala, a mjeri se vrijeme prokvašavanja. Materijal je hidrofilan ukoliko se prokvasi za manje od 3 s. 2.3.5. Bjelina Remisijski spektrofotometar SF 600 PLUS CT (Datacolor) je korišten za mjerenje spektralnih karakteristika materijala. Stupanj bjeline prema CIE (CIE whiteness) preračunava se automatski prema ISO 105-J02:1997 Textiles - Tests for colour fastness Part J02: Instrumental assessment of relative whiteness. 2.3.6. Koeficijent trenja Dinamički koeficijent trenja, µkin izmjeren je na instrumentu FRICTORQ (sl.1) koji se može uspoređivati s koeficijentima trenja mjerenim na KES-u [33]. Kružni uzorak za ispitivanje radijusa r rotira oko vertikalne osi pri konstantnoj kutnoj brzini, vertikalna sila statičnog gornjeg dijela djeluje putem tri kontaktna senzora postavljena pod kutovima od 120°. Rotacija uvjetuje potrebu za samo jednim očitanjem. Koeficijent trenja je tada proporcionalan torziji (T) izmjerenoj preciznim pretvaračem torzije. Relativnim pomakom od 90°, osigurano je da je uvijek novi dio pletiva pod senzorom. Prilikom mjerenja kontaktni pritisak (N=P/3) od približno 3,5 kPa je konstantan. Signal torzije se digitalizira i prenosi na računalo, te se dinamički ili kinetički koeficijent µkin preračunava automatski prema izrazu (2), [32]: (2) 2.3.7. Prošivljivost – mjerenje probodne sile Mjerni uređaj za mjerenje probodne sile šivaće igle sastoji se od: šivaćeg stroja tvrtke Pfaff 1053, brojila impulsa, senzora probodne sile, analogno-digitalnog pretvarača, pojačala signala i računala [29]. Uzorci pletiva prošivaju se na šivaćem stroju dvostrukim zrnčanim šivaćim ubodom, tipa uboda 301, uz ubodnu brzinu šivanja do 6000 ub/ min. Broj uboda moguće je prilagoditi pojedinačno, a brzinu šivanja u razmacima od po 10 uboda. Probodna sila šivaće igle mjeri se pomoću šivaće igle i posebnog senzora za mjerenje probodnih sila koji je smješten ispod ubodne pločice šivaćeg stroja. Pri mjerenju probodne sile šivaća igla prodire kroz uzorak za ispitivanje i ulazi u ubodnu pločicu. Analogno-digitalni pretvornik mjernog uređaja pretvara signale senzora iz analognog u digitalni oblik i nakon toga se podaci pohranjuju u računalo za obradu i analizu podataka. Obrada podataka vrši se u posebnom programu Nemess 5.0, a njegove opće odrednice su: vremenski odnosi i odnosi koji ovise o kutu zakreta glavnog šivaćeg stroja za najmanje četiri istovremeno snimana signala pri određenom broju okretaja glavnog šivaćeg stroja. Program omogućava prikaz rezultata na monitoru u obliku grafova, po načelu „vodopada” i histograma [29]. Ovaj mjerni uređaj nalazi se na Tekstilno-tehnološkom fakultetu Sveučilišta u Zagrebu, a konstruiran je u suradnji sa ITV-Denkendorf (sl.2). Probodna sila mjerena je na uzorku pletiva prošivanjem dva, tri i četiri sloja, upotrebom šivaće igle finoće Torzioni senzor Ispitivani uzorak Pogon Sl.1 UMinho FRICTORQ II: a) instrument, b) model [32] A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) Sl.2 Uređaj za mjerenje probodne sile šivaće igle Nm 80 SES, a ubodna brzina šivanja iznosi 4000 ub/min. 3. Rezultati i rasprava U radu je istražen utjecaj predobrade pamučnog pletiva na prošivljivost. U tu svrhu pletivo je iskuhano na tri načina: tradicionalno alkalno i enzimatski uporabom alkalne i neutralne pektinaze; kemijski bijeljeno, te kemijski bijeljeno i omekšano. Utjecaj alkalnog iskuhavanja i bioiskuhavanja alkalnom pektinazom na prošivljivost do sada je bio istraživan [2,7,16,] no utjecaj neutralne pektinaze u ovom se radu istražuje prvi put. Vezano uz raspravu, s ekološkog gledišta neophodno je bilo najprije ispitati kvalitetu otpadnih voda. U otpadnoj vodi su određene pH, KPK, BPK i UOC vrijednosti nakon postupaka iskuhavanja, bijeljenja i omekšavanja normiranim metodama. Rezultati su sažeti u tab.3. Rezultati pH, KPK, BPK i UOC u otpadnim vodama uspoređeni su sa graničnim vrijednostima koje propisuje Zakon o vodama RH (NN 107/1995, NN 40/1990, NN 6/2001). Prema dobivenim rezultatima prikazanim u tab.3 otpadne vode koje sadrže enzime, bilo alkalne ili neutralne pektinaze, ne treba posebno pročišćavati. Jedino je prilikom uporabe alkalne pektinaze neophodna neutralizacija, te se preporučuje uporaba neutralne pektinaze. Valja istaknuti da otpadne vode nakon tradicionalnog iskuhavanja, kemijskog bijeljenja i omekšavanja značajno zagađuju ispust. Stoga je preporučljiva upora- ba netoksičnih spojeva, primjerice enzima za zamjenu zagađivača, koliko je to moguće u postupcima predobrade i oplemenjivanja tekstila. Poznato je da u svakom procesu mokrog oplemenjivanja, kao što su iskuhavanje i bijeljenje, dolazi do promjene površine i strukture materijala. Stoga su normiranim metodama određena svojstva pamučnog pletiva, kao što je stupanj polimerizacije pamučne celuloze, bjelina i hidrofilnost. Stupanj polimerizacije (DP) ujedno je primijenjen kao mjera za oštećenje pamučnog vlakna nastalog iskuhavanjem. Rezultati su prikazani na sl.3. Iz rezultata prikazanih na sl.3 vidljivo je da enzimatski iskuhana pamučna pletiva imaju znatno viši stupanj polimerizacije celuloze u pletivu, nego celuloza pamuka u alkalno iskuhanom pletivu, bez obzira koja je pektinaza - alkalna ili neutralna, primijenjena. Rezultati stupnja polimerizacije u skladu su sa izmjerenom prekidnom silom i produljenjem [29]. Važno je istaknuti bolja svojstva neutralne pektinaze u odnosu na alkalnu pektinazu. Ujedno se pokazalo da se primjenom neutralne pektinaze najmanje oštećuje pamučno pletivo od navedena tri postupka iskuhavanja. 541 Daljnja oštećenja nastala bijeljenjem su očekivana, te nisu razmatrana. Hidrofilnost pamučnih pletiva određena je vertikalnim, horizontalnim i drop testom. Rezultati su prikazani u tab.4. Rezultati hidrofilnosti prema drop testu (tab.4) pokazuju da je kod svih iskuhanih pletiva postignuto bolje svojstvo prokvašavanja u odnosu na sirovo pletivo, što se i očekivalo. Uspoređujući dobivena svojstva hidrofilnosti prema primijenjenim postupcima iskuhavanja, uočeno je da je hidrofilnost enzimatski iskuhanog pamučnog dobra, ali još uvijek lošija nego ona postignuta tradicionalnim alkalnim iskuhavanjem. Dobiveni rezultati ne moraju značiti i bolje kvašenje i iscrpljenje sredstava za oplemenjivanje i bojadisanje, već mogu biti posljedica znatnijeg oštećenja alkalno iskuhanog pletiva, što potvrđuje stupanj polimerizacije celuloze tih uzoraka pamučnog pletiva. Spektralne karakteristike pamučnih pletiva izmjerene su na remisijskom spektrofotometru Datacolor SF 600 PLUS CT. Stupanj bjeline prema CIE izračunati je računalno (tab.5). Uočljivo je da učinkovitim uklanjanjem primjesa kao što su voskovi, masti, Tab.3 Određene pH, KPK, BPK i UOC vrijednosti u otpadnoj vodi nakon postupaka iskuhavanja, bijeljenja i omekšavanja pletiva Oznaka postupka AS E1S E2S B BT pH (5-9,5) 12,8 9,7 7,0 9,5 6,2 KPK (<300) [mg O2/l] 580,1 282,2 156,9 628,5 876,0 BPK5 (<30) [mg O2/l] 105,3 29,2 22,1 188,9 184,1 UOC (<40) [mg C/l] 315,2 56,1 30,4 67,1 1880,8 Tab.4 Hidrofilnost pamučnih pletiva određena vertikalnim, horizontalnim i drop testom Oznaka uzoraka R AS E1S E2S B BT Vertikalni test [s/ 5 cm] > 60 min 203 1678 211 80 575 Horizontalni test [s/ 5 cm] > 60 min 19 248 20 55 345 Drop test [s] > 60 min <1 3 <1 <1 8 A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) 542 Sl.3 Stupanj polimerizacije (DP) celuloze uzoraka pamučnih pletiva ovisi o probodnoj sili šivaće igle i napetosti šivaćeg konca, određeno je mjerenjem ovih parametara na mjernom uređaju pomoću senzora. Najveća probodna sila šivaće igle nastaje u µkin [ ] pektini i drugo dolazi do povećanja bjeline u postupku iskuhavanja. Pektinaze razgrađuju samo pektin, te je stupanj bjeline prema CIE kod enzimatski iskuhanih pletiva niži nego kod alkalno iskuhanog pletiva. Bijeljenjem u peroksidnoj kupelji uklanjaju se pigmenti, pri čemu se pamučno pletivo izbijeli. Omekšavanje u optimalnim koncentracijama ne utječe značajnije na bjelinu pamučnog pletiva. Sve eksperimentalne vrijednosti relevantnih parametara pletiva uspoređene su s teoretskim vrijednostima [5] nakon bioiskuhavanja i tradicionalnog iskuhavanja. Rezultati prikazani u tab.4 i 5 dokazuju da bioiskuhana pletiva u potpunosti zadovoljavaju ekološke i uporabne zahtjeve koji se postavljaju na pletiva. Oštećenje očica pamučnog pletiva pri šivanju kroz dva i četiri sloja, koje trenutku kad ušica šivaće igle probada materijal. Ušica šivaće igle, koja ima veći promjer, prolazi kroz materijal pri većem razmaku pređe, odnosno vlakana, zbog čega dolazi do većeg trenja i povećane sile otpora materijala probodu šivaće igle, odnosno do povećane probodne sile. Pri vraćanju šivaće igle iz pletiva trenje se smanji jer igla prolazi kroz prethodno oblikovani otvor, a posljedica je veliko smanjenje apsolutne vrijednosti probodenog dijela. Za dobru prošivljivost pletiva neophodno je smanjiti sile prilikom prodora šivaće igle i njena izvlačenja. Stoga je nakon obrada određen dinamički koeficijent trenja, µkin, te probodne sila šivaće igle prošivanjem kroz dva i četiri sloja pletiva. Rezultati mjerenja prikazani su na sl.4-6. Dinamički koeficijent trenja, µkin, povećava se svakom obradom (sl.4), Sl.4 Dinamički koeficijent trenja pamučnog pletiva, µkin Tab.5 Usporedba parametara pletiva dobivenih bioiskuhavanjem i tradicionalnim iskuhavanjem s teoretskim vrijednostima [5] Parametar BPK KPK Gubitak mase Prekidna sila [29] DP Drop-test CIE Bjelina Teor. 33-45% 36-45% < 1,5% Bioiskuhan E1S 27,7% 53,0% 1,7% E2S 20,9% 42,0% 1,3% Alkalno iskuhan Teor. AS 100% 100% 100% 100% 2-10% 8,5% 95-100% 96,0% 97,1 % 90-97% 83,1% <1s 94,4% 3s <1s 84,3% <1s 70 66,7 96,5% <1s Potpuna bjelina 66,0 70 70,5 A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) 543 vo predobrađeno u oštrim uvjetima, na primjer alkalno iskuhano i bijeljeno (B), niti omekšavanjem nije moguće postići dobru prošivljivost. Zato je neophodno enzimatski predobraditi pletivo kako bi se postigla bolja prošivljivost nakon kemijskog bijeljenja i omekšavanja. Usporedbom probodnih sila kroz dva i četiri sloja pamučnog pletiva, vidljivo je da se s povećanjem broja slojeva povećava i probodna sila. 4. Zaključak Sl.5 Probodna sila šivaće igle kroz dva sloja pamučnog pletiva Sl.6 Probodna sila šivaće igle kroz četiri sloja pamučnog pletiva no znatno je niži kod bioiskuhanih pamučnih pletiva. Bioiskuhana pletiva alkalnim i neutralnim pektinazama su manje oštećena od tradicionalno iskuhanog što potvrđuju i rezultati probodne sile šivaće igle. Probodna sila šivaće igle je najveća na samom početku procesa šivanja, te se s vremenom smanjuje. Prema rezultatima na sl.5 i 6 probodnih sila šivaće igle kroz dva i četiri sloja pamučnog pletiva, vidljivo je da su probodne sile kroz alkalno iskuhano pamučno pletivo najveće kao posljedica oštećenja pamuka u oštrim uvjetima tijekom iskuhavanja. To se još jače ističe nakon kemijskog bijeljenja pletiva. Uzrok tako visokim probod- nim silama je visoko trenje između šivaće igle i oštećenog pamučnog pletiva. S druge strane, probodne sile šivaće igle kroz enzimatski iskuhana pamučna pletiva, značajno su niže. Uočljivo je da obrada neutralnom pektinazom Beisol PRO rezultira najnižim probodnim silama šivaće igle, bez obzira na broj šivanih slojeva pamučnog pletiva. I to je jedan od dokaza da je tako predobrađeno pletivo najmanje oštećeno. Za dobru prošivljivost neophodno je smanjiti sile prilikom prodora šivaće igle u pletivo i njena izvlačenja. To se najčešće postiže omekšavanjem u oplemenjivanju pletiva. Ako je pleti- Enzimatsko iskuhavanje pamuka je ekološki povoljan postupak preobrade pamuka. Usporedbom s alkalnim iskuhavanjem traži manje energije, značajno manju količinu vode i ne zahtijeva dodatno pročišćavanje otpadnih voda. Uklanjanjem stečenih i dodanih primjesa u iskuhavanju i bijeljenju postiže se veća hidrofilnost i bjelina pamučnog pletiva. Hidrofilnost enzimatski predobrađenih pletiva je zadovoljavajuća, premda nešto manja od one postignute tradicionalnim alkalnim iskuhavanjem. Optičkim bijeljenjem poveća se bjelina pletiva, dok se omekšavanjem ona ne mijenja značajno. Pamučna pletiva predobrađena alkalnom i neutralnom pektinazom imaju znatno bolja mehanička svojstva od alkalno iskuhanih. Valja istaknuti da su pletiva predobrađena neutralnom pektinazom manje oštećena od onih predobrađenih u oštrijim uvjetima alkalnom pektinazom, na što ukazuju stupanj polimerizacije, prekidna sila, koeficijent trenja i prošivljivost, bez obzira koliko se slojeva pletiva šivalo. Šivanjem kroz veći broj slojeva pletiva povećava se probodna sila šivaće igle, što je već poznato. Omekšavanje dijelom oštećenog alkalno iskuhanog pamučnog pletiva poboljšava prošivljivost, ali nije dovoljno za postizanje zadovoljavajuće prošivljivosti. Tim više je enzimatska predobrada pamučnih pletiva nezamjenjiva. A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) 544 Literatura: [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] Kütler H., B. Wulfhorst: Cotton, Chemical Fibers International 39 (1989) October, E133-E155 Zulić D., A.M. Grancarić: Alkalne pektinaze za iskuhavanje pamuka, Tekstil 50 (2002.) 3, 128-135 Hardin I.R., J. Kim: Enzymatic Scouring and the Cuticular Structure of Cotton. Book of Papers of AATCC International Conference & Exhibition (1998) 319-326 Etters,ć J.N.: Cotton Preparation with Alkaline Pectinase: An Environmental Advance, TCC & ADR 1 (1999) 3, 33-36 Lange N.K. et al.: Biopreparation – a Mild and Environmentally Friendly Process for Cotton; 18th IFATCC Congress, Copenhagen, 8-10 Sept 1999 Hsieh Y.L., M. Hartzell: Enzymatic Scouring to Improve Cotton Fabric Wettability, Textile Research Journal 16 (1998) 4, 233241 Grancarić A.M. et al.: Enzymatic Scouring for Better Textile Properties of Knitted Cotton Fabrics, Journal of Natural Fibres 3 (2006) 2/3, 189-197 Bach E., E. Schollmeyer: Kinetishe Untersuchen zum enzymaztischen Abbau von Baumwollpektin, Textilveredlung 27 (1992) 3, 220-225 Bach E., E. Schollmeyer: Vergleich des alkalischen Abkochprocesse mit der enzymatischen Entfernung der Begleitsubstanzen der Baumwolle, Textilpraxis Int. (1993) 220-225 Grancarić A.M. et al.: Utjecaj obrade pamuka alkalnim pektinazama na prošivljivost pamučnog pletiva, Tekstil 50 (2001.) 2, 5562 Hardin I.R., Y. Li: Enzymatic Scouring of Cotton, Textile Chemists and Colorists 66 (1997) 8, 7176 Hardin I.R., Y. Li: Enzymatic Scouring of Cotton, Textile Chemists and Colorists 67 (1998) 9, 2329 Etters J.N., P.A. Annis: Textile Enzyme Use: A developing tech- [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] nology, American Dyestuff Reporter 87 (1998) 5, 18-23 Husain P. et al.: Biopreparation A New Industrial Enzyme Process. Book of papers, AATCC International Conference & Exhibition (1999) 170-182 Hartzell M., Y.L. Hsieh: Enzymatic Scouring to Improve Cotton Fabric Wettability, Textile Research Journal 18 (1998) 4, 233241 Grancarić A.M. et al.: Enzymatic Scouring to Improve Cotton Knit Fabric Sewability. Book of Proceedings, XLI IFKT Congress (2002) Zagreb, 93-101 ...: Enzymes for pretreatment, CHT, Tubingen 2004 Tarbuk A. et al.: Interface Phenomena of Cotton Fabrics - Influence of Pretreatment, Book of Proceedings of 37th International Symposium on Novelties in Textiles (ed. Demšar, A. Simončič, B. Možina, K. Jeler, S.), Ljubljana, Naravoslovnotehniška fakulteta, Oddelek za tekstilstvo (2006) CD ROM Grancarić A.M., A. Tarbuk, L. Marković: Environmental Friendly Cotton Scouring; Book of 2nd SEM - Environmental Management, Trends and Results (ed. Koprivanec, N., Kušić, H.); Zagreb, Faculty of Chemical Engineering and Technology, University of Zagreb (2007.) 221-226 Ujević D.: Problematika proizvodnje pletene odjeće, Tekstil 41 (1992.) 1, 19-23 Knez B., Tehnološke operacije proizvodnje odjeće, Tekstilnotehnološki fakultet Sveučilišta u Zagrebu, Zagreb 1990, 80-150 Knez B.: Tehnološki procesi proizvodnje odjeće, Tekstilnotehnološki fakultet Sveučilišta u Zagrebu, Zagreb (1993) 104-113 Ujević D.: Oštećenje očica u procesu šivanja pletene odjeće, Tekstil 40 (1991.) 10, 465-470 Poppenwimmer K.: Sewing Damage in Knitgoods - What Can be Done? Melliand Textilberichte 12 (1980) 1004-1008 Poppenwimmer K., W. Benolt: How Can Sewing Damage to Knit- [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] ted Fabrics be Avoided?, WST Knitting Technic 3 (1981) 4, 282285 Stylios G., Fan, J.: An Expert system for the Prediction of Fabric Sewability and optimisation of Sewing and Fabric conditions in garment manufacture, Ellis Horwood Ltd., Bradford (1991) 139147 Ujević D. et al.: Utjecaj omekšanog pletiva na process šivanja pletene odjeće, Tekstil 42 (1993.) 6, 326334 Ujević D. et al.: The Impact of Softener on the Reduction of Sewing Needle Penetration Force and the Incident of Loop Damages, Fibers & Textiles in Eastern Europe 10 (2002) 2, 46-50 Ujević D. et al.: Ispitivanje oštećenja očica pletiva primjenom novog mjernog uređaja, Tekstil 54 (2005) 10, 504-508 Grancarić A. M. et al.: Better Sewability of Cotton Knit Fabric Treated with Alkali and Neutral Pectinase; Monograph - Innovative Materials & Technologies in Made-up Textile Articles and Footwear (eds. Frydrych, I., Pawlowa, M.), Lodz, Technical University of Lodz, Faculty of Material Technologies and Textile Design, 2008, 98-103 Lima M.: FRICTORQ, A Novel Fabric Surface Tester: A Progress Report, 33rd Textile Research Symposium at Mt. Fuji, Yamagugi, S., Suzono City, Japan, August 22-24. 2004 Lima M. et al.: FRICTORQ, a Novel Fabric-to-Fabric Friction Tester: from Concept to Prototype, AED 2003, 3rd International Conference on Advanced Engineering Design, 1-4 June 2003, Prague, Czech Republic Lima M., L. Hes: FRICTORQ, Fabric Friction Tester: A Comparative Study with KES, 5th World Textile Conference AUTEX 2005, Portorož, Slovenia, June 2005, Book of Papers, 802-808 A. M. GRANCARIĆ i sur.: Enzimatsko iskuhavanje pamučnog pletiva neutralnim pektinazama - utjecaj na prošivljivost, Tekstil 58 (11) 537-545 (2009.) 545 SUMMARY Enzymatic scouring of cotton knitted fabric with neutral pectinases - the influence to sewability A.M. Grancarić, D. Ujević*, A. Tarbuk, B. Brlobašić Šajatović* It is well known that alkali scouring is ecologically and economically unfavorable; therefore in last few years new procedures of enzymatic scouring with pectinases were investigated. The scouring with alkali pectinases results in better sewability. Recently, the new neutral pectinases were introduced. In this paper, the influence of these pectinases the cotton knitted fabric sewability was researched, and compared to traditional alkali and alkali pectinase scouring, as well. Therefore, raw cotton knitted fabric was scoured in three different ways – traditional with alkali, and enzymatic with two pectinases - BioPrep 3000L (Novozymes), alkali one and Beisol PRO (Bezema), neutral one; bleached and softened. The influence of these treatments to wastewater quality and to cotton fabric properties such as hydrophilicity, degree of polymerization (DP), whiteness and needle penetration force are compared. Damage of knitted fabric loops during sewing procedure through two and four layers, which are closely connected with the values of sewing needle penetration force and dynamic tension of the sewing thread, were measured on new developed instrument which detects faults in samples of the knitted fabric by means of sensors. Key words: cotton knit fabric, bioscouring, wastewater, hydrophilicity, friction, sewability, needle penetration force University of Zagreb, Faculty of Textile Technology Department for Textile Chemistry and Ecology *Department for Clothing Technology Zagreb, Croatia e-mail: [email protected] Received April 2, 2009 Abkochen der Baumwollmaschenware mit neutralen Pektinasen - Beeinflussung der Vernähbarkeit Es ist allgemein bekannt, dass alkalisches Abkochen ökologisch und wirtschaftlich bedenklich ist. Deshalb werden in den letzten Jahren neue Verfahren zum enzymatischen Abkochen mittels Pektinasen untersucht. Das Abkochen mit alkalischen Pektinasen führt zu einer besseren Vernähbarkeit. Kürzlich wurden neutrale Pektinasen eingeführt. In dieser Arbeit wird der Einfluss dieser Pektinasen auf die Vernähbarkeit der Baumwollmaschenware untersucht und mit dem traditionellen alkalischen Abkochen und dem Abkochen mit alkalischen Pektinasen verglichen. Folglich wurde die rohe Baumwollmaschenware in drei unterschiedlichen Weisen untersucht: traditionell und enzymatisch unter Einsatz von zwei Pektinasen - alkalischem BioPrep 3000L (Novozymes) und neutralem Beisol PRO (Bezema). Das Gestrick wurde chemisch gebleicht und weich gemacht. Der Einfluss dieser Behandlungen auf Abwässer, sowie auf die Eigenschaften des Baumwollgestricks wie Hydrophilie, Polymerisationsgrad, Weißgrad, Reibung und Durchdringungskraft der Nähnadel wurde untersucht. Die während des Nähens durch zwei oder vier Gestricklagen entstandenen Maschenbeschädigungen, die von der Durchdringungskraft der Stricknadel und der Spannung des Nähgarns abhängen, wurden auf dem Messinstrument mittels Sensoren gemessen. Copyright of Tekstil: Journal of Textile & Clothing Technology is the property of Croatian Association of Textile Engineers and its content may not be copied or emailed to multiple sites or posted to a listserv without the copyright holder's express written permission. However, users may print, download, or email articles for individual use.
© Copyright 2024 Paperzz