佐賀県衛衛生薬業センターー所報第 34 号 [技術資料] LC-Q ＴＯＦＦＭＳを用用いた指定定薬物のススクリーニンング医薬薬品課八ヶ代代一郎江口晴香中園陽陽子中山秀幸幸古川義朗朗佐賀賀県警察本部部科学捜査研研究所大槻光光彦キーワード：指定薬物、ススクリーニンググ、LC-Q TO OF MS 1 はじめに近年、指定定薬物等の乱乱用を原因ととする事件･事事故が急増しており、大きなな社会問題ととなっている。このため、指定薬物類類に係る分析体制の整備・充実は本県県においても急務の課題となっているる。今回、我々々は LC-Q TOF MS を用用いた指定薬薬物類のスクリーニングにについて検討ししたので報告告する。２方法物及びその類似似体を対象ととし、標準品をを保有していいるものについいては、表１にに示す条件でで LC 保持指定薬物時間及び精精密質量を計計測し、データタベース化したた。一方、標標準品を保有ししていないもものについてはは、化学構造式を基にに、同位体存在在比の最も大大きい同位体体の質量を使用用して精密質質量を算出ししデータベーススに追加しメタノールを用用いて抽出しし、適宜希釈ししたものを、メメンブランフィルルターでろ過過して用いた。。た。試料はメ察 3 結果・考察指定薬物物及びその類似似体についてては、Ethcathhinone や Bu uphedrone など、同な一の化学組組成を持つもののもあり、保持持時間情報ををデータベーース化することとは、物質の特定に有用であると考えられた。一方、 3-Fluoro omethcathino one や 4-Fluoromeethcathinone（（図 1）など、構構造の一部分分のみが異ななる指定薬物にについ 3--Fluoromethcatthinone した保持時間間を示すものももあるため、更更なる検討がが必要であるると考えては、近似しられた。アシェル型カララムの性能にについて、同一分析条件下で同一組成成のカまた、コアラム（2.1×1150mm、粒径径：5µm）と比較較したところ、分析時間を概概ね半分に短短縮で 4--Fluoromethcatthinone きることがわわかった。指定定薬物類の分分析では特にに迅速な測定定結果の提供を求め図 1.構造異性体体の例られることがが想定されるたため、コアシェェル型充填剤剤カラムは指定定薬物類の分分析に有用であるとといえる。またた、精密質量による化学組組成式の推定定が可能な TO OF MS はスククリーニングにに有用であると考えられれた。 Agilent ZO ORBAX Eclipse XDB-C118 2.1×150mm、5µm、0.2mL/min Agilent Poroshell120 EC-C18 2.1×100mm、2.7µm、0.4mL/min - 43 - 佐賀県衛衛生薬業センターー所報第 34 号 [技術資料] 表１．測定条条件装置： Agilent 12000 シリーズカラム： Agilent Porooshell 120 EC C-C18 2.1×1 00mm 粒径 2.7µm 2 移動相: (A) 0.1%ギ酸酸＋2.5mM 酢酸酸アンモニウムム/10%アセトニニトリル (B)0.1%ギ酸酸＋2.5mM 酢酸酸アンモニウムム/90%アセトニニトリルグラジエント条件：（A）：（B）＝100：0（0min）→0：1000（10min）→0 0：100（20min））カラム温度度： 40℃付近のの一定温度装流速： 0.4mL/min 注入量： 2µL Agilent G65400（Q-TOF/MS）置： A イオン化： ESI、Positive mode 乾燥ガス： N2、 350℃、10.0L L/min ネブライザーー： N2、50pssi キャャピラリー電圧圧： 4000V フラグメンタター電圧： 150V Sccan 範囲：80～～1250m/z リファレンススマス： 121.0509 及び 922 2.0098 料分析例] [実試料本システテムを用いてて、実試料の分分析を行ったた。 1) 前処処理 2) MFE E（Find Comppounds by Mo olecular Featture）によるピピーク抽出 3) デーータベース解析析条件件：検索イオンン：[M＋H]+，[M＋NH4]+， [M＋Na]+，質量誤差：± ±10ppm，RT T 誤差：±1min 【解析例例】候候補① JJWH210 C C26H27NO（=369 9.20926） - 44 - 佐賀県衛生薬業センター所報第 34 号 [技術資料] 4 まとめ測定の結果、得られた TIC から、Agilent 社製の解析ソフト MassHunter を用いてピーク抽出を行ったところ、 129 物質が候補に挙がった。さらに、本データベースを用いて解析を進めると、6 物質にまで絞り込むことができた。本試料のように、指定薬物及びその類似体を含有する製品では植物片を含むものが多く、またミニカラム等を用いた精製処理もしないため、TIC クロマト上に植物由来のピークが多数観察されるケースが少なくない。このようなピークは、スクリーニングするうえでの妨害となるが、ミリマス単位で精密に計測することにより判別は可能であり、検索精度を高めることができた。 TIC ｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾌ EIC ｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾌ 356.2010±100ppm EIC ｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾌ 356.2010±50ppm EIC ｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾌ 356.2010±10ppm - 45 -