機械材料学講義 宇宙機器のトライボ要素の固体潤滑材料 Solid Lubricant Materials used in Space Tribo-Elememts 平成25年 11月 28日 機械工学専攻 表面機能工学研究室 フェロー(元教授) 野坂 正隆 [email protected] 1 講義内容 ©JAXA 1. トライボロジーとは 2. ロケットエンジンの極低温トライボロジー問題 3.極低温液体中での摩擦摩耗現象 4. 極低温軸受の自己潤滑保持器材料 LE-7液体水素エンジン 5.宇宙機器のトライボロジー問題 6.おわりに ■研究者・技術者の心構え LE-7液体水素ターボポンプ 2 参考文献 (1) 野坂正隆,高田仁,吉田誠,“ロケット用 ターボポンプの極低温トライボロジーの研 究開発”,日本航空宇宙学会誌,58,681 (2010)303-313. (2) M. Nosaka & T. Kato, “Cryogenic Tribology in High-Speed Bearings and Shaft Seals of Rocket Turbopumps”, Tribology - Fundamentals and Advancements, InTech Online Book, ISBN 978-953-51-1135-1, (2013), 109153. (3) 西村 允,野坂正隆,“スペーストライボロ ジー (3) 衛星系”,機械の研究,42,3 (1990). Download free 3 1.トライボロジー(Tribology)とは? トライボロジー H.チコス 著 桜井俊男 監訳 (1980) ■ トライボロジーの定義 “相対運動する互いに作用し合う表面の科学と技術” ■ トライボロジーは、相対運動する表面の“物理学、化学、材料 化学、機械技術、潤滑技術など”に関連する科学や技術の分野 ■ 機械の寿命は、破壊より摩擦・摩耗のため、精度、機能を損 なうことによって定まることが多い ■ 機械要素の摩擦・摩耗は、“組合される相手材料”によって変 化する ⇒ 荷重、速度、環境などの“摩擦条件”によってトライボロジー 特性は大きく変化する 表面工学 遠藤吉郎 著 (1983) 4 表面の接触と摩擦・摩耗 摩擦力 F = As (s : 凝着部のせん断応力) 摩擦係数 μ = F/W = As/Apm = s/pm 接触部 凝着部 摩耗粉 接触部の分布 摩耗粉の生成 真実接触面積(Real contact are) A = W/pm (W : 荷重,pm : 凸凹部の平均降伏応力) 5 金属表面の状態 金属表面の構造 μ = 0.7以上 μ = 0.2 - 0.3 Fe-Cr合金の酸化物層の構造 Fe系材料の速度特性 6 摩擦係数 摩擦係数の概略 7 摩耗係数 8 摩耗が少ない金属の組合せ 金属間の相互溶解性 9 2.ロケットエンジンの極低温トライボロジー問題 ロケットエンジンの推進剤供給方式 液体酸素,液体水素の性状 バルブ ■高圧の液体酸素/液体水素を燃焼器に供給する極低温ターボポンプやバルブの 開発では、極低温環境下で稼働する部位の「極低温トライボロジー技術」がキイ技術 10 LE-7エンジン H-Ⅱロケット第1段エンジン ■開発期間: 1983(昭和58年)~ 1994(平成6年) ■全重量 1,720 kg ■最大径 2.54 m ■全長 3.24 m ■推力(真空中) 110 t ■比推力 446 s ■燃焼室圧力 12.7 MPa ■エンジンサイクル 2段燃焼サイクル ■ターボポンプ(T/P)回転数 液体水素T/P 42,200 rpm 液体酸素T/P 18,100 rpm 11 LE-7高圧ターボポンプと主な諸元 ©JAXA ©JAXA ■ 液体水素ターボポンプ ■ 液体酸素ターボポンプ 吐出圧力 27 MPa タービン圧力 21 MPa 吐出圧力 26 MPa タービン圧力 19 MPa 吐出流量 510 ℓ/s タービン温度 830 K 吐出流量 240 ℓ/s タービン温度 830 K 回転数 42,000 rpm 軸出力 19,700 kW 回転数 18,000 rpm 軸出力 4,700 kW 軸受内径 35/40 mm 重さ 200 kg 軸受内径 32/45 mm 重さ 160 kg ■ 小型(軽量)・高性能化(高圧化)を追求 ⇒ 潤滑性が乏しい液体水素 (沸点20K、密度0.07 g/cm3)、 液体酸素 (90 K、1.14 g/cm3)の極低温流体中で高速回転 ■極低温トライボロ ジー問題 12 LE-7エンジン開発における爆発事故(1990) [ビデオ紹介(1分36秒)] 13 極低温トライボロジー問題 (1/2) ① 極低温推進剤の低粘度とガス化 ■粘度が非常に小さく、わずかな摩擦熱でガス化しやすい ⇒油のような「流体潤滑効果」が期待できない ・液体酸素(沸点90K)の粘度(0.19cP) ・・・ 水の約1/5 ・液体水素(20K)の粘度(0.013cP) ・・・ ほぼ常温の空気 ② 液体水素の強い還元性と凝着摩耗 ■水素の還元作用により清浄摩擦面を形成(表面を保護す る酸化膜の還元除去) ⇒摩擦係数は高く、凝着(シビア)摩耗、焼付き状態になりやすい ■ 蒸発潜熱が小さいため、容易にガス化して、摩擦雰囲気 は沸騰状態になりやすい ⇒液体水素温度(20K)では、材料の比熱や熱伝導率が急激 (1/10 - 1/100のオーダ)に減少、摩擦部は局部的に高温化 14 極低温トライボロジー問題 (2/2) ③ 液体酸素の強い酸化性と酸化摩耗 ■酸化により摩擦面に酸化膜が形成 ⇒摩擦係数は小さく、酸化(マイルド)摩耗が多くなる ■金属同士が高速で過度に接触した場合、爆発的に燃 焼する危険性がある(Lox Compatibilityの評価) ⇒遷移沸騰状態(核沸騰⇒膜沸騰)での熱伝達の急激な低下 ⇒液体窒素中、融点882℃のAg-10%Cu合金ピンが溶融するバーンアウト 摩耗が発生 ④ 極低温液体中での軸受や軸シールの摩擦面 ■「極低温と高温」が共存する温度状態 ⇒酸化・還元・不活性(GHe)雰囲気でのトライボロジー 「適切な固体潤滑と強制的冷却」がキーポイント ⇒静的・動的なトライボロジー要素の管理(組付け状態を含む) 「接触する二面間のトライボロジー評価」が重要 ⑤ 極低温下での「特異なトライボロジー現象」の把握が重要 15 低温での熱膨張 ・液体窒素温度(77K)から、熱収縮の増 加は緩和 ・Fe-Ni系のアンバーは、36%Niで熱膨張が 非常に小さい(ガラスと同程度) 16 金属の低温下での強度変化 体心立方型金属:温度低下とともに急激に強度増加 面心立方型金属:温度に対する強度増加は小さい(Ni) 17 低温での比熱の変化 ・常温から液体窒素温 度(77K)までは、比熱の 温度変化は小さい ・液体窒素温度(77K)付 近から、急激に低下 18 低温での熱伝導率 ・熱伝導率は、液体窒素温度(77K)付近まで は常温値とほほ等しい ・液体窒素温度付近から、熱伝達率が急激に 低下(純金属は、反対に増加) ・液体水素温度(20K)では、熱伝導率がかな り低下 ・液体水素温度では、摩擦部は、材料の比熱 低下とともに、局部的加熱状態になりやすい 19 1. 層状構造物質 グラファイト、二硫化モリブテン、窒化ボロンなど 2. 軟質金属 金、銀、鉛、亜鉛、錫、インジウムなど 3. 高分子材料 ナイロン、PTFE(テフロン)、ポリエチレン、ポリイミドなど 4. その他 (a) 酸化物: 酸化鉛、酸化アンチモンなど (b) ふっ化物: フッ化バリウム、フッ化カルシウムなど (c) 有機物: メラミンシアヌクレート、有機モリブテンなど 松永・津谷:固体潤滑ハ ンドブック(2000)幸書房 固体潤滑剤 の種類 20 PTFE(四フッ化エチレン樹脂)の自己潤滑性 ■PTFEふっ素樹脂は、ふっ素樹脂のなかで摩擦係数は一番低く 、自己潤滑性(Self-lubrication )に優れるため、油が使用できな い機器の可動部の固体潤滑剤(Solid lubrication )として用いら れる・・・PTFEのバンド構造 ■液体酸素(沸点90K)や液体水素(20K)の極低温液体中でも、 PTFEの機械的強度や熱的特性は安定しており、優れたトライ ボロジー(摩擦・摩耗・潤滑)特性を示す ⇒油潤滑できないため、極低温下で優れたトライボロジ ー特性を有するPTFE樹脂保持器で自己潤滑する ⇒宇宙の真空環境での駆動部でも、PTFE樹脂を活用 21 PTFEの結晶構造と低摩擦特性 分子構造: (-CF2-)n [出典] 日本潤滑学会:新材料のトライボロジー,養賢堂(1991). ■バンド構造: 結晶層と非晶質層が交互に並んだ構造 ■摩擦面での結晶薄片のすべりにより優れた潤滑性を示す ⇒ 摩耗が比較的大きいので、ガラス繊維やカーボン繊維など の充填材により、耐摩耗性を向上させる 22 静的・動的トライ ボロジー要素 ケーシング系 の組付け状態 回転系の組 付け状態 ■ ターボポンプのトライボロジー要 素と使用された固体潤滑剤例 23 23 3.極低温液体中での摩擦摩耗現象 ■極低温液体中での金属同 士の摩擦係数は、室温の摩 擦係数とほぼ等しい ■雰囲気(還元性、酸化性、 不活性)により、トライボロ ジー特性は大きく変化 極低温液体中でのSUS440Cの摩擦摩耗 液体水素(還元性)、液体窒素(不活性)、液体酸素(酸化性) 24 各種ファインセラミックスの 液体酸素・液体窒素中での摩擦摩耗 25 Si3N4玉の熱衝撃試験 ハイブリッドセラミック軸受 (1) 高い引張り強度を有する玉 (A)・・・熱衝撃のため細かく 粉砕 (2) 低い引張り強度と高い熱伝 導性を有する玉(C)・・・サー マルクラックは発生しなかっ たが摩耗は大きい (3) 高い破壊じん性値を有する 玉(B)・・・軽微なサーマルク ラックが発生,軸受試験で はサーマルクラックの進展 や二次的破壊は軽微 繰返し荷重下でのサーマルクラックの二次的破壊 26 液体窒素中でバーンアウト熱損傷した軸受 ■ 液体窒素中、表面層が高熱のため軟化して流動 (内径25mm 回転数 21,000 rpm) ■発生原因 バランスピストンの流体荷重調整不良⇒過大なスラスト荷重が軸受に負荷⇒バーンアウト 現象発生(核沸騰から膜沸騰への遷移時の熱伝達率の急減による異常加熱) 27 バーンアウト摩耗 核沸騰から膜沸騰に移るときの熱伝達の急激 な低下による熱損傷(バーンアウト現象)のた め、摩擦面が溶ける摩耗状態 バーンアウト加熱度 ■液体水素(-253℃): 300℃ ■液体窒素(-196℃): 1400℃ 28 ■円板: Ti合金 (液体水素ポンプ) 29 Ag-10%Cuピンのバーンアウト摩耗 Agピン/TiN コーティング+ Ti合金円板 ピン 硬さ Hv (0.98 N) 融点 (℃) (a) Ag 81 961 (b) Ag – 7.5%Cu 157 900 (c) Ag – 10%Cu 160 882 (d) Cu 131 1 083 ■Ti合金円板 ■液体窒素摩擦試験 ピン径 3mm すべり速度 1m/s 摩擦荷重 98 N 30 4.極低温軸受の 自己潤滑保持器材料 ■自己潤滑軸受 低温ですぐれた自己潤滑性を示すPTFE (テフロン)複合材保持器から供給される PTFE潤滑膜で自己潤滑 ■高速回転時の摩擦発熱 ⇒ 極低温ポンプ流体で冷却 ■PTFE複合材保持器 極低温下での耐摩耗性や低い 熱収縮率を得るため ⇒ ガラス短繊維やカーボン短 繊維で強化 ⇒ ガラス織布で積層強化 ■ PTFE複合材保持器ポケット 面と玉が接触 保持器ポケット 自己潤滑軸受の潤滑機構 ■ 玉/内輪・外輪に PTFR潤滑膜が移着 31 短繊維強化PTFE複合材の低温強度 -90℃:PTFEの 二次ガラス転移 温度 ■低温下での非晶質領域での 分子配列の緩み 出典: テフロン ジャーナル,24 (1968)1. 32 低温酸素ガス中でのPTFEの摩擦摩耗 (a) SUS440Cの酸化処理なし (b) 623Kで加熱酸化処理 ■二次ガラス転移温度・・・非晶質領域での分子配列の緩みを発生 ■酸化度(Cr2O3に対するFe2O3の割合)の影響を大きく受ける ⇒ 冷却不足で軸受鋼が酸化するとPTFE潤滑膜が摩耗 33 CaO (15wt%) 添加したPTFEの摩耗進行停止 ■添加剤入りPTFEピン/SUS440C円板摩擦試験 低温酸素ガス中 (123K) 摩擦荷重 9.8N すべり速度 10m/s ピン直径 3mm CaO MgO Mo ■Ca/Mg(アルカリ土類金属)はPTFEのFと化学的に反応しやすい CaO/MgO ⇒ CaF2/MgF2潤滑膜を形成 (トライボケミカル反応) 34 低温窒素ガス中でのガラス繊維強化PTFEの 摩擦係数の変化 35 各種PTFE複合材の高荷重での摩擦摩耗 36 ガラス繊維強化PTFEピンの摩耗の相違 (a) 10 wt% ガラス繊維 (b) 24 wt% ガラス繊維 荷重: 265 N 摩擦速度: 10 m/s 液体窒素中 SUS440C 円板 直径3mmピン 37 二硫化モリブデン膜の雰囲気の影響 ■MoS2は酸素雰囲気ではMoO3に変化して潤滑性が劣化 38 液体窒素中でのスパッタ膜の摩擦特性 39 液体水素中でのPTFE膜やMoS2膜を コーティングした軸受の耐久性 ■液体水素温度上昇から推定した軸受発熱量 (回転数 50,000 rpm, スラスト荷重 784 N) (a) PTFEスパッタ膜 170 – 250 W (b) MoS2スパッタ膜 250 – 330 W 40 液体水素軸受の玉の表面組成分析(XPS分析) ■エンジン試験時間 34.4分/20回の起動停止した軸受 エッチング深さ 30nm (Si02換算) 液体水素ターボポンプ軸受(C)の玉 CaF2 FeF2 ■水素還元雰囲気でのトライボケミカル反応 ⇒ CaF2膜/FeF2層の形成により摩耗減少 ■FeF2層を予め形成させた軸受 (高温フッ素ガス中で処理) ⇒ 冷却不足状態で優れた耐摩耗性 41 液体酸素軸受の玉の表面組成分析(XPS分析) ■エンジン試験時間 34.5分/23回の起動停止した軸受 エッチング深さ 30nm (Si02換算) (CaF2) 酸化鉄(Fe2O3) ■ノズルを用いたジェット で軸受を強制冷却 ■軸受の冷却不足 状態 ⇒Fe2O3酸化層を 形成、酸化摩耗 が増加 ■ジェット冷却で十分冷却した液体酸素軸受 ⇒下地に厚いCr2O3層を形成、耐摩耗性が向上 ■内径25mm軸受 ⇒ 50,000rpm 240N 11.7時間試験で摩耗なし 42 Comparison of Tribo-chemical Films in LH2, LO2 and LN2 Bearing (25 mm, 50,000 rpm) under Jet Cooling LH2 reduction power Thick CaF2 / FeF2 composite film (4.5 nm) Good self-lubrication and load capacity with good adhesion to FeF2 film LO2 oxidization power Thin CaF2 film (1.5 nm) Good self-lubrication and load capacity with good adhesion to Cr2O3 film Barrier FeF2 film (due to fluorine passivation without native oxide film) to prevent metal-tometal adhesion SUS 440C (a) In LH2 Without tribochemical films of CaF2 / FeF2 / Cr2O3 due to inert LN2 Thick barrier Cr2O3 film (3 nm) (due to oxidization except Fe2O3) to prevent metal-to-metal adhesion SUS 440C (b) In LO2 Thin PTFE film (0.8 nm) Poor self-lubrication and load capacity with poor adhesion to native oxide film Thin native oxide film (Cr2O3/FeO; 1.5 nm) with poor resistance to metal-to-metal adhesion SUS 440C (c) In LN2 43 5.宇宙機器のトライボロジー問題 宇宙・真空環境の特殊性 (1)振動・衝撃 ・保持解放機構での火工品の切断(~2000G) ・打上げ時の推進薬燃焼、音響振動 (2)真空: 超高真空・極高真空 ・周回衛星(高度200~800km): 10-4~10-8Pa ・静止衛星(136,000km): 10-8~10-10Pa ・衛星内部は、吸着ガスの脱離、アウトガスのため 1~2桁高いと推定 ・高空ほど、水素やヘリウム(軽い気体)が主成分 (3)無重力:微小重力( 1/104~1/106 ) 44 (3)無重力:微小重力( 1/104~1/106 ) (4)放射線:宇宙空間(太陽、バンアレン帯など)から、α ・β ・γ 線、陽子、中性子などが飛来 (5)温度:-100~+150℃程度の温度変化 ・熱制御フィルムにより、 -30~+60℃程度 (6)紫外線:強い紫外線による劣化作用 (7)原子状酸素 ・紫外線による酸素分子が解離、原子状酸素になる ・200~600kmでは、原子状酸素が主成分、高分子に対 して酸化や腐食発生 45 宇宙環境 -雰囲気ガスの成分- 46 人工衛星のトライボロジー要素 人工衛星の駆動機構 47 人工衛星のトライボ要素の作動条件 ●通常の衛星では50個以上の転がり軸受を使用,そのうち90%以上が固体潤滑 ●被膜:Au,Ag,Pbイオンプレート膜,MoS2スパッタ膜 ●高分子複合材:PTFE複合材(ガラス繊維,カーボン繊維,金属粉末などを充填) 48 ハイゲインアンテナに関する不具合 ガリレオ探査機(米国、打上げ1989年) ・打上げ1年半後のHGA展開に失敗 ・18本中4本のリブが展開せず 収納状態と正常展開 テレメトリデータに基づいて推定された宇宙空間での HGAの展開形状 49 固着の発生部位 リブ4本で凝 着発生 テレメトリデータに基づいて推定された宇宙 空間でのHGAの展開形状 ピン(Ti-6Al-4V)と受け(インコ ネル718)で凝着 発生 50 ハイゲインアンテナ展開不良の原因 ●リブ中央のピンと受けとが固着した 可能性大 [原因] (1) ピンと受けとの過大な接触圧で, 受け面のMoS2固体潤滑剤が損 (2) 米大陸2往復に及ぶ地上輸送で の振動により,固体潤滑剤が損 (3) 打上げ時,軌道変更時の真空中 振動で凝着 衛星アポジエンジンの バルブ不具合 バネの固着 (1) きく6号打上げ失敗: アポジエンジンのヒドラジン弁の固着(1994) (2) 火星探査衛星(のぞみ)推進系のバルブ(1999)、小惑星探査機(はやぶさ)推進系 のバルブ(2004)、金星探査衛星(あかつき)推進系のバルブ(2010)のトラブル発生 51 6.おわりに ■高性能ロケットエンジンのターボポンプの開発 において、極低温推進剤中で高速回転する軸系 を支える軸受や軸シールなどの「極低温トライボ ロジー技術」は、エンジンの性能や信頼性を支え る重要な基盤技術。 ■ロケットエンジンや宇宙機器の極限環境下にお けるトライボロジー技術は、信頼性向上や性能向 上に向けて、宿命と言うべき限りない挑戦が期待 される。 ■液体水素利用技術は、地球温暖化対策として 期待される、化石燃料に替わる液体水素エネル ギー技術分野の発展への貢献が期待できる。 52 研究者・技術者の心構え トラブル原因の追究・対策 から学び育てるものは・・・ 知識でなく知恵(技術センス)の向上 トラブル原因の追究・対策から学ぶ高度技術 組織・技術力の向上 社会・人類への貢献度の向上 小さな工夫の積み重ねと弛まない努力 それが世界を驚かす 53
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