四重極型MSから精密質量スペクトル MassWorksは米国Cerno Bioscience社※特許のMS IntegrityTM技術を用いた、質量スペクトルキャリブレーション用の多機能ソフトウェアです。 MassWorksを用いることで、四重極型MS（ユニット分解能）の質量スペクトルの横軸の精度を飛躍的に向上することができ、キャリブレーションで得られた関数を用いて同位体比の補正も行うことができます。（高分解能 MS においても同位体比を補正します）精密質量スペクトルプロファイルモードで測定した四重極型MSデータを精密質量スペクトルに変換（Agilent MSD など）キャリブレーション PFTBAなどを用いた外部標準、内部標準によるキャリブレーション ▼ 補正能力補正関数で質量ピークをガウス分布に変換し、同位体比も補正さまざまなMSへの適用高分解能（TOF、二重収束、FT）MSへの適用も可能 ▼ MassWorksを用いた四重極型MSデータのキャリブレーションキャリブレーションにより得られた補正関数をMSデータに適用することで、質量ピークの形状をガウス分布に変換し、精密質量を小数点以下4桁まで求めることができます。また同位体比補正も同時に行います。 MassWorksソフトウェア画面 ※ゲステル株式会社はCerno Bioscience社の国内総代理店です。四重極型MSで化合物組成を知る CLIPS（Calibrated Lineshape Isotope Profile Search）はMassWorksで得られる精密質量スペクトルと同位体比補正の結果を理論値と比較することにより、質量ピーク確度（Spectral Accuracy）を算出し、化合物組成を推定する全く新しい手法です。化合物の組成式推定の確度を飛躍的に向上することができます。質量ピーク確度の算出 ●精密質量情報（指定の精密質量、構成元素、検索範囲で得られる組成式をリストアップ）＋ ●同位体比情報（同位体比情報を考慮した一致率による順位付け） CLIPS結果（組成リスト）理論値と補正後の実測値の重ね描き CLIPSによる化合物の組成式推定結果左記の条件では35もの化合物がヒットしますが、同位体比の一致率である質量ピーク確度を使用して、順位付けを行います。これにより、2-isopropyl-3-methoxy pyrazineの正しい組成である C8H12N2Oがヒット順位1位となりました。検索範囲 :152.0895 ±15 mDa, 元素 : C, H, N, S, O （35ヒット中の15番目までを表示）図は実測の質量ピーク（補正後）とC 8H12N2Oの理論値の質量ピークの重ね描きで、互いに非常によく一致しています。におい分析装置との組合わせで、食品中の香気成分の同定 FEDHS® -1D GC-PFPD/MSによるヨーグルト分析 FEDHS® - 2D GC-PFPD/MSによるヨーグルト分析試料 : ヨーグルト +水（1:1） 100μL 試料前処理・導入 : GERSTEL DHSによるFEDHS® GC Column: DB-Wax; 30m x 0.25mm x 0.25μm, GC-MS: Agilent 7890GC/5975MSD（Selectable 1D/2D GC-MS/PFPD/ODP）上記クロマトグラムの15.7 min付近にPFPD（Sモード）のピークが確認されましたが、スペクトルはマトリックスに埋もれており、化合物を同定する事はできませんでした。 2 D GC-MS/PFPDにてハートカットした成分の詳細な分離を行いました。S化合物が溶出したR.T.のスペクトルを取得し、ライブラリサーチを行った結果、この化合物はMethional（C 4H8SO）であると推測されました。更に同定確度を上げるために、2D-GC-MS/PFPD分析より得られた結果をMassWorks CLIPSにて解析しました。 PF TBAを用いたキャリブレーションの結果、この質量ピークの精密質量値は104.0239 Daと算出されました。ライブラリサーチと同様にMassWorks CLIPSの解析結果もC4H8SO がヒット順位1位となりました。このようにライブラリサーチとMassWorks CLIPSによる解析を組み合わせることで、化合物の同定確度を向上する事ができます。 ▲GERSTEL （DHS-1D/2D GC-O/PFPD/MS）におい分析システム LC-QMSデータから化合物の定性 - CLIPS - LC-QMSによる4種のサルファ剤の分析結果 Sulfamethazineの分子イオンをMassWorksで解析したところ、[M+H]+イオンの正しい組成であるC12H15N 4SO2 がヒット順位1位となりました。 MassWorksを使用する事で、LC-QMSで得られたデータから化合物の定性が可能となります。 LC-TOFMSデータのMassWorksによる解析 - sCLIPS ▲ LC-TOFMSによる分析 C45H30IrN3の分子イオン質量ピーク Agilent 6100B シリーズ LC/MSD 左は精密質量の誤差、右側は同位体比の一致率（質量ピーク確度）順に並べた結果です。正しい組成であるC 45H30IrN3は精密質量の誤差では24個の組成の中で19番目ですが、質量ピーク確度順の場合には1位にヒットしました。 Agilent 6500 シリーズ LC/QTOF 本カタログの記載内容はお断りなく変更する場合があります。ゲステル株式会社／GERSTEL K.K. 〒152-0031 東京都目黒区中根1-3-1 三井住友銀行都立大学駅前ビル4F TEL.03-5731-5321　FAX.03-5731-5322 http:/www.gerstel.co.jp　e-mail: [email protected] Printed in Japan. 2016.7