別 講 { 員 特 第 1日 10月 2日(月) 特別講演 1 阪上正信 放射化分析特別講演 第 2日 Fr ansDeCorte 10月 3日〈火) 特別講演 2 Ve l o n i q u eMichel l S 0 1 左文身寸有色高汗多乞の諸君主主荒をま方ね斗守ヨ長を (金沢大・名誉教授)阪上正信 あと一ヵ月余で X線発見 100年,それに続く四ヶ月後に放射能発見 100年を迎える 、 r もの 記念すべき本討論会で,その経緯とその後の発展の流れをたどることは意義深 L。 a n n n i z z a r oも ごとの本質の理解を助けるものはその発展の歴史である」どもいわれる。 C T h em i n do fap e r s o nl e a r n i n gan e ws c i e n c eh a st op a s st h r o u g ha l lt h ep h a s e s る 。 w h i c ht h es c i e n c ei t s e l fh a se x h i b i t e di ni t sh i s t o r i c a le v o l u t i o nと述べ L、 科学どは,それに没頭し,それを その際,ただ項目的に歴史を概観するのみでなく, r 推し進めた人々の個性や人生と深く係わる人生の成果である J ともいわれるように,個々 の科学者の生涯を顧みることも,いま研究にたずさわる人へのはげみと 教えともなる。 すべての科学的発見には,たとえ偶然と表面的にはみえても,それに至るいわば必然的 偶然を生むべき科学的・社会的さらに人間的な準備熟成期間がある。地球創成のさいから 存在しながら,目に見えないため非常に発見の遅れた放射能についても,同様に自に見え 8 世紀中葉の研究に始まり,赤外線・紫外線の発見と写真法の進展,電気ど ぬ空気成分の 1 真空中(脱空気)での放電現象の研究,さらに蛍光・燐光体の検討がその基盤にある。 1 8 9 5 年1 1月ドイツ W u r z b u r g の W . K . R o n t g e nは C r o o k e s 放電管から黒紙を通しでも蛍光板 を光らせた X線を発見した。そしてその性格の丹念さてその性質を種々に研究した結果を 論文に年末に書き上げ, 1月│日に別刷となったそれを X線による透過写真とともに,各 . P o i n c a r eはその返信のな 地の物理学者友人に送付した。フランスでそれをうけとった H かで, X線が陰極線のみで発生するものなのか,その原因が何であれ蛍光を発するものか らも発生しないのか(陰極線のある放電管ガラス面は蛍光を発する)と L寸被の問いかけ を述べ,フランスアカデミーでのその報告においてもこの考えを示唆した。この席に出席 . B e c q u e r e lは,祖父より 3代パリーの自然史博物館応用物理部にあっ してこれを聞いた H て蛍光物質の研究を重ねていたので,早速それを実験的に検討し始めた。まず日光をあて て,強い蛍光を発するウラニル塩について,黒紙に包んでも X線様の写真に感ずる放射線 放出を認めたが, 2月末パリーの天候が悪くかったので,日光に当てずに暗 L、机の引き出 し内にウラニル塩を黒紙に包んだ写真乾板の上に載せて実験準備のため放置していたのを たまたま現像し,意外にも黒化像を認めた。さらに蛍光は発しない金属ウランについても 検討しても同様の黒化像を認めた。これが 1 8 9 6 年ウランの放射能発見の経緯である。 a r i s tこ留学滞在し物理学者 P . C u r i eとも 1 8 9 5 年結婚し M m e そのころポーランドから P C u r i e となっていた M a r i eS k l o d o w s k aは博士論文の題材としてこの研究に注目した。そ r l a n g e n して種々の物質の放射能の強さを相互に比較検討したが,そのなかで¥ ドイツ E の G . H . S c h m i d tとは独立にトリウムの放射能を発見しまたウランよりもその原鉱のピッ チブレンドの放射能がかなリ強いこと見出した。彼女はその原因をその中の未知物質によ るのでないかと考え,娘時代に養われた根気強さで化学的分析手法と各部分の放射能測定 8 9 8 年新元素P OとR aを発見した。そのあとヨアヒムスタールのウラン抽出廃 を駆使して, 1 棄物から 4年にわたる努力を重ねて純粋な可秤量の塩化ラジウムを精製し原子量測定し, さらに金属ラジウムの調製した等は,いずれも歴史的な放射化学の第一歩であった。 - 1一 一方ニュージランドからイギリス C a m b r i d g eの J . J . T h o m s o nのもとに留学し空気の電離 現象を研究していた E . R u t h e r f o r dは. 1 8 9 8 年2 7 歳の若さでカナダ M o n t r e a lのM c G i l l大 学教授に赴任した。そこでは新現象の放射能どそれからの放射線に注目しての研究に取組 h み , トリウムからの放射線が空気の流れの影響をうけて変動することから放射性気体の T E m a n a t i o n (トロン)を発見した。新婚後の数年間にわたるこの期間に,夜も研究室に 赴いた当時の真塾な研究態度は,生まれて問もない一人娘をつれて夫人が里帰り中に,自 ms e e k i n gt o 宅より大学により近い寄宿先の大学の友人への次の言葉にも窺える。 1a k n o wN a t u r e .n o w1a ma p a r to fN a t u r e .t h e r e f o r e . 1s h o u l db ea b l et oi n f e r h e rl a w s .a n dt om a k es u r e 1d o n 'tm a k ea n ym i s t a k e . 1l a ys n a r e st oh e r .s o1 g oa ta n yt i m e .d a yo rn i g h t .t os e ei f 1h a v ec a u g h th er . なおこの放射性気体に関する報文は . 1 9 0 0年初頭の P h y . M a g . 誌に掲載されたが, ド イ a l l eの大学物理学教室の E . D o r n lまこれに注目しその研究才法で教室にある諸放射性 ツH . R u t h e r f o r dは婚約者と結婚のためニュージランドに一時 物質を検討した。 それは丁度E u t h e r f o r dはウランからは放射性気体の放出はなさ 帰国し研究中断の頃であった。そして R そうだとしていたが,ラジウムを含むと考えられるバリウム塩からは別種の放射性気体の R aE m a n a t i o n Cラドン)が放出されるのを発見した。 これらに続く放射性気体に関連して観測される励趣 2次放射能(放射性沈積物)の性質 およびその放射能の減衰速度の研究は,歴史的に大きな役割を果たした。これらの面では R u t h e r f o r d の研究室に入ったM c G i1 1大卒業の H a r r i e tB r o o k s女史の協カ研究も忘れてはな らず,さらにイギリス O x f o r d から来て 1 9 0 0 年から 1 9 0 3 年まで R u t h e r f o r d と協同研究した 化学者 F . S o d d yによる E m a n a t i o nの化学的性質およびトリウムからの ThX の化学的分離と 9 0 0 年の W . C r o o k e sによるウランからのほの化学的分離とその壊 その壊変生長の研究は. 1 変生長とともに,放射能と化学元素つまり原子の変換を結びつけるようになる化学的手法 による大きな寄与である。 1 9 世紀の後期, ドイツ北東部 W o l f e n b u t e lのG y m n a s i u mの教師 J .E l s t e rと H . G e i t e l は,空気の電離とその電気伝導度に興味をもち,簡単な箔検電気器を用いて種々な条件で のその測定変化を研究していた。両人は幼時から仲がよく,その研究からは光電管を開発 しそれで太陽光の変動測定を行い,またはじめての熱電子管も作成している。そして一般 環境についても,雷・降雨そして日食,さらにヨーロッパの緯度・高度の異なる各地に旅 した際にも,気象条件も配慮、し空気電気伝導度の変化を測定して L喝。その中で地下室や 洞窟では空気電気伝導度が高いことを見出し 1 9 0 1年その原因探究のために,電圧をかけ た針金にいわゆる励起放射能(放射性沈積物)を捕集しその減衰特性から一般環境中に もラドンが存在することを発見した。そしてこのことをもととして,実験的な E l s t e rと理 論的な G e i t e l両人を初めとする種々の天然環境放射能の諸研究が進んだ。 R u t h e r f o r dもそ の著作(19 1 3 )のなかで,両人をこの面での先駆者第一人者として,類のない貢献をしたと る 。 述べて L、 本講演では時間的制約もあリ,その後の原子核現象としての放射能研究,人工放射能, 核分裂の発見,原子力利用とその環境影響の歴史にふれることはできないが,ほぼ上述の 2 0 世紀初頭までの放射能研究の源流を,手ムが学会・委員会等に渡航のみぎり心して訪れた 次頁各所の現況を示しつつ,資料とともに,相共に歴史の旅をしていただくこととする。 -2- OHP・スライドで示す訪れた歴史関連の各所: ( J固と地名, ( )訪問年 (7 3,' 9 5 ) 〔ドイツ W U r z b u r g ]・W u r z b u r g 大学R o n t g e nL a b o r,W . K . R o n t g e nと関係資料 ' ' (7 3 ) [" L e n n e p ] ・W .K .R o n t g e n 生誕地, レントゲン博物館 〔フランス P a r i s ] ( '8 1 .' 9 5 ) u v i e r 館 , H .B e c q u e r e1放射能の発見 •J a r d i nd e sP l a n t e s内の C c o l eS u p e r i e u r ed eP h y s i q u e •E c o l eM u n i c i p a l ed eP h y s i q u ee tC h i m i e(現 E e tC h i m i eI n d u s t r e l l e sd el aV i l l ed eP a r i s ) C u r i e夫妻 P o,R a発見 ( G . B e m o n t協力), R a 精製単離と関係資料('6 7 , ' 8 1 .' 9 5 ) ・I n s t i t u td uR a d i u m ,P a v i l l i o nC u r i e :r u eP i e r r ee tM a r i eC u r i e 年設立,実験室・展示,庭園(現在 C u r i e 研一部として使用) ( '6 7,' 9 5 ) 1 9 1 4 ・t h eP a n t h e o n( c a i s s en a t i o n a l ed e sm o n u m e n t sh i s t o r i q u ee td e ss i t e s ) 地下室霊廟に 1 9 9 5 年 5月 C u r i e夫 妻 移 葬 。 ( ' 9 5 ) [カナダ M o n t r e a l ] a c d o n a l dB u il d i n g,もと研究実験室,現在は図書館 ( '8 2,' 9 5 ) •M c G i1 1大学, M t h eR u t h e r f o r dC o l l e c t i o n ( t h eE . R u t h e r f o r dP h y . B u i l d i n g ) ( ' 9 5 ) ・ r u eS a i n t F a m i l l e1 7 0 2(もと N o . 1 5 2 )R u t h e r f o r d 一家旧宅 ( '9 5 ) 〔ドイツ H a 1 1 e ] •H a l l e大学物理教室, 1 8 9 0 年建設, E r n s tD o r n 教授と関係資料 ( '9 1 ) •D e u t s c h eA k a d e m i ed e rN a t u r f o r s c h e rL e o p o l d i n a ( U n i v .B i b i o t h e k ) R n ( ' 9 1 ) 〔ドイツ W o l f e n b u t el ] •G r o s eS c h u l e,E l s t e ru n dG e i t e lH a u s, H e r z o gA u g u s tB i b i o t h e k( ' 7 3,' 8 1 ) [チェコ J a c h y m o v( J o a c h i m s t a l ) ] ・旧鉱山,ウラン抽出エ場跡地,キュリー記念碑公園, (旧東独鉱産地も) ぐ9 3 ) 〔オーストリヤ W i e n ] •I n s t i t u tf U rR a d i u m f o r s a c h u n g,1 9 1 0 年設立 ( '8 3,' 9 5 ) ・ H y g i e n eI n s t i t u tu n dB u n d e s a n s t a l tf U rL e b e n s m i t t e l u . ウラ ï~ど旧試料(' 9 5 ) 〔ポーランド W a r s z a w a ] •F r e t a街 M u z e u mM a r i iS k l o d o w s k i e jC u r i e,生誕地 ( '9 5 ) 6,J . J . B o g u s k i e旧実験室, •K r a k o w s k i eP r z e d m i e s c i e通り 6 1 8 9 0 1 9 0 1年 M . C u r i e がここで実験をする機会を持った。('9 5 ) このほか P a r i sでの C u r i eの研究所と関連する人々として,ノルウェー O s l o 大学に戻り 教授ともなった E l l e nG l e d i t s c h 女史(18 7 9 1 9 6 8 )の遺品,助手として後に新元素F rを発 . P e r e y 女史(19 0 9 1 9 7 5 )のS t r a s b o u r g の記念室,またロシヤの地球化学者で旧ソ 見した M 連になって 1 9 2 2 年R a 研究所設立も導いた V .1 .V e r n a d s k Y ( 1 8 6 3 1 9 4 5 )のM o s c o w 記念室等の o n t r色a lにも赴いて R u t h e r f o r dと研究しやがて核分裂も発見した O .H a h n の 諸資料,さらに M 生涯(Is o t o p eN e w s 誌1 9 7 5 年 3月号 1 9 7 6 年1 1月号〉も訪れて味わい深いものがあった。 9 1 0 年頃から始まるが,これについては明年 3月より半 なおわが国の放射能研究はほぼ 1 年にわたり日本化学会化学会館で展示がある予定なので参考となるであろう。 -3- 歴史は螺旋状にある程度の類似て、進行し, r 前事不忘,後事之師 Jの言もある。ここに 1 9 世紀末から 2 0 世紀にかけの放射能研究に登場する諸人物の生涯の業績を,それからほぼ 100 年前に登場した諸人物の生涯の業績と比較してた図を作って下に示す。①と①,②ど ②,ーー と諸科学者の組み合わせを考えると,興味ある類似比較ができる。それでは次の 世紀の放射能研究はどうなるであろうか。 20 世紀のおとし子の核兵器の廃絶,剣を鋤への 道は必須な将来となったが,そもそも万物の存在し諸物質の中心である原子核の廃絶はあ るべくもなく不可能で、ある。それを対象としプロープとする核化学,放射化学はその基礎 として不可欠で‘ある。小環境の核反応ターゲ、ットから地球・宇宙におよぶ環境, 7 ] < . 洛液化 学から非水溶液の熔融塩・火山,化学種の問題,そして廃棄物処理処分の課題等々など, その寄与が次世紀に期待され,また地味な研究から意外な新発見もあるのでなかろうか。 ・ H.C v t n a i s h ・ 3 1 .1 0 . 1 0 I H.~見・94.5 .8 A . L . l l y o i . i e r ・ 4d.26 . 2 M.H.KI 叩 r o t h ' 4 1 . 1 1 空気的成合 1 . D・It開 ' 筋 9 . 6 . U発見 ・・ A . H . . . bI d t 6 9 . 9 . 1 4 1m世 紀 化 学 史 ) 日 H . D . . y' 78 . 1 2 . 1 7 ' 8 9 . . . 9① , . '-4-5:.3-.2-5一一ーTIー発ーー見- W.C.Ro.t A . H B e c q u e r e l 12 ニ1 2 . 5 N . C o r i . ・ 6 7 . 11 . 1 "1m世 紀 敏 射 能 史 E . R . t h . r l o r d ' 7 1 .1 . 3 0 F ・ s .ddy '77.9.% ' 5 6.9.2%⑤' i I ( ls o t o p . )変移法制 O . H山内.3.8 RdTほ ーり(懐具性惨) G . H . . . . y ι ・ 白. 1 . 1 M.Th.尭見 P .完見 一 J . C h a d . . i c k・ 9 1 . 1 0 ! " トレーザー枝術 J . C町 ー ー ー 寸 ー ー ー 喧 I r .附 唱7 . 9 . " 1 % r 一 一 i eF r e d e r i c‘ 側. 3 . 1 9 守 ー ー ー ー - ・ ,2.4 G.T.Subor 1 . 1 9 I U t 草分裂尭見 '68.7.%1& “・.7.5 ⑦' .lt射化分析 ③' ・%ふ 1 1 1 !人ヱ注射能尭見 ' 5 3 . 8. 1 4J ¥v 中佳子発周 ← . ⑬ ' P .. A...Cf.Md発見 T H EO R I G I NO FR A D I O A C T I V I T YS T U D YA N DI T SE A R L YD E V E L O P M E N T SW I T HI T SF U T U R E M a s a n o b uS A K A N O U E, P r o f e s s o rE m e r i t u s .K a n a z a w aU n i v e r s i t y y W i t ht h ep r o x i m i t yo ft h ec e n t e n n i a lo ft h ed i s c o v e r yo fr a d i o a c t i v i t y, b s h o w i n gt h es t a t u so fv a r i o u sm e m o r i a lp l a c e sa n dt h e i rm a t e r i a l s, ah i s t o r i c a l r e v i e wo fr a d i o a c t i v i t ys t u d i e si sp r e s e n t e dw i t hs o m ec o 醐 e n t si nf u t u r e . -4- 1502 FUNDAMENTALASPECTS,INSTALLATIONANDPRACTICALAPPLICATIONSOF ko-STANDARDIZEDNEUTRONACTIVATIONANALYSIS F r a n sD巴 C o r t 巴 R e s e a r c hD i r e c t o ro ft h eN a t i o n a lFundf o rS c i e n t i f i cR巴s e a r c h L a b o r a t o r yo fA n a l y t i c a lC h e m i s t r y ,I n s t i t u t ef o rN u c l e a rS c i e n c e s ,U n i v e r s i t yo fGent , P r o e 食u i n s t r a a t8 6, B・9000G e n t ,Belgium Theconce~t o fk o ・s t a n d a r d i z e dr e a c t o rn e u t r o na c t i v a t i o na n a l y s i s( k o ・ NAA)wasl a u n c h e di n出e mid 1 9 7 0 sI w i t ht h ea i mt oo v e r c o m et h ed r a w b a c k so ft h ec l a s s i c a l l ya p p l i e dm e t h o d s :t h e e x p e r i m e n t a lw o r k l o a do ft h er e l a t i v es t a n d a r d i z a t i o n ,t h ei n a c c u r a c yo ft h ea b s o l u t es t a n d a r d i z a t i o n a n dt h ei n f l e x i b i l i t yo ft h es i n g l e c o m p a r a t o rs t a n d a r d i z a t i o n . Thef i n a lg o a lwhend e v e l o p i n gk o NAAwast oa r r i v ea tas t a n d a r d i z a t i o nmethodw h i c hi sg e n e r a l l ya p p l i c a b l e ,experimentallys i m p l e , a c c u r a t e ,f l e x i b l ew i t hr e s p e c tt ob o t ht h ei r r a d i a t i o na n dc o u n t i n gc o n d i t i o n sa n ds u i t a b l ef o r c o m p u t e r i z a t i o n . T h a tt h ei n t r o d u c t i o no fk o ・ NAAtumedo u tt ob eas u c c e s s f u le n t e r p r i s e ,wasnotonlyduet ot h e f a c tt h a tt h ephenomenao f( n , y )a c t i v a t i o n[ s i g n a le x c i t a t i o n ],r a d i o a c t i v ed e c a ya n dm e a s u r e m e n t o fg a m m a r a d i a t i o n[ s i g n a ld e t e c t i o n ]a r ew e l l u n d e r s t o o da n dc a nb ea c c u r a t e l yd e s c r i b e d ,b u ta l s o t ot h ed e t e r m i n a t i o no ft h ef u n d a m e n t a ln u c l e a rd a t ab e i n gb a s e do np a r a l l e lb u ti n d e p e n d e n t m e a s u r e m e n t sp e r f o r r n e d by r e s e a r c ht e a m sa ttwo ( a n di nl a t e ry e a r se v e nm o r e )i n s t i 旬t e s, i n v o l v i n gd i f f e r e n te x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n s( a n dt h u sl e a d i n gt ot h ed e t e c t i o na n de l i m i n a t i o no f s y s t e m a t i ce π o r s ) :t h eI n s t i t u t ef o rN u c l e a rS c i e n c e s / G e n t( F .DeC o r t e )a n dt h eC e n t r a lR e s e a r c h I n s t i t u t ef o rP h y s i c s l Bu d a p e s t( A .S i m o n i t s ) .I nt h ef i r s ti n s t a n c e ,t h i sr e f e r st ot h em e a s u r e m e n t , a c c o r d i n gt ot h e" a c t i v a t i o nm e t h o d ",ofk o f a c t o r s,which a r ei nf a c t compound n u c l e a rd a t a c o n t a i n i n gm o l a rm a s s e s,i s o t o p i ca b u n d a n c e s,2 2 0 0ms ・J c r o s ss e c t i o n sa n dg a m m a i n t e n s i t i e sf o r b o t ht h ea n a l y t ea n dt h ec o m p a r a t o r[ f o rwhich1 9 7 A u ( n, y ) I 9 8 A uw i t hE y= 4 11 .8k巴: Vi sc h o s e n ] . ,k o ' sw i t ha na c c u r a c yo f b e t t e rt h a n2%a r ea v a i l a b l ef o rt h er e l e v a n tg a m m a l i n e so f1 2 2 Atp r e s e n t a n a l 戸i c a l l yi n t e r e s t i n gr a d i o n u c l i d e sf o r r n e dby( n , y )r 巴a c t i o n[ s e eR e f .2 ( a n dr e f e r e n c e st h e r e i n ) , where t h e s ea n dt h eh e r e a f t e rf o l l o w i n gt o p i c sa r ed e a l tw i t h ] . Nextt ot h ek o f a c t o r s ,al a r g e~ffort wass p e n tt od e t e r m i n et h ec o r r e s p o n d i n gQo 刊 l u e s( =r a t i oo f r e s o n a n c ei n t e g r a lt o2 2 0 0ms ・J c r o s ss e c t i o n ) ,i no r d e rt omakeac o r r e c t i o nf o rt h ec o n t r i b u t i o no f e p i t h e r m a la c t i v a t i o n .Att h esamet i m e ,u s e r f r i e n d l yp r o c e d u r e sw e r ed e v e l o p e df o rm e a s u r i n gf , t h et h e r m a l t o 叩 i t h e r r n a ln e u t r o nf 1 uxr a t i o,i nt h ei r r a d i a t i o nf a c i l i t ya th a n d .A l s o,ag r e a td e a lo f t h ea t t e n t i o nwentt ot h ee l a b o r a t i o no fc o r r e c t i o np r o c e d u r e sf o rt a k i n gi n t oa c c o u n tt h en o n i d e a l i t y o ft h ee p i t h e r m a ln e u t r o nf 1 uxd i s t r i b u t i o n, a p p r o x i m a t e dbyaI / E1+α s h a p e :t h i sn o to n l yi n v o l v e d ,from t h er e s o n a n c e t h ee x p e r i m e n t a ld e t e r r n i n a t i o no ft h ef a c t o r αbut a l s ot h ec a l c u l a t i o ! ! p a r a m e t e r d a t a , of t h e s o c a l l e d e f f e c t i v e r e s o n a n c e e n e r g i e s ( E r ) . I n t h i s c o n t e x t , c o n s i d e r a b l ee f f o r t sw e r es p e n tt od e v e l o pa ne l e g a n ta n ds u f f i c i e n t l ya c c u r a t ep r o c e d u r ef o ri n s i t u Z 1 2 1 2 誌はごJ 2ruuAZPrq: 手 記 : : 可2 3 Z Y U 1 2 s i m p l ec o i r r a d i a t i o na n dm e a s u r e m e n to fAI-O.I%Aua n dZrf o i l so rw i r e s ] . An e x tt o p i cc o n s i d e r e di ng r e a td e t a i lwast h ec a l i b r a t i o no ft h eGed e t e c t o r .Ast ot h ed e t e r m i n a t i o n o f t h ef u l l e n e r g yp e a kd e t e c t i o ne f f i c i e n c y( Ep )f o re x t e n d e ds a m p l e sm e a s u r e dc l o s et ot h ed e t e c t o r , as i t u a t i o nu s u a l l ye n c o u n t e r e di nt h ep r a c t i c eofNAA,as e m i e m p i r i c a lmethodwasd e v e l o p e df o r lo g E e r s u sl o g E e a s u r e d t h ec o n v e r s i o no ft h ee x p e r i m e n t a l l ym e a s u r e d" r e f e r e n c e "E p c u r v e( pv y'm f o rp o i n ts o u r c e . I !a tl a r g ed i s t a n c ef r o mt h ed e t e c t o r ) ,b a s e dont h ec o n c e p to ft h es o c a l l e de f f e c t i v e s o l i d a n g l e nw h i c h t a k e s i n t o a c c o u n t s o u r c e d e t e c t o r g e o m e t r y ,d e t e c t o r r e s p o n s e a n d g a m m a a t t e n u a t i o n . T h u s, t o a c h i e v e t h i s g o a l, t h e geome 仕i c c o n f i g u r a t i o n o f -5- s o u r c ea n dd e t e c t o r must b e known a n d,w i t hr e s p e c tt ot h e1 a t t e r ,t h i so c c a s i o n a l 1 y 巴q u i r e s af i n e t u n i n g w h i c h s h o u 1 d b e p e r f o r m e d by e x p e r i m e n t a l I y c o n t r ol I in g t h e r twasf o u n dn e c e s s a r yt od e v e 1 0 pc o r r e c t i o n a c c u r a c yo ft h eE p c o n v e r s i o n .I na d d i t i o nt ot h i s,i p r o c e d u r e sf o rt r u e c o i n c i d e n c ee f f e c t s( s u m m i n g i na n d / o rs u m m i n g o u t )o fc a s c a d i n gg a m m a r a y s 10 s et ot h ed e t e c t o r .T h i sn o to n 1 yr e q u i r e dt h ea n a 1 y s i so ft h ed e c a ys c h e m e s,b u t whenm e a s u r i n gc ←t o t o t a lr a t i oP / T[ i no r d e rt oc a l c u l a t e a 1 s on e c e s s i t a t e st h ee x p e r i m e n t a 1d e t e r m i n a t i o no ft h ep e a l ! T ) , neededi nc a s eo fs u m m i n g o u te f f e c t s ] .E s p e c i a l I yf o rt h e s e t h et o t a ld e t e c t i o ne f f i c i e n c yE t = E / ( P ,i twasan e c e s s i t yt od e v e l o pc o m p u t e rc o d e s[SOLANGa n d t o p i c sr e 1 a t e dt od e t e c t o rc a l i b r a f i o n ] . COINf o rVAX;SOLCOIf o rPC I na d d i t i o nt ot h ea b o v em e n t i o n e dmaind o m a i n so fk oNAA[ n u c l e a rd a t a ;c a l i b r a t i o no f i r r a d i a t i o n x t e n s i v eworkwasd o n ew i t hr e s p e c tt oq u a l i t yc o n t r o la n dq u a l i t y f a c i l i t y ;c a l i b r a t i o no fd e t e c t o r ],e 汀o rp r o p a g a t i o n a s s u r a n c e .T h i swas b a s e do nt h ee v a l u a t i o no ft h ef i n a la c c u r a c yb o t hv i ae twasc o n c l u d e dt h a t , c a l c u l a t i o na n dv i at h ea n a l y s i so fav a r i e t yo f( c e r t i f i e d )r e f e r e n c em a t e r i a l s .I i na v e r a g ec o n d i t i o n so fi r r a d i a t i o na n dc o u n t i n g ,t h ei n a c c u r a c yi n t r o d u c e dbyk o s t a n d a r d i z a t i o n t t e n t i o nwasp a i dt ot h et r a c e a b i l i t yo ft h em e t h o d ,a na s p e c t i sn o te x c e e d i n g4%.Nextt ot h i s,a w h i c hi so fg r e a ti m p o r t a n c ei nc e r t i f i c a t i o na n a l y s i s . ,much e f f o r t was s p e n ti nt h ed e v e l o p m e n to fs o 食w a r et oh a n d l et h en u m e r o u s E v e n t u a l l y c a l c u 1 a t i o n si nk o ・ NAA. Whe r e a sa tf i r s tt h i swasr e s t r i c t e dt ohome-made c o m p u t e rc o d e sf o r t c .f o r VAX],i tf i n a l I yr e s u l t e di nt h ea v a i l a b i 1 i t yo f m a i n f r a m e [SINGCOMP,SOLANG e ,aso食warepackagef o rPCc o m m e r c i a l i z e dbyDSMR e s e a r c h( G e 1 e e n, The KA YZERO/SOLC01 r 1 a n d s ) . N e t h e ,t h et a s ko ft h ea n a 1 y s tw a n t i n gt oi n s t a l lk o ・ NAAi s B a s e do nt h ea b o v eo u t l i n e dm e t h o d o l o g y 1o w i n gu s e r 企i e n d l yp r o c e d u r e s :i )t h ec h a r a c t e r i z a t i o no ft h e r e s t r i c t e dt ot h ea p p l i c a t i o no ft h ef ol s t a n c yo ft h en e u t r o nf l u xd u r i n gi r r a d i a t i o n ,ap r e r e q u i s i t e i r r a d i a t i o nf a c i l i t y[ i n v e s t i g a t i o no f t h e∞n l 1a b s o 1 u t 巴N A A s t a n d a r d i z a t i o n s( i n c 1 u d i n gk o ) ;d e t e r m i n a t i o no ft h ef l u xp a r a m e t e r sfa n dα ] ; i na i i )t h ec h a r a c t e r i z a t i o no ft h eGed e t e c t o r[ d e t e r m i n a t i o no fE pi nr e f e r e n c ec o n d i t i o n s ;i n v e s t i g a t i o n r e ft oactu~1 a n a l 凶c a lg e o m e t r i e s ;d e t e r m i n a t i o no fP / T ] .T h i s o ft h ea c c u r a c ywhenc o n v e r t i n gE p, s h o u l dt h e ns i m p l yb ec o m b i n e dw i t ht h ea v a i l a b l en u c l e a rd a t al i b r a r γ a n dt h eu s eo fa na d e q u a t e s o白w a r ep a c k a g e-n o tf o r g e ロi n gt op e r f o r maq u a 1 i t ya s s u r a n c ev i at h ea n a l y s i so fsomer e f e r e n c e m a t e r i a l s . I tg o e sw i t h o u ts a y i n gt h a tt h ea p p l i c a t i o no fko-NAAi se s p e c i a l 1 yb e n e f i c i a li nc a s eo fm u l t i , e 1 e m e n td e t e r m i n a t i o no re v e np a n o r a m i ca n a l y s i s :c o i r r a d i a t i o no fo n em o n i t o rw i t ht h es a m p l e f ol Iowedbysome3o r4m e a s u r e m e n t sw i t hv a r y i n gd e c a yt i m e st h e nl e a d st ot h ep o s s i b i l i t yo f o b t a i n i n gr e s u 1 t s-c o n c e n t r a t i o n so rd e t e c t i o nl i m i t s-f o ra b o u t6 0e l e m e n t s .B u tko-NAAt u m e do u t ョ1 ,b i o m e d i c a l, t ob eac o m p e t i t i v ea n dm a n a g e a b 1 ea n a 1 y t i c a 1t o o li nmanyf i e 1 d s( e n v i r o n m e n t i n d u s t r i a l, e t c . ) ,i n c l u d i n gf o ri n s t a n c et h ei n v e s t i g a t i o no fm a t e r i a l sw h i c ha r ed i f f i c u l tt ob r i n gi n t o l I y, s o l u t i o ns u c ha sav a r i e t yo fp o l y m e r s( e . g .f o rt h ed e t e r m i n a t i o no fc a t a 1 y s tr e s i d u a l s ) .E v e n t u a i ti sw o r t hm e n t i o n i n gt h a tk oNAAi ss u c c e s s f u l l yu s e da sac a l i b r a t i o na n de v e nar e f e r e n c em e t h o d f o ro t h e ra n a l y t i c a lt e c h n i q u e ss u c ha sXRF.T h i si sp o s s i b 1 eb e c a u s ei nko-NAAa l ls o u r c e so f l I -knowna n dc a nb ea c c u r a t e l yq u a n t i f i e d . u n c e r t a i n t i e sa r ewe ・ ・ R e f e r e n c e s : 1 . A.S i m o n i t s,F .DeC o r t e ,J .Hoste,S i n g l e c o m p a r a t o r methodsi nr e a c t o rn e u t r o n a c t i v a t i o na n a l y s i s,J .Radioana l . Chem.,2 生(1975)3 1 4 6 . 2 . F . De C o r t e, A . S i m o n i t s , Vade mecum f o rk o 引 s e r s, Addendum t ot h e KA YZERO/SOLCOI s o 丘ware p ackage ( V e r s i o n3 . 0 ),DSM R e s e a r c hR e p o r t p . R94111492,December 1994,49p -6- 2501 InfluencesoftheFossilizationProcesseson theFundamentalsofRadiometricDating VeroniqueMichel 1 n s t i t u tdeP a l e o n t o l o g i eHumaine, 1r u eRenePanhard, 75013P a r i s, F r a n c e Fore s t a b l i s h i n gt h ec h r o n o l o g yo ft h ehominide v o l u t i o nd u r i n gt h eP l e i s t o c e n e, t h e ura n 凶 l 山 U I 貯 叩 I (ESR)d a t i n ga ; 訂 r eu s u a l l yu s e d . Ther e s u l t so ft h e s er a d i o m e t r i cd a t i時 a p p l i e dt ot h e d e n t i n eandenameldependont h ep r e s e r v a t i o no fs a m p l e s .1 n a r c h a e o l o g i c a lf o s s i lbone, f a c t, i ti simportantt od e t e r m i n et h ef o s s i l i z a t i o np r o c e s s e si no r d e rt oa t t a i nab e t t e r i n t e r p r e t a t i o no ft h ed a t i n gd a t a . TheU-Thmethodi sbasedont h er a d i o a c t i v ed a u g h t e rp r o d u c t so fthorium-230( h a l ι l i f e :7 5 . 2k y ) . Modernbonec o n t a i n sl e s sthan0 . 1 ppmo furaniumandnot h o r i u m . t h eo r g a n i cm a t r i xd e c a yi nt h ebonec a u s e sar e d u c t i o no ft h es o l u b l e Duringb u r i a l, u r a n y lcomplex ( V 1 )p r e s e n ti ngroundwatert othei n s o l u b l eU ( 1 V )f o r m . Uranium a p p e a r st obeadsorbedbythem i n e r a lp h a s eo fboneandt h egrowtho fthoriuma c t i v i t y t h ef r a c t i o n a t i o nbetweenU andThi sproducedanda tt h ep r e s e n t b e g i n s .1 nt h a tc a s e, ,themeasurementoftheactivityratios230Thj 234Uand234U/238U forclosedsystem day lThed a t i n gr a n g eo ft h i smethodi sc o n s i d e r e d七obeabou も3 5 0k y . y i e l d sa g eo ft h ef o s s i. TheESRd a t i n go ff o s s i lbonewasi n t r o d u c e dby1 k e y ai n1 9 7 5 . TheESRt e c h n i q u e i sbasedont h emeasuremento ft h eamounto ft h et r a p p e de l e c t r o n si nc r y s t a ld e f e c t s . Thesetrappede l e c t r o n shavebeenc r e a t e dbyn a t u r a lr a d i a t i o nr e s u l t i n gfromt h ed e c a y thoriumandpotassiumi nt h em a t e r i a landa l s ofrom七hee n v i r o n m e n t .ESR o furanium, d a t i n gc o n s i s t so f( i )measuremento faccumulatedd o s eo re q u i v a l e n td o s e(DE)b yt h e methodo fa r t i 五c i a la d d i t i v ed o s e su s i n gESRand( i i )e v a l u a t i o no fannuald o s e r a t e(Da) もss u r r o u n d i n g s . Thea g ei sg i v e n bya n a l y s i so fr a d i o a c t i v ee l e m e n t si n出 esampleandi byt h er e l a t i o n s h i p :Age= (DE)/( D a ) .1 nmakingもhea g ec a l c u l a t i o n, i ti sn e c e s s訂 Yt o makesomeassumptionaboutt h eh i s t o r yo furaniumup同 kewhichi so fg r e a ti m p o r t a n c e . twomodelshavebeens u g g e s t e dby1 k e y a :t h ee a r l yu p i a k e(EU)a ssumesもh a t Fort h a t, t h ep r e s e n tdayuraniumc o n t e n twasa c q u i r e di nt h esamplev e r ysoona f t e rb u r i a land i n eαT包. piake(LU)assumesacontinuousU-accumulation. t h el Thesetwod a t i n gmethodsa r er e l a t e dt ot h es t a b i l i t yo ft h em i n e r a ld u r i n gb u r i a l i no r d e rt od a t ewithb e t t e rc e r t a i n t yt h e andt ot h euraniumuptakeh i s t o r y .T h e r e f o r e, t h eh i s t o r yo fbonesandt e e t h a r c h a e o l o g i c a l l e v e l so ft h eL a z a r e tk a r s t i cc a v e( F r a n c e ), fromCer叩 selaphusj a w st h a tw e r ed i s c o v e r e di nt h eC c o n t i n e n t a li n f i l l i時 ( 6m d e p t h ) i se v a l u a t e dbyc h e m i c a lぅ m i c r o s c o p i cands t r u c t u r a la n a l y s e s . Thec l a yg r a v e ld e p o s i t s d i v i d e di n t ot h r e el e v e l s( C 1, C I IandC I I 1 )a r el o c a t e dbetweenabeachd e p o s i tB a tt h e cf l . owstoneE a tt h et o p . bottomandas t a l a g m iもi i n TheL a z a r e te x c a v a t e df o s s i lbonesandd e n t i n ec o n t a i nh i g hc o n c e n t r a t i o no fU, 七h erangeo fabout 1 0t o55ppm. However, f o s s i lenamelsc o n c e n t r a t i o n sa r el o wand 1 ayd e p o s i t s a v e r a g eabout 1ppm. Theuraniumc o n t e n to ft h es u r r o u n d i n gL a z a r e tc r a n g ebetween2 and8ppm. Them i c r o s c o p i ca n a l y s i si n d i c a t e st h a tf o s s i lboneand e l a t i v e l yw e l lp r e s e r v e dh a v e r s i a n d e n t i n et i s s u e sa r ev e r yporousbyt h ep r e s e n c eo f七her r e s p e c t i v e l y .T h e r e f o r eboneandd e n t i n ehaveav e r yg r e a t c a n a l sandTomes'sc a n a l s, r e a c t i v es u r f a c eande x c h a n g e sw i t ht h eh y d r o l o g i cands e d i m e n t a r ye n v i r o n m e n t sa r e -7- mores i g n i f i c a n tthanf o renamelwhichi si m p e r m e a b l e .Furthermore, もh ei n o r g a n i cp h a s e d e n t i n eandenamelcomparedt ot h emoderns a m p l e si sc h a r a c t e r i z e dbyX r a y o fbone, ti sm a i n l yc o n s i s t i n go fc a r b o n a t e d i f f r a c t i o n(XRD)andi n f r a r e ds p e c t r o s c o p y( I R ) .I s u b s t i t u t e dh y d r o x y a p a t i t e(OHAp: Cal0(P04) 6 (OH) 2 ) . Thec a l c i t ei sa l s odetededby XRDi nmostbonesandd e n t i n e .C a l c i t ep r e c i p i t a t e si nt h ep o r o u ss p a c e sandc r a c k so f p a r t i c u l a r l ya sac o n s e q u e n c eo fb a c t e r i a landf u n g a lp r o c e s s e s . t h ebonesandd e n t i n e, Chemicala n a l y s e sshowt h a tt h euraniumc o n c e n t r a t i o na p p e a r st obea s s o c i a t e dt ot h e もc hangei nIRs p e c t r ao f a p a t i t ec o n t e n tr a t h e rthanCaC03c o n t e n t .Themosts i g n i f i c a n d e n t i n eandenamelsc o n c e r n st h el a r g eH2 0 bandswhichmaskt h eOHs t r e t c h i n g bones, m p l i t u d eo ft h eH2 0s t r e t c h i n gandbendingbanda t3 4 3 0 banda t3567cm-1. Thea 3300cm-1 and1 6 5 0cm-1, r e s p e c t i v e l y ,i sh i g h e ri nf o s s i lbonesandd e n t i n ethani nt h e f o s s i le n a m e l s .B e s i d e s, f o s s i ls a m p l e shavel o s tmosも o ft h e i ro r g a n i cmatteranda sa uraniumc o n t e n ts e e m sa l s o consequencec o n t a i nl e s sH2 0 thanmoderns a m p l e s . Then, t obea s s o c i a t e dt ot h eo r g a n i cmatteramountp r e s e n td u r i n gd e c o m p o s i t i o no fs a m p l e s . 4U and2 8U o 23 23 Thedetermined230Thj 3 4 Uj fs t u d i e ds a m p l e sa r er e p r e s e n t e di nt h e g r a p h i c a ls o l u t i o no ft h eUTha g ee q u a t i o n .Thed a t aa r es c a t t e r e dandr a n g ebetween6 0 0 0 0and200000y .TheU-Tha g e sr e p r e s e n t e da c c o r d i n gt ot h es t r a t i g r a p h i cp o s i t i o no f d e c r e a s ew i t hdepthwhichi sa n o m a l o u s .Accordingt ot h eESR t h esamplei nt h ed e p o s i t, t h e r ei sae a r l yuranium andU-Thd a t i n go ft h ebeachd e p o s i tB andt h ef l o w s t o n eE, and uptakef o rsamebonesandd e n t i n efroml o w e rl e v e l so ft h ec o n t i n e n t a li n f i l l i n gC I I, uraniuml e a c h i n gf o rsomebonesfromt h eupperl e v e l sC I II .Theyl e a dt og e tr e s p e c t i v e l y d e n t i n eandenameli s youngerando l d e rU-Tha g e s .TheU-Thmethoda p p l i e dt obone, c o n s e q u e n t l yl a r g e l ys e n s i t i v e .T h e r e f o r e, i ti su s e f u lt oa p p l ya n o t h e rESRmethodwhich h a sad i f f e r e n tp r i n c i p l e . 七r a もi g r a p h i cp o s i t i o n TheESR(EU)and(LU)a g e sa r er e p r e s e n t e da c c o r d i n gt ot h es o ft h esamplei nt h ed e p o s i t . Theboneandd e n t i n eESRa g e sa r ei nt h er a n g eo f3 5and 1 0 0kyanda r el o w e rthanenamela g e swhicha r ei nt h er a n g eo f60and200k y . The boneandd e n t i n eU-Tha g e sa r eh i g h e rt h a nt h ec o r r e s p o n d i n gESRa g e s .A c c o r d i n g t h ea g ed i s p a r i t yi sa s s o c i a t e d t ot h ehighuraniumc o n t e n t so ff o s s i lbonesandd e n t i n e, t ot h e i rl o w e re q u i v a l e n td o s e(DE)comparedt ot h eenamelv a l u e s .Ther e c r y s t a l l i z a t i o n andt h ec a r b o n a t i o no fbonesandd e n t i n ea r ec l e a r l ydemonstratedbycomparisono fXRD andIRs p e c t r a . Theses t r u c t u r a landc h e m i c a lc h a n g e swouldhavea f f e c t e dt h ed a t i n g t h ec h e m i c a landc r y s t a l l o g r a p h i cf o s s i lenamela n a l y s e s, ESRs i g n a l( c l o c k ) .N e v e r t h e l e s s, r e a l i z e dbyR i c t v e l dr e 五nemento fpowderX r a yd i f f r a c t i o nd a t aandt h ed e c o m p o s i t i o no f i n f r a r e da b s o r p t i o nbands, markt h eg r e a ts t a b i l i t yo ft h em i n e r a l o g i c a lphaseandp r o v i d e e v i d e n c eo ft h eESRr e l i a b i l i t yr e s u l t s . TheRidveldmethody i e l d sc e l lp a r a m e t e r sw i t h g r e a tp r e c i s i o n .A goodc o r r e l a t i o nh a sbeenf o u n dbetweent h eα c e l lparameterandt h e c o n t e n t . Duringf o s s i l i z a t i o n, t h e f o r -PO!-s 由 s t i t凶 ona tt h ea p a t i t i c B s i t ewass l i g h 七f o renamelsc o n s i d e r i n gt h e i rg e o l o g i c a la g e( M i d d l eP l e i s t o c e n e ) .Then enameli ss t a b l eandb e t t e rf o rd a t i n gthanboneandd e n t i n e .Ont h eo t h e rhand, f l u o r i n e r . Thel o wf l u o r i n ec o n t e n to fs a m p l e sfromt h el o w e r c o n t e n ti suseda sp e r m e a b i l i t ymarke l e v e l sa r ec o r r e l a t e dt ot h eyoungerU-Tha g e .T h i si n d i c a t e sas t a g n a t i o no fgroundwater whichc o r r o b o r a t e sw i t har e c e n turaniumu p t a k e . Thef l u o r i n a t i o nd e g r e ei sr e l a t e dt o p e r m e a b i l i t yo ft h ec o n t a i n i n gs e d i m e n t sr a t h e rthanw i t ht h ea g e .I nl o w e rl e v e l st h e s t a g n a t i o no fwaterh a sc o n s e q u e n t l yc a u s e dt h eU-ThandESRd a t e smorer e c e n tthan i nt h eupperl e v e l s . c o i - c o i - -8- Byt h ecombiningESRjU-Thmethodi n t r o d u c e dbyGrune ta l .( 1 9 8 7 ), t h euranium t e n d i n gt oshowt h a tt h et r u ea g ei s d i f f u s i o np a r a m e t e r swered e t e r m i n e dw i t h i nenamel, s i t u a t e dbetweent h etwou p t a k euraniummodes(EU)and(LU)f o rt h eupperl e v e l sand c l o s et ot h eLUmodef o rもh el o w e rl e v e l s .Thep r o p o s e dc h r o n o l o g yi sa sf o l l o w s :t h el e v e l C I Iwasa s s i g n e dt o( 1 7 0土 2 0 )ky( i s o t o p i cs t a g e6 )andt h eupperb e d so ft h eC I I Il e v e l t o( 1 3 0土 1 5 )ky( t h eendandt h eb e g i n n i n go fs t a g e6and5r e s p e c t i v e l y ) . - 9一 CMEMOJ -10一 (MEMO) -11-
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