495 日本写真学会誌 2004 年 67 巻 5 号：495–497 インクジェットプリントの上手な保管方法 Desirable Methods for Preserving Ink-jet Prints 宮澤一宏* Kazuhiro MIYAZAWA* インクジェットプリント保管画像保存画像滲み ink-jet print storage image stability image bleeding インクジェットプリントの保存時に生じる様々な劣化現象とその要因について整理した．日本市場で最も一般的な，染料インクと空隙型メディアの組合せにおいては，色あせ，ステイン，画像滲みの 3 つが生じやすい．画像滲みについては，それを抑制するために，プリントに吸湿用紙を重ねて保湿剤を除去する方法が有用である． Various degradation phenomena of ink-jet prints during storage and causes for them were summarized. For prints made from various combinations of dye-ink and micro-porous type media, which are most popular in Japanese market, color fading, stain generation and image bleeding are easy to occur. For the purpose of prevention of image bleeding, placing a plain paper on the print with a light weight is very effective to remove moisture-keeping chemicals from ink-jet prints. 1. まえがきデジタル技術の進歩は，様々な面で写真の世界を広げており， 2. インクジェットプリントの種類とその特徴プリント保存性のはなしの前に，プリントの種類を簡単に整理例えばデジタルカメラで撮影した画像をその場で見たり，パソコしておく．インクジェットプリントは，画像を形成するインクンやテレビに映して鑑賞するなど，新しい楽しみ方が登場した．と，それを保持するメディア（用紙）から構成されるが，このイしかし，思い出に残るシーンはプリントで残したいというニーズンクとメディアはそれぞれ大きく分けて 2 種類あり，プリントのも依然根強いものがある．プリント作成方法について見れば，ミ保存性はインクとメディアの組合せに大きく依存する．ニラボショップなどでのデジタルプリントサービスや，家電量販まずインクについては，染料インクと顔料インクの 2 種類に分店などを中心に設置されつつあるセルフオペレート型プリンけられる．一般にプリントの階調再現性や色再現性の観点では染ターなど，デジタルカメラでの撮影画像をプリントするための料インクが優れているが，保存性という観点からは顔料インクの様々な出力インフラが普及しつつある一方で，自宅のインク方が有利である．その理由は，顔料と染料の大きさの差にある．ジェットプリンターでプリントを作成する，いわゆるホームプリホーム用インクジェットプリンターに使われる染料は一般に水ントも急激に増加している．また写真のデジタル化は，プリント溶性であり，分子レベルでインク中に溶解しているのに対し，顔材料の面でも選択肢を広げており，従来の銀塩印画紙に加えて昇料は多くの分子が凝集した形態を持っており水に難溶で，その粒華型感熱転写やインクジェットなど，様々なプリント材料が使わ子サイズは染料分子の十万～百万倍程度大きい．そのため，染料れるようになった．このようにプリント作成方法やプリント材料分子はメディア内部に浸透していくのに対し，顔料粒子はメディは多様化しつつあるが，いずれの方式を用いても，大切なプリンアの表面に固着する（Fig. 1）．トをいつまでもきれいに保存しておきたいという願いは変わら顔料粒子はこのようにサイズが大きいために，染料分子が消色ない．今回は，急激に普及しつつあるホームプリントの主流であしてしまうほどの強い光を受けても，顔料粒子表面がダメージをるインクジェットプリント（以下単にプリントと記す）を取り上受けるのみで，その内側はダメージを受けず，光に対して比較的げ，プリント保存時に生じる様々な劣化現象とその要因を整理安定である．また，粒子サイズが大きく水溶性に乏しいというこし，それらをふまえてプリントを上手に保存するための方法につとは，拡散による色材の移動が生じにくいということであり，画いて紹介する．像の滲み現象も生じにくい．顔料インクを用いたプリントの保存性は，一般に銀塩写真と同等あるいはそれ以上のレベルにある平成 16 年 9 月 27 日受付・受理 Received and accepted 27th, September 2004 フォトビジネス事業部〒 191-8511 東京都日野市さくら町 1 番地 KONICA MINOLTA PHOTO IMAGING, INC., Photo Business Headquarters, No.1 Sakura-machi, Hino-shi Tokyo 191-8511, Japan * コニカミノルタフォトイメージング株式会社 496 日本写真学会誌 67 巻 5 号（2004 年，平 16）光については，特に紫外線を多く含む光が画像色素の分解を早める．これは銀塩写真でも同じであり，太陽光に代表される紫外線成分を多く含む光の当たるところへの掲示は，保存の観点からは望ましくない．一方，インクジェットプリントの画像色素は，熱に対しては比較的強く，通常の環境下においては殆ど気にする Fig. 1 空隙型メディアにおけるインク定着の模式図必要はない．たとえばアルバムに保管する場合には銀塩写真以上の耐久性を持っていると考えられる．酸化性ガスについては，例えば空気中に僅かに存在するオゾンガスなどが，画像色素を分解しやすい．一般に，屋外のオゾン濃度は屋内より高いため，屋外からの空気循環が頻繁な玄関や窓の近くへの掲示は，色あせや変色を早める場合がある．酸化性ガスによる色あせや変色を防止するには，アルバムに入れたり，あるいはガラス付の額縁に入れるなどして，プリントを外気から遮断 Fig. 2 空隙型メディアと膨潤型メディアの模式図することが好ましい．また，ラミネート加工も有効である．但しその場合には，後述する「滲み・変色」に対する注意が必要となる．が，染料インクを用いたプリントの保存性については，まだ改善 3.2 ステインすべき点が多い．プリントの保存中に，白プが徐々に保ばんでいく現象が々こる次にメディアであるが，現在市販されている写真用高画質イン場合がある．この保ばみはステインと呼ばれ，その原因には，空クジェットメディアには，大きく分けて膨潤型メディアと空隙型気中の着色成分の吸着，及びインクジェット用紙自体の変色，のメディアの 2 種類がある（Fig. 2）．膨潤型メディアは，支持体上大きく 2 つが考えられる．にポリビニルアルコールなどのバインダーからなるインク受容空隙型インクジェットメディアの微細空隙は，インク吸収速度層を有し，一般にインク吸収量が多く，染料プリントの保存性も向上に極めて有効だが，その一方では空気中の汚染物質を吸着し高い反面，バインダーの膨潤によりインクを吸収するため，インやすいという側面も持っている．そのため，空気が汚れやすい場ク吸収速度が遅いという欠点を持つ．一方の空隙型メディアは，所（例えばたばこの煙があたる場所など）での掲示，保管は望ま支持体上にシリカやアルミナなどの無機微粒子からなるインクしくない．インクジェット用紙自体の変色は，プリント品質向上受容層を有している．このインク受容層には平均径が 20 nm 前後のためにインク受容層に添加されている様々な化合物が光・熱，の無数の微細空隙が存在し，毛細管現象によりインク吸収速度をあるいは湿気などによって変質することに々因する場合が多い．速め，プリント時にインクが溢れたり滲んだりする現象を防止しまた，極めて希なケースではあるが，プリントをポケット型アルている．近年のホーム用インクジェットプリンターの高速化に対バムやクリアファイルなどに入れて保管した場合，ファイルの材応するため，現在日本で市販されている写真用高画質インク質によっては，その中に含まれる可塑剤等の影響によりステインジェットメディアのほとんどは，空隙型メディアである．が生じる事例も報告されている．保存時のステインの発生を防ぐ次項では，現在日本市場で最も一般的と思われる，染料インクと空隙型メディアの組合せでつくられるプリントを取り上げ，その保存性と注意すべき点について述べることにする．には，汚れた空気があたりにくい暗所で，かつ乾燥した場所で保管することが望ましい． 3.3 画像滲み・変色インクとメディアの組合せによっては，プリント保存時に画像 3. インクジェットプリントを劣化させる要因とその防止方法滲みが生じ，細かい文字やパターンが判別しにくくなったり，画像の輪郭がぼやけたりする場合がある．これは，インク受容層中の画像色素が拡散することに々因する．画像色素の拡散は，この保存によるプリントの劣化には様々な現象があり，またその原ような解像力や鮮鋭感の低下だけでなく，プリントの変色となっ因も一つではない．実際には様々な因子が複雑に絡み合ってプリて現れる場合もある．プリントを拡大してみると，画像は無数のントを劣化させていくと考えられるが，ここでは代表的な劣化現小さなドットから形成されていることがわかるが，滲み現象に象とその原因について整理してみた． 3.1 色あせ・変色インクジェットプリントは，イエロー・マゼンタ・シアンの 3 色，あるいはこれにブラックを加えた 4 色の色素で画像を形成する方法が主流である．プリントが徐々に色あせたり変色したりすよって，ドット径が増加したり，あるいは画像色素がインク受容層の下方へ沈んだりするとプリント濃度が変化し，イエロー，マゼンタ，シアンの各色で濃度変化の度合いが異なった場合には，これが変色として認知される． Fig. 3 はインクジェットプリントの拡大写真である．高温高湿る現象は，インク受容層中の画像色素が何らかの原因で分解する条件下で強条的に滲ませる加速ませによって，ドットが広がるトことで生じる場合が多い．各色素が比較的バランス良く分解して況を再現している．この数年間でインクジェットプリントの滲みいく場合は色あせ現象として認知され，各色素の分解速度のバラは，インク，メディアの両面から大幅に改善された．しかしプリンスが大きく乖離している場合には，変色現象として認知されやントの置かれたト況によっては時として滲みが生じる場合もあすい．画像色素が分解する原因には，大きく分けて，光，熱，酸り，長期保存をするためには注意が必要である．化性ガスの 3 つが考えられる．プリントの色あせや変色を防ぐにインク受容層中で画像色素の拡散を引き々こす最大の原因は，は，これらの原因を遮断することが基本であり，また最も有効でプリント後にインク受容層内部に残存する保湿剤と考えられる．ある．インクジェットプリンターのインクには，画像形成用色素と水以宮澤一宏 Fig. 3 インクジェットプリントの上手な保管方法 497 強制滲み試験によるドット広がりの拡大写真（本誌 p. 502 カラー参照）外に，様々な化合物が調整剤として添加されている．保湿剤はインクヘッドが乾燥して目詰まりすることを防止するための保湿機能のほかに，インクを精度良く射出するために粘度や表張などを調節するための物性調整機能などを有し，代表的な化合物としてジエチレングリコールやグリセリンなどが知られている．保湿剤がインク中で占める比率は決して小さくはなく，多いものでは 30 重量％を超える保湿剤が用いられている．また保湿剤は蒸気圧が比較的小さく，通常の環境下では容易に蒸発しない．従っ Fig. 4 て，完全に乾燥したように思われるプリントでも，実際にはプリ保管方法違いにおけるプリント重量の経時変化ント内部にかなりの保湿剤が残存している場合がある．通常の取り扱いでこれらの存在を感じないのは，インク受容層中の空隙がで入手できるコピー用紙などが使いやすい．但し間紙処理を行う保湿剤を保持してプリント表面に逃がさないからである．保湿剤場合，吸湿性の用紙とプリント表面の間に隙間が生じると，接触は一般に吸湿性のものが多く，これがインク受容層に残存してい部と非接触部で濃度差が発生し画像ムラとなる場合があるので，ると層中の水分を増加させて画像滲みを加速させる場合がある．雑誌やカタログなどを載せたり，あるいは間に挟むなどして軽く現在市販されている写真画質の空隙型メディアの殆どには，プ荷重をかけ，プリントと吸湿性用紙の密着を心がけたい．また，リント後のメディアの取り扱いに関する説明書が同封されておプリント直後に乾燥不十分なままで吸湿性用紙を重ねると，プリり，滲み・変色を抑条するために，「プリント後 10 ～ 15 分程度ント表面を傷めたり，濃度ムラを生じる場合があるので，プリンは重ねずにそのまま放置し，その後，吸湿性のある紙をプリントト後 10 ～ 15 分くらいは自然乾燥させ，プリント表面が十分乾い面側に挟んで重ねて 24 ～ 48 時間程度乾燥することが望ましい」たことを確かめてから間紙処理を行った方が良い．という内容が記載されているものが多い．これは，吸湿性のある紙を間に挟むこと（以下，間紙処理と記す）が，インク受容層中 4. まとめの保湿剤を除去するために有効だからである． Fig. 4 は，プリントしてから 10 分間自然乾燥した後に，3 種類のト態で保管（a：継続して自然乾燥保管，b：クリアファイルに染料インクによるインクジェットプリントを上手に保存するためには，入れて保管，c：間紙処理したト態で保管）したときの経時重量 1）プリント後 10 ～ 15 分は自然乾燥させる変化の例を示したものである．縦軸はプリント前のメディアに対 2）その後プリント面に，平滑で吸湿性のある用紙（コピー用する，プリント後の重量増分を表しており，プリント後 1 分経過時の重量増分を 100％として計算した．プリントからインク成分紙など）を挟み，軽く荷重をかけたまま 24 時間以上乾燥する 3）最終的には，高温多湿を避けてアルバムなどに保管するが完全に抜けた場合，この数値は 0％となる．インク受容層中にのが望ましい．また，プリントを展示する場合には外気が直接触存在していた水の蒸発は比較的速やかに進み，周囲の環境にもよれないように，ガラス付の額縁に入れたりするのが好ましい．るが，通常印字後 10 分～ 15 分の自然乾燥で重量増分は約 50％上記のような注意をすれば，染料プリントでも実用レベルの保まで下がる．その後，間紙処理したプリントは徐々に重量が減っ存性を得ることができる．もちろん顔料プリントであれば，保存ていく．これは，吸い取り紙の原理で，インク受容層中に残留し性の問題ははるかに小さい．インクジェットプリントは現在もイている保湿剤が除去されるからである．一方，クリアファイルにンク，メディアの両面から保存性の改良に対するまみが盛んに行入れて保管した場合には，重量が殆ど変化していない．これはプわれており，近い将来には銀塩写真と同じ取り扱いができるレベリント表面がフィルムで覆われているために，乾燥が殆ど進まなルに達すると信じている．最後に，今回ご紹介した方法が，皆さいことを示している．また，継続して自然乾燥した場合には，重んの大切な写真をきれいに保管するために少しでもお役にたて量の減少が非常にゆっくりであり，かつ途中で増減の変動が現れば幸いである．た．この増減変動は，部屋の湿度変化に追随しているようで，プリント内部の保湿剤が吸湿したためと考えられる．このようにプリントの乾燥においては，間紙処理が有効である．たとえ保湿剤が完全に除去できなくても，一般に間紙処理を一昼夜ほど施すことで，プリントの滲み発生は大きく軽減される．間紙処理に使う用紙としては，平滑で吸湿性に富むものが好ましく，文具店など