AGRI – CONTO – CLEEN Ova publikacija izrađena je uz pomoć Europske unije. Sadržaj ove publikacije isključiva je odgovornost nositelja projekta i ni na koji se način ne može smatra da odražava gledište Europske unije. Projekt financira Europska unija This project is funded by the European Union PLODNOST I OPTEREĆENOST TALA U POGRANIČNOME PODRUČJU Europsku uniju čini 28 zemalja članica koje su odlučile postupno poveziva svoja znanja, resurse i sudbine. Zajednički su, jekom razdoblja proširenja u trajanju više od 50 godina, izgradile zonu stabilnos , demokracije i održivog razvoja, zadržavajući pritom kulturalnu raznolikost, toleranciju i osobne slobode. Europska unija posvećena je dijeljenju svojih pos gnuća i svojih vrijednos sa zemljama i narodima izvan svojih granica. PLODNOST I OPTEREĆENOST TALA U POGRANIČNOME PODRUČJU PLODNOST I OPTEREĆENOST TALA U POGRANIČNOME PODRUČJU Osijek, 2014. Urednik prof. dr. sc. Zdenko Lončarić Autori prof. dr. sc. Zdenko Lončarić, Poljoprivredni fakultet Sveučilišta u Osijeku prof. dr. sc. Domagoj Ras ja, Poljoprivredni fakultet Sveučilišta u Osijeku prof. dr. sc. Renata Baličević, Poljoprivredni fakultet Sveučilišta u Osijeku doc. dr. sc. Krunoslav Karalić, Poljoprivredni fakultet Sveučilišta u Osijeku doc. dr. sc. Brigita Popović, Poljoprivredni fakultet Sveučilišta u Osijeku dr. sc. Vladimir Ivezić, Poljoprivredni fakultet Sveučilišta u Osijeku Recenzen prof. dr. sc. Tihana Teklić, Zavod za agroekologiju, Poljoprivredni fakultet Svučilišta u Osijeku prof. dr. sc. Lepomir Čoga, Zavod za ishranu bilja, Agronomski fakultet Svučilišta u Zagrebu dr. sc. Marija Vukobratović, profesor visoke škole, Visoko gospodarsko učilište u Križevcima Lektorica Nina Mance, prof., Učiteljski fakultet u Osijeku Izdavač Poljoprivredni fakultet Sveučilišta Josipa Jurja Strossmayera u Osijeku Kralja Petra Svačića 1d, HR-31000 Osijek, Hrvatska Dizajn i sak: Grafika d.o.o., Osijek, 2014. Naklada: 250 komada ISBN 978-953-7871-16-1 CIP zapis dostupan u računalnom katalogu Gradske i sveučilišne knjižnice Osijek pod brojem 131003033 Izdavanje ovog priručnika odobrio je Senat Sveučilišta Josipa Jurja Strossmayera u Osijeku odlukom broj 2/14 od 28. siječnja 2014. Kazalo Predgovor ................................................................................................................... 4 1. POLJOPRIVREDA U POGRANIČNOME PODRUČJU REPUBLIKE HRVATSKE ............ 5 2. PLODNOST I TIPOVI TALA U POGRANIČNOME PODRUČJU................................... 9 2.1. Plodnost tala ................................................................................................ 9 2.2. Tipovi tala u Osječko-baranjskoj županiji ................................................... 15 2.3. Tipovi tala u Vukovarsko-srijemskoj županiji ............................................. 17 2.4. Automorfna tla .......................................................................................... 19 2.5. Hidromorfna tla ......................................................................................... 21 3. NITRATI U TLIMA I VODAMA .............................................................................. 26 3.1. Kruženje dušika u agroekosustavu ............................................................. 26 3.2. Gnojidba dušikom ..................................................................................... 30 3.3. Utjecaj nitratnoga dušika na ekosustav ............................................................................................. 31 3.4. Ranjiva područja.......................................................................................... 33 4. FOSFATI U TLIMA I VODAMA .............................................................................. 35 4.1. Kruženje fosfora u agroekosustavu ............................................................ 35 4.2. Gnojidba fosforom ..................................................................................... 39 4.3. Utjecaj fosfata na ekosustav ...................................................................... 41 4.4. Izvori eutrofikacije ..................................................................................... 41 4.5. Opći učinci eutrofikacije ............................................................................ 42 5. ZNAČAJ I PORIJEKLO TEŠKIH METALA U TLIMA .................................................. 43 5.1. Definicija teških metala ............................................................................. 44 5.2. Porijeklo teških metala u tlu ...................................................................... 45 5.3. Koncentracije i bioraspoloživost teških metala u poljoprivrednim tlima ............................................................................... 50 5.4. Teški metali u Osječko-baranjskoj i Vukovarsko-srijemskoj županiji .......... 52 6. PESTICIDI U POLJOPRIVREDI .............................................................................. 60 Opća literatura.......................................................................................................... 69 3 Predgovor Priručnik Plodnost i opterećenost tala u pograničnome području uvodna je cjelina u prikazu utjecaja poljoprivrede na okoliš i proizvodnju hrane u okviru IPA projekta Doprinos poljoprivrede čistom okolišu i zdravoj hrani (Agriculture Contribu on Towards Clean Environment and Healthy Food). Osnovni je cilj projekta poveća doprinos poljoprivrede očuvanju okoliša i izgradnji sustava proizvodnje kvalitetnije hrane i poljoprivrednih proizvoda. Projekt je usmjeren poljoprivrednicima i proizvođačima hrane, savjetodavnim i stručnim službama, jedinicama lokalne i regionalne samouprave, obrazovnim i istraživačkim ins tucijama, učenicima i studen ma, ali i svim potrošačima hrane i zaljubljenicima u poljoprivredu i očuvanje okoliša. Cilj projektnog ma je opisa poljoprivrednu proizvodnju Osječko-baranjske i Vukovarsko-srijemske županije s posebnim naglaskom na gnojidbu i zaš tu poljoprivrednih usjeva te ukaza na pravce ekonomske, ekološke i tehnološke op mizacije. Prvi dio priručnika obuhvaća kratak prikaz ratarske proizvodnje u najistočnijim županijama Republike Hrvatske i njen značaj na državnoj razini. U drugom su dijelu prikazani osnovni elemen plodnos tala i najznačajniji povi tala u istočnom dijelu Republike Hrvatske s osvrtom na njihova osnovna svojstva i proizvodne karakteris ke. Poveznicu poljoprivrede i okoliša naglasili smo prikazom značaja i utjecaja nitrata, fosfata, teških metala i pes cida na poljoprivrednu proizvodnju, kvalitetu poljoprivrednih proizvoda i hrane te na očuvanje okoliša. Poseban je naglasak na zakonsku regula vu kojom su propisani obavezni i preporučeni postupci proizvodnje zdrave hrane i očuvanja okoliša. Autori ovog priručnika zahvaljuju se svim članovima projektnog ma Poljoprivrednog fakulteta u Osijeku i Hrvatske agencije za hranu, kao i našim partnerima u Republici Srbiji, članovima projektnog ma Poljoprivrednog fakulteta u Novom Sadu, Srednje poljoprivredno-prehrambene škole Stevan Petrović Brile iz Rume i Regionalne razvojne agencije Srem. Zahvaljujemo se na interesu, podršci i suradnji svim poljoprivrednim proizvođačima koji su se uključili u realizaciju projekta i nadamo se da će im sadržaj ovog priručnika bi koristan. Veliku zahvalnost dugujemo recenzen ma prof. dr. sc. Tihani Teklić, prof. dr. sc. Lepomiru Čogi i dr. sc. Mariji Vukobratović, profesorici visoke škole, na uloženom trudu, na nesebičnoj pomoći autorima i na savje ma kojima su doprinijeli kvalite priručnika. urednik Prof. dr. sc. Zdenko Lončarić 4 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Zdenko Lončarić 1. POLJOPRIVREDA U POGRANIČNOME PODRUČJU REPUBLIKE HRVATSKE Pogranično područje Republike Hrvatske i Republike Srbije obuhvaća dvije županije u Republici Hrvatskoj (Osječko-baranjska i Vukovarsko-srijemska) te če ri okruga u Republici Srbiji (Južnobački, Zapadnobački, Sjevernobački i Sremski). Osječko-baranjska županija s 4.155 km2 zauzima 7,3% državnoga teritorijalnog prostora. U županiji u 7 gradova i 35 općina živi 330.506 stanovnika prema podatcima za 2006. godinu (Andraković, 2008.). U županiji je 21.105 poljoprivrednoga stanovništva, što je 6,4% od ukupnoga stanovništva u županiji, a 8,6% od ukupnoga poljoprivrednog stanovništva u Republici Hrvatskoj. Značenje županije u poljoprivrednoj proizvodnji Republike Hrvatske ogleda se u činjenici da je u Osječko-baranjskoj županiji gotovo ¼ zasijanih poljoprivrednih površina Republike Hrvatske (24%, tj. 199.358 ha od 830.888 ha zasijanih u RH 2007. godine). U županiji je 2006. godine bilo 212.013 ha poljoprivrednih korištenih površina, što čini 17,4% od 1.216.000 ha u RH (Andraković, 2008.). Najzastupljenija su kategorija korištenja poljoprivrednih površina bile oranice i vrtovi s udjelom 95% poljoprivrednih površina županije (tablica 1.). 5 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Tablica 1. Kategorije korištenja poljoprivrednih površina u OBŽ 2006. godine (Izvor: Andraković, V.: Županija u brojkama 2008.) Usjev RH (ha) OBŽ (ha) OBŽ % od RH % u OBŽ Oranice i vrtovi 866.000 201.705 23,3 95,1 Voćnjaci 46.000 3.564 7,7 1,7 Vinogradi 31.000 2.083 6,7 1,0 Livade 163.000 2.641 1,6 1,2 Pašnjaci 110.000 2.020 1,8 1,0 1.216.000 212.013 17,4 100 UKUPNO Najveći je udio površina županije u ukupnim površinama u RH pod suncokretom (čak 54%), šećernom repom (41%), pšenicom (35%) i sojom (32%). Slični su i udjeli županije u ukupnoj proizvodnji navedenih usjeva, što poljoprivredi Osječko-baranjske županije daje još veće značenje jer u proizvodnji najvažnijih ratarskih usjeva sudjeluje s udjelima 10 do 54,8% (tablica 2.). Tablica 2. Proizvodnja usjeva u Republici Hrvatskoj i Osječko-baranjskoj županiji 2007. godine (Izvor: Andraković, V.: Županija u brojkama 2008.) Usjev ha RH ha OBŽ % t RH Pšenica 175.074 60.967 34,8 812.347 296.911 36,5 Kukuruz 288.380 53.292 18,5 1.424.599 258.464 18,1 Soja 46.481 14.850 31,9 90.637 28.513 31,5 Šećerna repa 34.315 14.188 41,3 1.582.606 615.884 38,9 Suncokret 20.647 11.100 53,8 54.303 29.748 54,8 Ječam 58.970 10.561 17,9 225.265 51.009 22,6 Zob 27.935 2.577 9,2 56.150 5.594 10,0 Uljana repica 13.066 1.778 13,6 39.330 5.564 14,1 664.868 169.313 25,5 4.285.237 1.291.687 30,1 UKUPNO t OBŽ % Konačno, vrlo je značajno zaključi da Osječko-baranjska županija, sa 7,3% državnoga teritorija, pod površinama najzastupljenijih ratarskih usjeva (žitarice, uljarice i šećer- 6 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske na repa) sudjeluje s 25,5% površina na razini države i pri tome ostvaruje 30,1% prinosa h usjeva na razini cijele RH. U strukturi sjetve Osječko-baranjske županije najzastupljeniji su pšenica (35,8%) i kukuruz (31,3%), a slijede soja (8,7%), šećerna repa (8,3%), suncokret (6,5%) i ječam (6,2%) te s vrlo malim površinama zob (1,5%) i uljana repica (1%), a preostalih 0,5% zajedno zauzimaju krumpir, duhan, kupus, kelj i grah. Prema podatcima Državnoga zavoda za sta s ku i Popisu poljoprivrede provedenom 2003. godine, u Osječko-baranjskoj županiji 2003. godine korišteno je 184.094 ha, što čini 17,1% površina korištenih na razini RH (tablica 3.). Postotni udio županijskih površina u površinama na razini RH približan je udjelu zabilježenom za 2006. godinu (tablica 1.). Pri tome je podjednako površina korišteno u poljoprivrednim kućanstvima (8,9%) i poslovnim subjek ma (8,2%). Značajna je razlika u broju korištenih parcela jer su poljoprivredna kućanstva rabila 21 puta više parcela zbog rascjepkanos posjeda poljoprivrednih kućanstava. Prema istome izvoru, 2003. godine u Osječko-baranjskoj županiji 2,6 puta više kućanstava služilo se herbicidima nego insek cidima, dok je kod poslovnih subjekata samo 1,4 puta veća uporaba herbicida nego inske cida. Također, mineralnim se gnojivima u Osječko-baranjskoj županiji služilo čak 2,2 puta više kućanstava nego organskim gnojivima, a slična je razlika i kod poslovnih subjekata. Tablica 3. Poljoprivredna kućanstva i poslovni subjek , raspoloživo i korišteno poljoprivredno zemljište te broj korištenih parcela u Osječko-baranjskoj županiji Izvor: Popis poljoprivrede 2003. Osječko-baranjska županija Kućanstva Poslovni subjek Ukupno Broj Raspoloživo ha Poslovni subjek RH Ukupno RH Broj korištenih parcela 41.103 104.031 95.987 100.895 235 92.019 88.107 4.717 - 196.050 184.094 105.612 14,09 17,09 5,45 448.532 1.162.612 860.195 1.918.358 1.364 229.010 217.208 17.712 - 1.391.622 1.077.403 1.936.070 OBŽ % od RH Kućanstva RH Korišteno ha 7 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Vukovarsko-srijemska županija s 2.454 km2 zauzima 4,3% državnoga teritorijalnog prostora. U županiji u 5 gradova i 26 općina živi 204.768 stanovnika prema podatcima za 2001. godinu (www.vusz.hr). Najznačajniji usjevi u Vukovarsko-srijemskoj županiji jesu žitarice (64,3% površina), uljarice (22,1%), šećerna repa (6,1%) i krmno bilje (5,1%). Prema Popisu poljoprivrede (Državni zavod za sta s ku, 2003.) u Vukovarsko-srijemskoj županiji 2003. godine korišteno je 121.078 ha, tj. 11,2% površina korištenih na razini RH (tablica 4.). Pri tome je čak 2,3 puta više površina korišteno u poljoprivrednim kućanstvima (7,9%) nego u poslovnim subjek ma (3,4%). Zanimljivo je da su poljoprivredna kućanstva rabila 21 puta više parcela nego poslovni subjek , što je is odnos kao i u Osječko-baranjskoj županiji u kojoj je, među m, udio površina kućanstava i subjekata bio podjednak. U Vukovarsko-srijemskoj županiji, slično kao u Osječko-baranjskoj županiji, 2,8 puta češća je bila uporaba herbicida nego insek cida, dok je kod poslovnih subjekata uporaba herbicida bila 1,3 puta češća nego uporaba inske cida. Čak 2,5 puta više poljoprivrednih kućanstava u Vukovarsko-srijemskoj županiji koris lo se mineralnim nego organskim gnojivima tako da su na svakih 5 kućanstava i 8 subjekata koji su provodili gnojidbu kao agrotehničku mjeru, samo 2 kućanstva i 2 subjekta za gnojidbu služili se i organskim gnojivima. Tablica 4. Poljoprivredna kućanstva i poslovni subjek , raspoloživo i korišteno poljoprivredno zemljište te broj parcela u Vukovarsko-srijemskoj županiji Izvor: Popis poljoprivrede 2003. Vukovarsko-srijemska županija Kućanstva Poslovni subjek Ukupno Broj Raspoloživo ha Poslovni subjek RH Ukupno RH 8 Broj korištenih parcela 26.316 89.675 84.821 68.742 130 37.310 36.257 3.237 - 126.985 121.078 71.979 9,12 11,24 3,72 448.532 1.162.612 860.195 1.918.358 1.364 229.010 217.208 17.712 - 1.391.622 1.077.403 1.936.070 VSŽ % od RH Kućanstva RH Korišteno ha 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Domagoj Rastija, Zdenko Lončarić 2. PLODNOST I TIPOVI TALA U POGRANIČNOME PODRUČJU 2.1. Plodnost tala Tlo je prirodno jelo nastalo od čvrste ili rastresite s jene pod utjecajem 1. pedogenetskih činitelja (ma čni supstrat, klima, organizmi, reljef i vrijeme) i 2. pedogenetskih procesa (trošenje primarnih minerala, stvaranje i razgradnja organske tvari sa sintezom humusa, tvorba sekundarnih minerala i organomineralnih tvari, različi oblici migracije). Upravo pedogenetski procesi oblikuju ma čnu s jenu u posebno izdvojeni dio Zemljine kore u kojem se razlikuju pedogenetski horizon sa specifičnim fizikalnim, kemijskim i biološkim svojstvima, bitno drugačijim od ishodišne ma čne podloge. Naglasimo li agronomski najvažnije atribute tla, možemo ga definira kao polidisperzni sustav sastavljen od krute, tekuće i plinovite faze, u kojemu se nalaze činitelji plodnos tla (hraniva, voda, zrak, toplina). Plodnost tla možemo prilično jednostavno definira kao svojstvo tla da omogući sintezu određene količine organske tvari neke biljne vrste na specifičnome staništu. Takva definicija jest sinonim za efek vnu plodnost ili produk vnost staništa, a zasniva se na razlogu uporabe tla u poljoprivrednoj proizvodnji, dakle produkciji organske tvari, ali i sposobnos tla da biljci istodobno, neprestano i op malno osigura hraniva, vodu, kisik i toplinu. Među m, plodnost tla jest visoka razina integracije intenziteta i kvalitete svih činitelja plodnos . Integracija činitelja nije ni jednostavna, ni jedinstvena već zbog brojnos 9 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području činitelja, a svakako i zbog višestrukih interakcija. Zbog toga put od pojedinačnih činitelja do proizvodnje organske tvari kao posljedice plodnos tla ipak nije jednostavan. Želimo li opisa tlo kao sustav, prije svega moramo izabra činitelje (svojstva tla) čijim ćemo atribu ma (količina ili intenzitet i kvaliteta) interpre ra stanje tla. Proces procjene plodnos ili produk vnos tla dizajniran je u tri koraka (shema 1.): 1. izbor indikatora (činitelja) plodnos (produk vnos ) tla, 2. interpretacija indikatora, 3. integracija podataka u indeks plodnos (produk vnos ) tla. Shema 1. Trostupanjski proces procjene produk vnos tla Izborom indikatora odlučujemo kojim ćemo se svojstvima tla služi za opis njegova stanja, plodnos , produk vnos , kvalitete ili zdravlja. Pri tome je neophodno naći najmanji mogući set podataka da bi sustav bio dovoljno točan, ali ne smije bi preopsežan da sustav postane presložen i nefunkcionalan. Na primjer, za potrebe procjene pogodnos tala mogu bi dovoljni podatci o pH reakciji tla, sadržaju humusa, raspoloživome fosforu i kaliju te teksturi tla. Svakako bi procjenu kavlitetnijom, ali i složenijom učinili podatci o adsorpcijskom kompleksu, konduk vitetu tla, specifičnoj gustoći, zbijenos , ukupnome dušiku, mineralnome dušiku, odnosu CN, izmjenjivom Ca, Mg, bioraspoloživim mikroelemen ma, strukturi tla ili nizu mikrobioloških svojstava. Dodamo li tomu činjenicu da bismo se mogli služi i podatcima o frakcijama (ili raspoloživos ) svakoga 10 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području pojedinog elementa, kako neophodnoga, tako i korisnoga i štetenog, već bismo obuhva li nekoliko dese na, pa čak i sto njak činitelja ili indikatora. Stvarnost je, međum, da je značenje pojedinih činitelja gotovo zanemarivo (npr. ukupna koncentracija Fe u tlu), pa ćemo se uglavnom služi osnovnim činiteljima plodnos , a ostalima za procjenu posebnih aspekata plodnos ili pogodnos tala (npr. za podizanje trajnih nasada, za uzgoj povrća, za ekološku poljoprivrednu proizvodnju itd.). Interpretacija indikatora drugi je korak u procjeni pogodnos i podrazumijeva da svakom izabranom indikatoru plodnos (npr. pH, humus, raspoloživost P i K) dodijelimo određenu vrijednost s obzirom na intenzitet indikatora. Raspon vrijednos najčešće je 0-1 ili 0-100, ali za sve indikatore treba rabi is raspon. Tako npr. za pH tla dodjeljujemo najveću moguću ocjenu (1 ili 100) kada je pH vrijednost op malna (npr. 6,5), a najmanju ćemo moguću ocjenu (0) dodijeli kada pH značajno limi ra ili gotovo potpuno onemogućuje biljnu proizvodnju. Odnosi intenziteta indikatora i produk vnos tla mogu stvori krivulju različitoga pa porasta ili pada vrijednos indikatora: 1) 2) 3) p krivulje: porastom intenziteta raste i vrijednost indikatora p krivulje: porastom intenziteta opada vrijednost indikatora p krivulje: porastom intenziteta do op muma vrijednost indikatora raste, a nakon toga opada. Grafikon 1. Odnosi intenziteta i vrijednos indikatora Vrijednost indikatora plodnos tla većinom raste porastom intenzitet indikatora kao na 1. pu krivulje (grafikon 1.). To se ipak odnosi samo na očekivane raspone vrijednos unutar ekoloških valencija pojedinih činitelja jer bi preveliki intenzitet nekoga činitelja u konačnici nega vno utjecao na plodnost tla. Na primjer, porast raspoloživos fosfora ili kalija od vrlo siromašnih nekoliko mg/100 g tla do 30-ak ili 40-ak mg značajno povećava plodnost tla. Među m, daljnji rast koncentracije topivih P i K u konačnici bi limi rao raspoloživost drugih hraniva i me smanjio plodnost tla. Slično bi utjecao i rast intenziteta raspoloživos drugih hraniva. 11 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području Porast intenziteta indikatora smanjit će vrijednost indikatora (2. p krivulje) ukoliko se radi o koncentracijama štetnoga elementa. Porast dakle koncentracije ukupnoga ili vodotopivog ili izmjenjivog Pb, Cd, Cr, Hg uvijek smanjuje vrijednost indikatora i plodnost tla. Treći p krivulje karakteris čan je za svojstva tla koja svojim intenzitetom uobičajeno mogu bi previsokoga ili preniskog intenziteta, a većini biljnih vrsta odgovara prosječna ili srednja vrijednost. Najbolji je primjer pH vrijednost jer biljkama ne odgovara ni prekiselo ni prealkalno tlo. Slično je i sa specifičnom gustoćom tla jer prelagana pjeskovita tla imaju malu apsorcpijsku sposobnost i malu elas čnost, a preteška glinovita tla manje su plodnos jer mogu bi prevlažna, prehladna, zbijena i nepropusna. Integracija vrijednos indikatora u indeks produk vnos treći je korak u procjeni plodnos tla. Integracija je prilično jednostavna ukoliko su svi izabrani indikatori op malnih intenziteta, njihova je vrijednost ocijenjena najvećom mogućom ocjenom pa je i plodnost tla maksimalna, odnosno pogodnost možemo ocijeni ocjenom 1/1 ili jednostavno 100%. Zahtjevnija su stvarna proizvodna svojstva kada su indikatori ocijenjeni određenim rasponom, npr. 4, 3, 7 i 10 u rasponu od 0 do 10. Prosječnu ocjenu plodnos tada donosimo izabranim sustavom integracije ocjena indikatora u indeks plodnos : 1. prosječna vrijednost indikatora 2. prosječna vrijednost uz korekciju prema značenju pojedinih indikatora 3. integracija limi rana intenzitetom indikatora u minimumu. Prosječnu vrijednost indikatora rabimo kada procjenjujemo da sva izabrana svojstva imaju jednaku specifičnu težinu; tada bi u našem primjeru produk vnost bila 6 ili 60% (4+3+7+10 = 24/4 = 6). Među m, ponekad su pojedina svojstva značajnija jer utječu na ostala svojstva koja nisu interpre rana raspoloživim vrijednos ma. Npr. raspolažemo ocjenom pH vrijednos i humoznos tla te raspoloživos fosfora i kalija. U tome slučaju nemamo informaciju o raspoloživos Ca, Mg, Fe, Mn, Zn, Cu itd. Među m, što je veća ocjena vrijednos pH reakcije i humoznos , to znači da je tlo bliže op malnim svojstvima koja rezul raju većim udjelom raspoloživih hraniva. Tada možemo npr. pH i humoznos dodijeli specifičnu težinu 0,35, a raspoloživos P i K 0,15. U našem bi primjeru produk vnost bila (4x0,35 + 3x0,35 + 7x0,15 + 10x0,15 = 1,40 + 1,05 + 1,05 + 1,50 = 5,0 ili 50 %). Intenzitet svojstva ili indikatora može bi izvan ekološke valencije i tlo nema produkvnos , njegova je plodnost 0, bez obzira na to ako su druga svojstva blizu op malne vrijednos . Npr. pH reakcija tla može bi blizu op muma te ju ocijenimo vrijednošću indikatora 8 ili 9; razina ukupnih i vodotopivih štetnih elemenata može bi zanemariva pa ih možemo ocijeni i najvećom mogućom ocjenom 10, ali to ništa ne vrijedi za 12 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području produk vnost tla ukoliko je npr. humusa u tlu 0,1%, što znači da ocjenjujemo mineralni supstrat koji teško i možemo naziva tlom. Procjenu produk vnos ili plodnos tla m trostupanjskim algoritmom možemo prilagodi i općim i posebnim potrebama usporedbe tala i procjene ispla vos proizvodnje, a uz plodnost tla, na taj način možemo ocjenjiva pogodnost tla, kvalitetu tla, zdravlje tla. Pogodnost tla je svojstvo tla da u određenoj mjeri omogući ostvarivanje cilja zbog kojeg se koris . U poljoprivrednom smislu to je pogodnost tla da omogući uzgoj i planirani prinos određenog usjeva, na primjer pšenice ili krumpira. Kvaliteta tla jest mogućnost određenoga tla da ispunjava svoju ulogu u prirodnome ili uređenom ekosustavu u podržavanju produk vnos biljaka i živo nja, održavanju ili poboljšavanju kvalitete vode i zraka te potpomaganju zdravlja i života ljudi. Pojednostavljeno, kvaliteta tla jest mjera koliko tlo može učini ono što od tla očekujemo. Kvaliteta tla rabi se svuda u svijetu radi opisivanja značenja tla u proizvodnji hrane i očuvanju okoliša. Kvaliteta tla utječe na tri sastavnice održivoga gospodarenja tlom: 1. Produk vnost biljaka i živo nja, 2. Kvaliteta okoliša kao prirodnoga bogatstva, 3. Zdravlje biljaka, živo nja i ljudi. Pobornici različitos zdravlja i kvalitete tla pojam kvalitete tla adresiraju k ulogama tla, dok pojam zdravlja tla naglašava tlo kao dinamičnu živu sastavnicu ekosustava. Zdravlje tla jest kon nuirana sposobnost tla da funkcionira kao živi sustav u okvirima prirodnoga ili antropogenoga ekosustava u pravcu podržavanja biološke produk vnos , održavanja kvalitete zraka i vode te promocije zdravlja biljaka, živo nja i ljudi. Definicija je vrlo slična definiciji kvalitete tla, ali tre ra tlo kao živi sustav. Izraz zdravlje tla primjereniji je kada želimo naglasi ulogu tla u pravcu zdravlja biljaka, živo nja i ljudi, a favoriziran je u znanstvenim disciplinama biologija tla, biokemija tla, mikrobiologija tla, i posebno u području fitomedicine. Pri procjeni plodnos , pogodnos , kvalitete ili zdravlja tla, kao indikatore biramo i ocjenjujemo različita svojstva tla (fizikalne, kemijske i biološke značajke tla koje svojim intenzitetom i interakcijom sumarno čine kvalitetu, zdravlje, plodnost i pogodnost tla). Prema dinamici promjena svojstva tla se dijele na: 1. sta čka i 2. dinamička. 13 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području Sta čka svojstva tla (male promjene u kratkome vremenu) jesu tekstura, struktura, dubina, masa, pH, konduk vitet i dr. Dinamička svojstva tla karakteriziraju brze promjene pod utjecajem obrade tla i/ili vremenskih prilika: izgled površine, sadržaj vode i zraka. Najznačajnija svojstva tla koja se rabe kao indikatori plodnos i pogodnos tla za opmalnu ishranu i gnojidbu usjeva jesu: 1. 2. 3. 4. 5. 6. dubina tla tekstura i struktura tla pH reakcija tla sadržaj humusa i hraniva vodni režim i sorpcijska sposobnost tla. Dubina tla značajna je za ukorjenjivanje i usvajanje vode i hraniva, ali i za agrotehničke mjere. Dublji solum podrazumjeva veći volumen opskrbe biljke hranivima i vodom te su dublja tla potencijalno plodnija. Vrijeme i način gnojidbe značajno utječu na raspored hraniva po dubini profila, a me i na razvoj korjenovog sustava. Tekstura tla je kvan ta vni udio mehaničkih elemenata, odnosno čes ca tla različi h dimenzija. Čes ce veće od 2 mm čine skelet, dok manje od 2 mm čine sitno tlo ili sitnicu. Struktura tla je način nakupljanja mehaničkih elemenata u veće ili manje nakupine tj. strukturne agregate tla. Tekstura i struktura utječu na poroznost, sorpcijska svojstva i vodozračni režim tla (vododrživost i prozračnost). Korijen biljke češće je izložen nedostatku ili suvišku vode u bezstrukturnim tlima. Skeletna, pjeskovita i teža glinovita tla manje su plodnos zbog nepovoljnijih fizikalnih svojstava. pH reakcija tla je pokazatelj niza agrokemijskih svojstava. Raspon pH vrijednos većine poljoprivrednih tala je 5-8. Vrijednos izvan ovog raspona upućuja na manju raspoloživost hraniva i smanjenu plodnost i pogodnost tala. Osim posrednog utjecaja na raspoloživost hraniva, ekstremne pH vrijednos mogu ima izravan toksičan utjecaj na korijen biljke. Humus je stabilna organska tvar tla koja nastaje humifikacijom djelomično razložene svježe organske tvari. Utjecaj humusa na plodnost tla je višestruk jer poboljšava fizikalna svojstva (vodozračni odnos, strukturu), povećava elas čnost, poboljšava sorpcijska svojstva, smanjuje ispiranje i kemijsku fiksaciju hraniva te regulira ravnotežu vodotopivih i izmjenjivih frakcija hraniva. Mineralizacijom humusa postupno se oslobađaju biljna hraniva. Sorpcija iona u tlu je vrlo značajna jer omogućuje vezanje hraniva u tlu u pristupačnom obliku. Većoj sorpcijskoj sposobnos tla doprinose humusne čes ce, minerali gline i op malna pH reakcija tla. Lagana pjeskovita tla i tla siromašna humusa imaju vrlo nisku sorpcijsku sposobnost. 14 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području 2.2. Tipovi tala u Osječko-baranjskoj županiji Na području Osječko-baranjske županije 18 je pova tala (tablica 5.) svrstanih u 4 odjela: 1. 2. 3. 4. automorfna tla (8 pova tala) hidromorfna tla (8 pova tala) halomorfna tla (1 p tla) subakvalna tla (1 p tla). Tablica 5. Zastupljenost pova tala u Osječko-baranjskoj županiji (izvor: Plan navodnjavanja Osječko-baranjske županije) Tip tla Površina (ha) Pod šumom U poljoprivredi Ukupno 1.193 4.148 5.341 Sirozem 387 2.213 2.600 Ranker 825 42 867 Černozem 795 22.704 23.499 Eutrično smeđe 2.845 19.950 22.795 Distrično smeđe 10.773 4.661 15.434 Lesivirano tlo 10.641 58.057 68.698 815 10.403 11.218 13.382 14.852 28.234 3.814 7.461 11.275 7 867 874 Aluvijalno 20.525 5.882 26.407 Močvarno glejno 39.941 79.358 119.299 4.076 15.472 19.548 43 31 74 31.488 31.488 1 12 13 342 8 350 110.405 277.609 388.014 Koluvij Rigolana tla Pseudoglej Pseudoglej-glej Aluvijalno livadno Ritska crnica Niski treset Hidromeliorirano drenažom Solonec Gitja Ukupno 15 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području U poljoprivrednoj proizvodnji dva najdominantnija pa tla, močvarno glejno i lesivirano tlo, pokrivaju gotovo 50% poljoprivrednih površina Osječko-baranjske županije, a s još tri pa tla (hidromeliorirano drenažom, černozem i eutrično smeđe tlo), obuhvaćeno je više od ¾ poljoprivrednih površina županije. U baranjskome dijelu županije, sjeverno od rijeke Drave, najzastupljenije je močvarno glejno tlo uz značajan udio lesiviranog tla, černozema, eutričnog smeđeg tla i ritske crnice (slika 1.). Aluvijalna tla nalaze se uz obje velike rijeke, Dunav i Dravu. U slavonskome dijelu Osječko-baranjske županije, južno od rijeke Drave, naizmjenično se u smjeru istok-zapad pružaju područja s pretežito lesiviranim, za m pretežito močvarnim glejnim te ponovno pretežito lesiviranim tlima. Na krajnjem istoku županije dominiraju aluvijalna tla i černozem. Slika 1. Pedološka karta Osječko-baranjske županije 16 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području 2.3. Tipovi tala u Vukovarsko-srijemskoj županiji Na području Vukovarsko-srijemske županije zastupljeno je 14 pova tala (tablica 6.) svrstanih u dva odjela: 1. automorfna tla (6 pova tala) 2. hidromorfna tla (8 pova tala). Tablica 6. Zastupljenost pova tala u Vukovarsko-srijemskoj županiji (izvor: Plan navodnjavanja Vukovarsko-srijemske županije) Tip tla Površina (ha) Pod šumom U poljoprivredi Ukupno Koluvijalna tla 236 927 1.163 Sirozem 323 2.719 3.042 Černozem 1.427 14.725 16.152 Eutrično smeđe tlo 5.579 35.400 40.979 Lesivirano tlo 4.956 14.859 19.815 - 5.657 5.657 Pseudoglej 2.709 6.659 9.368 Aluvijalno tlo 3.497 3.580 7.077 778 2.538 3.316 Močvarno glejno tlo 29.583 29.759 59.342 Ritska crnica 17.029 17.672 34.701 561 227 788 19 151 170 - 28.836 28.836 66.697 163.709 230.406 Rigolana tla Aluvijalno livadno tlo Pseudoglej glej Niski treset Hidromeliorirana tla Ukupno Dva najdominantnija pa tla u poljoprivrednoj proizvodnji Vukovarsko-srijemske županije, eutrično smeđe i močvarno glejno tlo, pokrivaju nešto manje od 40% poljoprivrednih površina Vukovarsko-srijemske županije. Slična je dominacija samo dvaju pa tala i u Osječko-baranjskoj županiji, ali vrlo značajna razlika leži u činjenici da je 17 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području najzastupljenije tlo u Vukovarsko-srijemskoj županiji eutrično smeđe tlo, dok u Osječko-baranjskoj uz močvarno glejno dominira lesivirano tlo. Također, kao i u Osječko-baranjskoj županiji, i u Vukovarsko-srijemskoj županiji 5 najzastupljenijih pova tala (uz eutrično smeđe i močvarno glejno tlo, tu su još hidromeliorirana tla, ritska crnica i lesivirano tlo) obuhvaćaju više od ¾ poljoprivrednih površina županije (tablica 6.). U sjevernome dijelu županije, južno od Dunava, proteže se područje najvećega udjela eutričnoga smeđeg tla i černozema (slika 2.). S južne strane županije, sjeverno od rijeke Save, proteže se područje dominantnog udjela močvarnoga glejnog tla, a u području dodira sjevernoga i južnog dijela županije značajniji je udio lesiviranih tala. Aluvijalna tla nalaze se uz velike rijeke, na sjeveru uz Dunav i na jugu uz Savu. Slika 2. Pedološka karta Vukovarsko-srijemske županije 18 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području 2.4. Automorfna tla Koluvijalna tla Koluvijalna tla (koluvij) dublja su tla koja se akumuliraju u podnožju padina, što je rezultat premještanja tla niz padine. Premještanje različitoga materijala, ovisno u kojoj se zoni tala nalazi, uvjetuje i vrlo varijabilna svojstva h tala. Blago povišeni i jače nagnu pristranci pliće su ekološke dubine, dok donji i blaže nagnu tereni imaju veći udio sitnice te su vrlo dobra oranična tla. Černozem Černozem je tlo semiaridnog područja te je u Republici Hrvatskoj razvijeno na krajnjem istoku. To je tlo s dobro razvijenim moličnim humusno akumula vnim horizontom A dubljim od 40 cm. Ispod humusno akumula vnog horizonta nalazi se prijelazni horizont AC debljne 25 do 30 cm. Černozemi pograničnih područja razvijeni su na karbonatnome ma čnom supstratu, tj. lesu koji sadrži 20 do 30% CaCO3. Sklop profila jest A-AC-C (A=humusno akumula vni horizont, AC=prijelazni horizont, C=rastresita ma čna s jena). Mehanički sastav h černozema vrlo je povoljan i uglavnom je praškasto ilovaste do praškasto glinasto ilovaste teksture. Struktura oraničnih horizonata mrvičasta je i vrlo stabilna. Ukupna poroznost jest velika, a odnos kapilarnih i drenirajućih pora jest 3:2, što je razlogom dobroga kapaciteta tla za vodu i zrak. Navedena fizikalna svojstva čine černozem dobro propusnim tlom za vodu, dobre aeriranos i povoljnoga toplinskog režima. Sadržaj organske tvari kreće se od 3 do 6%, a reakcija je tla neutralna do alkalna. Na istraživanome području černozem na lesu se javlja u više varijeteta, od kojih su najbrojniji posmeđeni i izluženi. Zasićenost adsorpcijskoga kompleksa tla bazama kreće se od 80% kod posmeđenih do 100% kod karbonatnih černozema. Eutrično smeđe tlo Eutrično smeđe tlo (eutrični kambisol) jest tlo koje se na ovome području javlja na lesu i pijescima dina u specifičnim geomorfološkim uvje ma. Građa je profila A-(B)v-C (oznaka (B)v = kambični horizont). To je vrlo pogodno tlo za poljoprivredu, povoljnih pedofizikalnih svojstava i dobre vododrživos te duboko s obzirom na ekološku dubinu. Tekstura h tala uglavnom je ilovasta do praškasto-glinasto-ilovasta. Poroznost je osrednja do velika, stabilne su mrvičaste strukture i osrednjega retencijskog kapaciteta tla za vodu. Reakcija tla slabo je kisela do neutralna, a zasićenost adsorpcijskoga kompleksa tla bazama veća od 50%. 19 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području Slika 3. Černozem Slika 4. Eutrično smeđe Distrično smeđe Distrično smeđe tlo (distrični kambisol) jest tlo koje se javlja samo na zapadnome dijelu Osječko-baranjske županije, i to na višim nadmorskim visinama. Građa im je profila A-(B)v-C. Plodnost je prilično heterogena, ovisi o dubini, nadmorskoj visini, nagibu terena i drugim svojstvima. Tla koja su razvijena na metamorfnim s jenama pretežno su pod šumama. Tla razvijena na ilovačama rabe se u poljoprivredi, uglavnom se nalaze na povoljnijim reljefnim položajima, nižim nadmorskim visinama, dublja su i teksturno pogodnija za poljoprivrednu proizvodnju. To su tla koja imaju uglavnom povoljna pedofizikalna svojstva i nešto lošija kemijska svojstva. Poroznost im je osrednja do velika, kao i kapacitet tla za vodu i zrak. Reaakcija tla je jako kisela do kisela, a stupanj zasićenos bazama manji od 50%. Lesivirano tlo Lesivirano tlo pripada klasi eluvijalno-iluvijalnih tala koju karakterizira građa profila s horizon ma A-E-B-C (E=eluvijalni horizont, B=iluvijalni horizont). Podjednako je važno kao poljoprivredno oranično i kao vrlo dobro šumsko tlo. To je vrlo izdiferencirano tlo po pedofizikalnim svojstvima u kojima se izdvaja gornji dio, rahli, propusni, nestabilni, sitno mrvičaste do praškaste strukture i praškasto ilovaste teksture. Donji argiluvični dio čini teže propusni, glinasto ilovas do ilovasto glinas horizont koji je nastao ispiranjem gline iz gornjih horizonata. Za ispiranje trebaju postoja i preduvje u kemijskome svojstvu reakcije tla koja u granicama pH 5-6 uvjetuje raspršivanje strukturnih mikroagregata i pep zaciju koloida te njihovo premješta- 20 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području nje niže. To tlo obično je siromašno hranivima. Na istraživanome području javlja se kao pično i pseudoglejno koje može bi neoglejeno i oglejeno. U početnome stadiju pseudooglejavanja to tlo ograničeno je nepropusnošću tla za vodu koje uzrokuje slabiji intenzitet hidromorfizma, što je ograničavajuće svojstvo za uzgoj poljoprivrednih kultura. S obzirom na ograničenja za poljoprivrednu proizvodnju (kisela reakcija, nizak sadržaj organske tvari i slabija propusnost iluvijalnoga horizonta), ta se tla znatno uspješnije rabe u intenzivnoj poljoprivrednoj proizvodnji uz redovite agromelioracijske mjere: 1. kalcizacije 2. humizacije i 3. redovitoga dubinskog rahljenja. Slika 5. Sirozem Slika 6. Lesivirano tlo 2.5. Hidromorfna tla Hidromorfna tla karakterizira povremeno ili stalno suficitno vlaženje dijela profila ili cijeloga soluma stagnirajućom oborinskom vodom ili dodatnom površinskom i/ili podzemnom vodom koje nisu ni zaslanjene ni alkalizirane. Pseudoglej Tip tla pseudoglej kao jedini predstavnik klase pseudoglejnih tala važan je za razvoj poljoprivrede iako ima velika ograničenja koja se očituju iz njegovih pedofizikalnih i 21 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području pedokemijskih svojstava. Karakterizira ga izmjena suhoga i vlažnoga razdoblja u kojima se događaju procesi redukcije odnosno oksidacije što mu daje karakteris čan „mramorirani“ izgled sivo-hrđaste boje. Sklop profila toga tla jest Ag-Eg-Btg-C (Eg=eluvijalni pseudoglejni horizont, Btg=iluvijalni argiluvični pseudoglejni horizont). Na dubini 35-45 cm ima nepropusni ili teže propusni pseudoglejni (g) horizont na kojem stagnira voda. Iako je taj horizont praškasto glinasto ilovaste teksture, ponekad i lakši, on je vrlo zbijen, gusto pakiranih čes ca i prak čno nepropustan za vodu. Ta su tla siromašna organskom tvari te vrlo kisela do kisela što uzrokuje i inak vaciju stvorenih ili dodanih hraniva u tlo, prije svega fosfornih. S obzirom na formu reljefa na kojoj se javlja, nalazimo ga u dva pod pa: 1. obronačni i 2. na zaravni. Zbog navedenih ograničenja pseudoglej zah jeva određene intenzivne mjere poravke: 1. podrivanje ili rigolanje radi korekcije vrlo nepovoljnoga vodno zračnog režima i povećanja propusnos tla za vodu 2. kalcizaciju radi smanjenja kiselos tla i popravke mikrostrukture tla 3. humizaciju radi podizanja biogenos tla i biljno hranidbenoga potencijala 4. izravne (mineralna i organska gnojidba) i posredne (op mizacija pH i vlažnos ) mjere obogaćivanja tla fosforom i kalijem. Močvarno glejno tlo (Euglej) Močvarno glejno tlo (euglej) najzastupljeniji je p tla i nalazimo ga na najnižim reljefnim položajima na području županije. Karakterizirano je prekomjernim vlaženjem unutar 1 m dubine tla, prije svega podzemnim i stagnirajućim površinskim vodama te poplavnim i slivenim vodama koje pothranjuju podzemne vode. Ima humusni akumula vni horizont akva čnoga pa – Aa tanji od 50 cm debljine i jasno diferencirane Gso i Gr pothorizonte. Aa horizont tamne je boje, Gso pothorizont narančasto žuto smeđe je boje, dok je Gr pothorizont sivkasto zeleni do plavkas jer u njemu dominiraju redukcijski procesi izazvani potpunom saturacijom vodom. Prema porijeklu suvišne vode, taj p tla javlja se u dva pod pa: 1. hipoglej i 2. amfiglej. Tekstura h tala pretežno je kod hipoglejnih pod pova praškasto ilovasta, a kod amfiglejnih praškasto glinasto ilovasta ili glinasto ilovasta. Hipoglejna tla jesu tla znatno povoljnijih fizikalnih svojstva u odnosu na amfiglejna tla koja su često ljepljiva i plasčna, s malim kapacitetom za zrak. Kemijska su svojstva vrlo dobra. Imaju povoljnu reakciju tla, pH je rijetko ispod 6,3, a kod nas može bi maksimalno do 8,2. Kapacitet 22 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području adsorpcije jest osrednji do visok, a na adsorpcijskome kompleksu prevladava kalcij što rezul ra saturacijom tla bazama vise od 75%. Zbog visoke razine podzemne vode hidromelioracije osnovne su mjere popravke h tala. Najlakše i s najvećim uspjehom odvodnjavaju se hipogleji jer imaju lakši mehanički sastav, bolju propusnost tla za vodu i vlaženje je isključivo podzemnom vodom, dok je kod amfigleja uz hidromelioraciju potrebno obavi i podrivanje kako bi se povećala propusnost tla za vodu. Slika 7. Pseudoglej Slika 8. Močvarno glejno tlo (Hipoglej) Ritska crnica Ritska crnica (humoglej) močvarno je tlo dominanto pod utjecajem podzemne vode koja jako oscilira u pretaloženome lesu u istočnoj Slavoniji. Ima humusno akumula vni horizont deblji od 50 cm moličnoga karaktera i p građe Amo-Gso. Prema karbonatnos i ver čnos , izdvojene su tri niže jedinice toga tla: 1. karbonatna ritska crnica 2. nekarbonatna ritska crnica i 3. nekarbonatna ver čna ritska crnica. Tla su većinom ilovaste do glinasto ilovaste teksture, dok su manjim dijelom glinasta (ver čna). Struktura je razmjerno povoljna, a kod glinas h formi može bi koherentna što utječe na nepovoljni vodni režim. Povoljna tekstura u ma čnome supstratu (CGso horizont) osigurava dobre uvjete za procjeđivanje suvišne vode. Duboki humusno akumula vni molično-akva čni horizont (Amo,a) ima 3 do 6% humusa. Reakcija tla karbonatnih pod pova jest 7,5 do 8,5, a nekarbonatnih 6 do 7. Imaju veliki kapacitet adsorpcije sa stupnjem zasićenos bazama 80-100%. Ta su tla potencijalno vrlo 23 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području plodna, a zbog svojega reljefnog položaja i hipoglejnoga načina vlaženja, lako ih se i uspješno može hidromeliorira . Aluvijalno tlo (Fluvisol) Aluvijalno tlo formira se uz riječne poloje gdje poplavne vode nanose novi materijal na površinu. Glavno morfološko svojstvo h tala jest slojevitost građe profila. Na površini se razvija inicijalni humusno akumula vni (A) horizont. Građa profila jest (A)I-IIIII, gdje rimski brojevi označavaju slojeve sedimentacije. Jedan dio h tala obranjen je od poplava i koris se kao vrlo dobre oranice, naročito ako su duboka tla bez utjecaja visoke razine podzemne vode. To su vrlo propusna, prozračna tla, varijabilne teksture u profilu, s pješčanim slojem na dnu. Dobro se obrađuju, nisu plas čna i zbijena, rahla su i nisu ljepljiva. Reakcija h tala jest neutralna do alkalna i niskog su sadržaja humusa. Kapacitet adsorpcije ovisi o teksturnome sastavu i nizak je kod pjeskovi h tala, ali je stupanj zasićenos bazama veći od 80%. Osnovna mjera privođenja h tala intenzivnoj ratarskoj proizvodnji jest obrana od poplava i spuštanje razine podzemne vode otvorenom kanalskom mrežom te redovita humizacija radi povećanja kapaciteta adsorpcije i poboljšanja strukture tla. Slika 9. Ritska crnica Slika 10. Aluvijalno oglejeno tlo Hidromeliorirana tla Hidromeliorirana tla nastaju snižavanjem razine podzemne vode i eliminacijom prekomjernoga vlaženja otvorenim kanalima ili cijevnom drenažom. Pogodnost za poljo- 24 2. Plodnost i povi tala u pograničnome području privredu ovisi o intenzitetu izvedenih melioracija, o funkcioniranju i održavanju sustava te o značajkama izvornoga tla (hipoglej, amfiglej, ritska crnica, pseudoglej-glej i aluvijalno tlo). Slika 11. Hidromeliorirani hipoglej Slika 12. Hidromeliorirani amfiglej 25 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Zdenko Lončarić, Krunoslav Karalić 3. NITRATI U TLIMA I VODAMA 3.1. Kruženje dušika u agroekosustavu Dušik kao kons tu vni element organske tvari, tj. kao sastavni dio nukleinskih kiselina, aminokiselina, bjelančevina, enzima, pigmenata i drugih spojeva, neophodan je ili esencijalan element za sve organizme, i u spontanim ekosustavima, i u antroposustavima. Upravo se spontana biosfera (prirodna staništa) i antroposfera (agrosfera i ruderalna staništa) bitno razlikuju po utjecaju čovjeka na ravnotežu ekosustava. Pri tome je u agrosferi naglašena čovjekova namjera intenziviranja, ali istodobno i obveza nadzora kruženja dušika. Naime, u atmosferi dušik se javlja kao inertni plin u molekulskome obliku (N2) i predstavlja dominantni element atmosfere sa 78.03% volumnoga udjela. Navedeni udio dušika u atmosferi koja nas okružuje znači da iznad svakoga hektra poljoprivredne površine ima nekoliko desetaka tona dušika, ali to nema izravno značenje za poljoprivredu jer dušik iz atmosfere ulazi u agroekosustav tek nakon fiksacije koja može bi : 1. atmosferska fiksacija (električno pražnjenje atmosfere i oborine) 2. biološka fiksacija (slobodni i simbiotski nitrofiksatori) 3. industrijska fiksacija (proizvodnja mineralnih dušičnih gnojiva). S druge strane, u oraničnome sloju poljoprivrednoga tla prosječno je 0,1-0,3% N, što znači 5-15 t/ha N (pretpostavimo li da je masa oraničnoga sloja okruglo 5 milijuna kg). Ipak, biljka ni taj N ne može usvaja jer je u organskome obliku (98-99%), a korijen 26 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske usvaja tek preostalih 1-2% dušika u mineralnome obliku. Upravo su h 1-2% od 5-15 t/ha u našem primjeru količine od 50-300 kg/ha koje predstavljaju raspon od premalih do prekomjernih količina mineralnoga dušika za većinu poljoprivrednih biljnih vrsta. No, u prirodi dušik neprestano kruži između atmosfere, tla i živih organizama, događaju se neprestane transformacije oblika N pa ni osiguravanjem potrebne godišnje količine N (npr. 100-150 kg/ha) nismo ispunili sve svoje “obveze” prema usjevu i okolišu jer su uz količine mineralnoga dušika vrlo značajni i: 1. 2. 3. 4. 5. oblik u kojem se nalazi mineralni dušik (amonijski ili nitratni) dinamika raspoloživos N (količine mineralnoga N jekom vegetacije) kretanje N u tlu (ver kalno i bočno kretanje N) imobilizacija N (prevođenje raspoloživog N u nepristupačne oblike) gubici N iz tla (denitrifikacija, ispiranje nitrata, vola zacija, erozija). Kruženje dušika u agroekosustavu (slika 13.) iznimno je značajno za dostatnu poljoprivrednu proizvodnju, ali i za očuvanje okoliša. Značenje je naglašeno me što su male prak čne razlike između ekonomskoga i tehnološkog op muma (ili maksimuma) i prekomjernih količina koje nepotrebno opterećuju okoliš. Prekomjerne količine višestruko su nepotrebne: 1. ne povećavaju prinos 2. lošija je kvaliteta proizvoda 27 3. Nitra u tlima i vodama 3. nepotreban trošak dodatnih količina, transporta i aplikacije gnojiva, 4. opterećenje okoliša, posebice otjecanjem nitrata u površinske i/ili podzemne vode. Slika 13. Kruženje dušika u agrosferi Pri kruženju dušika dolazi do transformacije iz neraspoloživih oblika u raspoložive (mobilizacija) ili obrnuto, iz raspoloživih u neraspoložive (imobilizacija) te iz jednoga oblika dušika u drugi (organski, amonijski, nitritni, nitratni). Osnovni procesi u kruženju dušika jesu: 1. biološka i atmosferska fiksacija 2. organska i mineralna gnojidba (industrijska fiksacija) 3. unošenje ostataka biljaka i živo nja i njihovih izlučevina 28 3. Nitra u tlima i vodama 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. mobilizacija dušika mineralizacijom transformacija dušika nitrifikacijom iznošenje dušika usvajanjem korijenom biljke imobilizacija dušika mikorbiološkom fiksacijom gubitak nitratnoga dušika denitrifikacijom gubitak amonijskoga dušika vola zacijom ispiranje nitrata površinsko otjecanje i erozija. Uloga čovjeka u m procesima jest agrotehničkim mjerama izravno ili posredno ubrza ili pojača kruženje dušika na siromašnim tlima (biološka fiksacija, gnojidba, unošenje ostataka, mineralizacija), spriječi sve oblike gubitaka dušika (denitrifikacija, vola zacija, ispiranje, erozija) te ne unosi prekomjerne količine N u tlo. Za realizaciju te uloge na raspolaganju su sljedeće mjere: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. op malna gnojidba dušikom, unošenje organske tvari u tlo (organska gnojidba) održivo gospodarenje žetvenim ostacima održavanje op malne vlažnos tla održavanje op malnoga pH tla u rasponu slabokisele do neutralne reakcije osiguravanje op malnih uvjeta za razvoj korijena usjeva uzgoj leguminoza kontrola mineralizacije organske tvari primjerenim sustavom obrade tla sprječavanje erozije. Biljke usvajaju dušik u mineralnome obliku, kao nitratni (NO3-) ili amonijev ion (NH4+), za m ga u organsku tvar ugrađuju izravno (amonijski) ili nakon redukcije (nitratni oblik). Unošenjem ostataka biljnih organizama u tlo organski vezan dušik vraćamo u tlo, što predstavlja, uz organski ugljik, osnovu za novi proces mineralizacije. Pri tome transformacije dušika u tlu obavaljaju mikro i makroorganizmi tla. Nadalje, u procesima denitrifikacije i vola zacije dušik se gubi i vraća u atmosferu pri čemu se, gubitkom dijela dušika tla, zatvara kružno kretanje dušika. S m u svezi, dušik u amonijskome obliku podložan je u procesu kruženja različi m transformacijama: biološka imobilizacija mikroorganizmima, fiksacija u međulamelarnim prostorima sekundarnih minerala gline, usvajanje biljkama, oksidacija do nitrita i nitrata preko mikrobiološkoga procesa nitrifikacije, gubitak u plinovitome obliku vola zacijom u atmosferu. Dušik u nitratnome obliku izrazito je mobilan, i u oraničnome sloju tla, i u dubljim horizon ma te općenito u ekosustavima, što može predstavlja značajno opterećenje okoliša. 29 3. Nitra u tlima i vodama Nitratni dušik u tlu može bi imobiliziran mikroorganizmima, usvojen biljkama, ispran procjednom gravitacijskom vodom u dublje slojeve tla do podzemnih voda, odnesen bočnim otjecanjem voda ili erozijom u površinske vode ili izgubljen denitrifikacijom u atmosferu kao oksid ili molekularni dušik. 3.2. Gnojidba dušikom Rast i razvitak biljnih organizama ograničen je količinama pristupačnih hraniva u tlu. Uobičajeni način unosa dušika u tlo jesu mineralna i organska gnojidba op malnom količinom i vrstom gnojiva. Primjenom gnojiva izravno utječemo na količinu raspoloživoga dušika u tlu, ishranjenost biljaka i pridonosimo pogodnim uvje ma za pos zanje visokih i postojanih prinosa odgovarajuće kakvoće, uz očuvanje plodnos tla. Pri tome je osnovni cilj poljoprivredne proizvodnje ekonomski ispla va proizvodnja kvalitetne hrane na ekološki prihvatljiv način. Poljoprivredni proizvođač agrotehničkim mjerama gnojidbe i popravaka tla ima presudan utjecaj na održavanje ili poboljšanje plodnos tla. Agrotehničke mjere gnojidbe i popravki tla provode se kada nedostatna opskrbljenost tla hranivima može ograniči proizvodnju ili čak utjeca na degradaciju tla. U uvje ma intenzivne biljne proizvodnje dušik je gotovo redovito ograničavajući činitelj te primjena dušičnih gnojiva rezul ra značajnim povećanjem prinosa, ali potencijalno i opterećenjem okoliša ako neodgovarajuća gnojidba rezul ra ispiranjem nitratnoga dušika do vodotokova ili podzemnih voda. Stoga je, i za ishranu bilja, i za očuvanje okoliša, od velikoga značenja primjena op malnih količina i vrsta dušičnih gnojiva, u pravo vrijeme i na pravi način. Cilj je pravovremene i racionalne primjene dušičnih gnojiva 1. ekonomski ispla va proizvodnja 2. pos zanje visokih prinosa odgovarajuće kvalitete i 3. očuvanje kvalitete i zdravlja agroekosustava. Višegodišnji rezulta istraživanja pokazali su da je količina mineralnoga dušika u zoni korijenovoga sustava određena unosom mineralnih dušičnih gnojiva, organskih gnojiva, mineralizacijom dušika iz organske tvari tla, gospodarenjem žetvenim ostatcima i agroekološkim uvje ma. Uobičajeni tehnološki raspored unošenja dušika mineralnim gnojivima za uzgoj ozimih usjeva podrazumijeva aplikaciju određene količine dušika u jesen (¼ do ½ ukupno potrebne količine) te ostatak potrebne količine dušika u prihranama u veljači i rano proljeće. Među m, op malni raspored aplikacije dušika ovisi o količini padalina jekom zime i teksturi tla, odnosno o mogućnos perkolacije vode kroz profil tla jekom razdoblja slabije vegetacijske ak vnos . Veća količina padalina u zimskome razdoblju i gospodarenje na lakšim tlima uvjetuju pogodniji unos većih količina dušika u proljeće u odnosu na primjenu u jesen zbog potencijalnih gubitaka 30 3. Nitra u tlima i vodama ispiranjem. Ispiranje nitratnoga dušika do vodotokova ili podzemnih voda predstavlja značajno opterećenje okoliša. Stoga je svojstvima tla prilagođena ravnoteža iznošenja i unošenja biljnih hraniva temeljni zadatak gnojidbe na svakome poljoprivrednom gospodarstvu. 3.3. Utjecaj nitratnoga dušika na ekosustav Mineralna i organska gnojidba dva su osnovna oblika gnojidbe usjeva dušikom, a usporedbe, rasprave i dvojbe o prednos ma i nedostatcima i jednih i drugih gnojiva neprekidne su teme istraživača i proizvođača. Usporedbe organskih i mineralnih gnojiva intenzivirane su ekonomskim i ekološkim aspek ma poljoprivrede, a vrlo je značajno da aplikacija organskih gnojiva objedinjava održavanje plodnos tla, zbrinjavanje biološkoga otpada s farmi i smanjenu uporabu mineralnih gnojiva. Prevagu u korist organskih gnojiva rado će potpisa većina poklonika alterna vnih oblika poljoprivrede. Svakako treba uvaži i koris se svim prednos ma organske gnojidbe, ali treba bi svjestan toga da organska gnojidba nije a priori nepogrješiva jer i gospodarenje organskim gnojivima može predstavlj značajno ekološko opterećenje ako se doza gnojidbe ne temelji na plodnos tla, fiziološkim potrebama biljke i stvarnoj visini ciljnoga prinosa, ako izračun količine gnojiva nije prilagođen vrs organskoga gnojiva i odnosu glavnih hraniva (N-P-K) te ako aplikacija nije prilagođena godišnjem dobu, teksturi tla i očekivanoj dinamici vlažnos tla. Također, jednostavno ne postoji dovoljno dobro opravdanje za aplikaciju svježega stajskog gnojiva jer organsko gnojivo mora ima određeni stupanj zrelos i stabilnos . Razlozi su višestruki, a među najznačajnije svakako se ubrajaju gubici dušika vola zacijom, fitotoksičnost, fitopatogenost, klijavost sjemena korova, a ni otežana aplikacija i neugodan miris nisu zanemarivi. Nitratna direk va (1991/676/EEC) propis je Europske unije donesen s ciljem zaš te voda diljem Europe. Nitratnom direk vom obuhvaćena su dva načela zaš te voda: 1. prevencija onečišćenja površinskih i podzemnih voda nitra ma s poljoprivrednih površina 2. promocija i provedba dobre poljoprivredne prakse. Primjena direk ve obuhvaća: 1. Iden fikaciju onečišćenih voda i voda koje su izložene riziku onečišćenja. Iden fikacija uključuje površinske i podzemne vode koje sadrže ili mogu sadržava (ako se ne poduzmu nikakve mjere zaš te) više od 50 mg/l nitrata te vode koje su već eutroficirane ili takve mogu posta . 31 3. Nitra u tlima i vodama 2. Određivanje ranjivih područja. To su površine gdje vode perkolacijom kroz tlo u vodotokove ili podzemne vode donose (ili postoji opasnost da donesu) značajne količine nitrata. 3. Donošenje Načela dobre poljoprivredne prakse koje farmeri primjenjuju dobrovoljno. Načela sadrže: (1.) propisana razdoblja kada su dopuštene aplikacije dušičnih gnojiva radi prevencije ispiranja hraniva u vode (2.) opis površina (nagnu h, zamrznu h, blizu stajaćih i tekućih voda) gdje je ograničena primjena gnojiva radi prevencije ispiranja i površinskoga otjecanja nitrata (3.) propisane minimalne kapacitete za čuvanje stajskih gnojiva te (4.) propisane plodosmjene i postrne usjeve radi prevencije ispiranja i površinskoga otjecanja nitrata jekom vlažnih razdoblja. 4. Donošenje Akcijskoga plana koji su farmeri obvezni primjenjiva u proglašenim ranjivim područjima. Mjere navedene u Načelima dobre poljoprivredne prakse postaju obvezne, a uključene su i dopunske mjere: (1.) ograničena primjena gnojiva (mineralnih i organskih) prema potrebama usjeva, ukupnom unosu dušika i opskrbljenos tla te (2.) maksimalna količina godišnje aplikacije organskih gnojiva koja sadrži 170 kg/ha N (ili 210 kg/ha u prijelaznome razdoblju). 5. Monitoring i izvještavanje na državnoj razini. Svake če ri godine RH je kao zemlja članica EU dužna izvijes o: (1.) koncentraciji nitrata u površinskim i podzemnim vodama (2.) eutrofikaciji površinskih voda (3.) procjeni utjecaja Akcijskoga plana na kvalitetu vode i poljoprivrednu praksu (4.) reviziji ranjivih područja i Akcijskoga plana (5.) utvrđivanju težnji u kvalite voda. Kontaminacija površinskih stajaćih i tekućih voda vidljiva je po bujanju algi i višega vodenog bilja u procesu eutrofikacije. Nitra u podzemnim vodama izravno štetno utječu na zdravlje ljudi. Svjetska zdravstvena organizacija dopušta koncentraciju od 45 mg/l nitrata koji su za ljude štetni jer u probavnome traktu može doći do redukcije nitrata do nitrita te reakcije s aminima pri čemu nastaju kancerogeni spojevi nitrozamini. Onečišćenje dakle voda nitra ma ugrožava zdravlje ljudi te zagađuje okoliš. U Republici Hrvatskoj donesen je Pravilnik o dobroj pojoprivrednoj praksi u korištenju gnojiva (NN 56/08) kojim su propisana opća načela dobre poljoprivredne prakse u 32 3. Nitra u tlima i vodama korištenju gnojiva, razdoblje u jeku godine kada nije dopuštena primjena gnojiva na poljoprivrednim tlima, način primjene gnojiva na nagnu m terenima, vodom zasićenim tlima, plavljenom, smrznutom ili snijegom prekrivenom tlu, uvje za primjenu gnojiva blizu vodotoka, postupci primjene mineralnoga i organskoga gnojiva, veličina i svojstva spremnika za stajski gnoj. Propisani uvje na ranjivim područjima smatraju se obvezujućim u primjeni, a na ostalim područjima koja nisu proglašena ranjivim smatraju se preporukom korisnicima. Pravilnikom je određena najveća moguća količina dušika iz organskih gnojiva koju je godišnje dopušteno aplicira . U početnome 4-godišnjem razdoblju najveća dopuštena količina unosa dušika iz organskih gnojiva iznosi 210 kg/ha na godinu, nakon čega nastupa trajno ograničenje od 170 kg/ha. Isto tako, stajski gnoj te gnojovku i gnojinicu potrebno je zbrinu u spremnike kapaciteta dovoljnoga za šestomjesečno razdoblje. Također, količinu organskoga gnojiva treba prilagodi svojstvima tla, potrebi usjeva i koncentraciji hraniva u gnojivu (i to ne samo koncentraciji dušika). Naime, s ciljem da u tlo ne unesemo više od 170 kg/ha N u obliku organskih gnojiva, maksimalne količine stajskih gnojiva koje smijemo godišnje aplicira jesu približno 35 t/ha goveđega stajskog gnojiva, 30 t/ha konjskoga ili svinjskoga, 20 t/ha ovčjega, 10 t/ha kokošjega i samo 7 t/ha suhoga kokošjeg gnojiva bez stelje. Također, aplikacija goveđe gnojovke ograničena je na 42, a svinjske gnojovke na 34 m3/ha. Dakako, prikazane vrijednos imaju svoj raspon koji odgovara rasponu koncentracije N u navedenim gnojivima. 3.4. Ranjiva područja U skladu s načelima i primjenom Nitratne direk ve, u Republici Hrvatskoj iden ficirana su ranjiva područja na vodnome području rijeke Dunav i jadranskom vodnom području na kojima je potrebno proves pojačane mjere zaš te voda od onečišćenja nitra ma poljoprivrednoga podrijetla (Odluka o određivanju ranjivih područja u Republici Hrvatskoj, NN 130/12). Monitoring koncentracije nitrata poljoprivrednoga podrijetla provodi se u površinskim i podzemnim vodama u ranjivim područjima. U pograničnome području Osječko-baranjske i Vukovarsko-srijemske županije ranjive zone utvrđene su samo na krajnjem istoku Hrvatske, za manji dio Vukovarsko-srijemske županije (slika 14.) koji uključuje područje triju općina: 1. Borovo 2. Ilok 3. Lovas. 33 3. Nitra u tlima i vodama Slika 14. Kartografski prikaz ranjivih područja u Republici Hrvatskoj (NN 130/12) 34 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Brigita Popović, Krunoslav Karalić 4. FOSFATI U TLIMA I VODAMA 4.1. Kruženje fosfora u agroekosustavu Fosfor je nemetal koji se u prirodi, tlu i biljkama javlja u peterovalentnome stanju. U prirodi se ne javlja u slobodnome obliku, nego u obliku minerala u s jenama. Poznato je približno 170 minerala koji sadrže fosfor od kojih su najvažniji fosforit i apa t. Fosfor je kons tu vni element organske tvari te kao esencijalni (neophodan) element ulazi u sastav značajnih organskih spojeva kao što su nukleoproteidi, fosfolipidi, enzimi i mnogi drugi, posebice spojevi koji u metabolizmu povezuju endergone i egzergone reakcije. Ciklus fosfora u ekosustavu sastoji se od: 1. razgradnje fosfornih spojeva u tlu 2. usvajanja fosfora biljkom 3. ponovnoga nastanka minerala tla. Fosfor u tlu potječe iz procesa razgradnje ma čnih s jena, najviše apa ta, a javlja se kao organski (20% - 60%) i anorganski (40% - 80%) vezan fosfor. Anorganski fosfor nalazi se u obliku različito topivih fosfata koji postaju pristupačni biljkama zahvaljujući ak vnos korijenovoga sustava i mikroorganizama tla. Pojedini autori navode kako su upravo razlike u korijenovu sustavu pojedinih vrsta (ili čak kul vara), njihova moć upijanja, veličina i raspored korijenovih dlačica odgovorni za različitost usvajanja te kretanja fosfora u tlu. Isto tako topivost fosfornih spojeva u tlu ograničavajući je čini- 35 4. Fosfa u tlima i vodama telj raspoloživos fosfora, odnosno biljci pristupačnih količina fosfora. Prema tome, osnovni procesi kruženja (slika 15.) i transformacije fosfora u tlu agrosfere jesu: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. organska i mineralna gnojidba unošenje ostataka biljaka i živo nja razgradnja minerala mikrobiološka razgradnja organske tvari mobilizacija fosfora mikrobiološkim ak vnos ma iznošenje fosfora usvajanjem korijenom biljke imobilizacija fosfora mikrobiološkom fiksacijom imobilizacija fosfora u obliku fosfata aluminija i željeza u kiselim tlima imobilizacija fosfora u obliku kalcijevih fosfata u alkalnim tlima ispiranje fosfata erozija. U prirodi fosfor neprestano kruži između tla i živih organizama pa su uz ukupnu količinu fosfora u tlu vrlo značajni i elemen usvajanja fosfora: 1. oblik u kojem se nalazi mineralni fosfor (npr. H2PO4- dihidrogenfosfat ili HPO42hidrogenfosfat ion…) 2. topivost fosfora (vodotopiv ili citrotopiv, topiv u kiselinama, lužinama…) 3. imobilizacija fosfora (kemijska i mikrobiološka) 4. gubitci fosfora iz tla (ispiranje fosfata, erozija). Vodotopivi fosfa najmanje su zastupljena frakcija fosfora u tlu. U vodenoj fazi tla nalazi se u prosjeku manje od 1 kg/ha fosfora, a nakon gnojidbe i porasta koncentracije dolazi do prelaska u manje topive oblike. To je takozvana kri čna koncentracija ravnoteže vodotopivih i manje topivih oblika fosfora u tlu, a zavisi prije svega od količine fosfora koja se već nalazi u tlu. Utvrđivanje te vrijednos vrlo je važan zadatak agrokemije jer on pokazuje razinu raspoloživoga fosfora za ishranu biljaka nakon gnojidbe fosforom. Fosfor topiv u kiselinama obično se dalje dijeli u podfrakcije fosfornih spojeva topivih u slabim i topivih u jakim kiselinama. Najveće značenje u ishrani bilja imaju spojevi topivi u slabim kiselinama, a njihova se količina na području Republike Hrvatske određuje uglavnom otopinom amonij-acetatlaktata (AL-otopina). AL-otopina razlaže sekundarne kalcijeve i druge fosfate, ali i svježe istaložene tercijarne fosfate. Druga podfrakcija koja je topiva u jakim kiselinama obuhvaća tercijarne fosfate pa apa ta i fosforita te aluminijske i željezne fosfate te se taj fosfor ubraja u teško raspoložive rezerve tla. Fosfor topiv u lužna m otopinama jest frakcija koja zaostaje u tlu nakon tretmana kiselinama i djelomično se otapa u lužnatoj sredini. Najčešće se u tu svrhu rabi 0,25 36 4. Fosfa u tlima i vodama mol dm-³ NaOH. Kod pH > 8 otapaju se djelomočno fosfa željeza i aluminija koji pri tom grade hidrokside u obliku taloga. Hidroksilni ioni mogu zamijeni fosfatne anione na izmjenjivačkome kompleksu tla ako ih uopće ima. Slika 15. Kruženje fosfora u agrosferi Količina fosfora koja se oslobađa u lužna m otopinama zavisi, prije svega, od količine kalcija u tlu i kreće se između 50 i 600 mg kg-1. Teško topivi fosfor skupina je spojeva čiji se sadržaj u tlu neznatno mijenja i tako vezani fosfor potpuno je neraspoloživ za ishranu bilja, a uglavnom je riječ o fosforu koji zamjenjuje Si u kristalnim rešetkama minerala. Nakon razgradnje biljnih ostataka, u tlu se akumulira organski fosfor tla. Organski fosfor predstavlja vrlo važne rezerve fosfora u tlu koje se kreću od 20 do čak 80 % od ukupnoga fosfora tla. Jednim dijelom organski fosfor tla potječe i od mikrobioloških kemosintetskih procesa, no zajedničko im je to da ako organska tvar sadrži manje od 0.2 % fosfora, u procesu mineralizacije svim oslobođenim fosforom koriste se mikroorganizmi za svoje potrebe. Ta pojava naziva se biološka imobilizacija fosfora. Sadržaj organske frakcije fosfora zavisi od pa tla, a njezino frakcioniranje može se izves 37 4. Fosfa u tlima i vodama u kiselinama i lužinama slično mineralnom fosforu tla. Za ishranu bilja povoljnija je frakcija topiva u kiselinama jer brže podliježe procesu mineralizacije. Među m, tla koja su duže vremena eksploa rana imaju veći sadržaj frakcije topive u lužinama pa je na njima gnojidba fosforom učinkovi ja jer je povećanje prinosa veće bez obzira na količinu fosfora u tlu. Između sadržaja ugljika u tlu i organske frakcije fosfora postoji uska korelacijska veza. Slično mineralizaciji dušika vrlo je važan omjer između ugljika i fosfora u organskoj tvari. Do imobilizacije fosfora dolazi ako je omjer C:P veći od 300:1, a do mobilizacije tek kad se omjer suzi na 200:1. Stoga se opravdano često smatra da količina raspoloživoga fosfora za ishranu bilja pretežito zavisi od sadržaja anorganskoga fosfora u tlu. Anorganski oblici fosfora u tlu najčešće su nega vno nabijeni i zbog svoje specifične kemijske građe lako stupaju u kemijske reakcije s pozi vno nabijenim ionima željeza, aluminija i kalcija te tako stvaraju rela vno netopive forme fosfora. Kemizam h reakcija usko je povezan s pH tla i kada je pHKCl manji od 4,5 biljci pristupačan fosfor naglo se smanjuje zbog njegove kemijske fiksacije aluminijem (Al-fosfa ), dok je kod pH ispod 5 fosfor fiksiran u Fe-fosfate. U neutralnim i lužna m tlima (pH iznad 7) najdominantniji pozi vno nabijeni ion jest kalcij te je fosfor vezan u Ca-fosfate. Budući da raspoloživost fosfora snažno utječe na efek vnu plodnost tla, razumljiva je potreba održavanja ili prilagođavanja pH vrijednos tla na op mumu između 6 i 7. Isto tako, dovoljna količina organske tvari u tlu spriječit će kemijsko vezivanje fosforne kiseline nakon gnojidbe fosfornim gnojivima, posebice u kiselim tlima (humat efekt). U posljednje vrijeme dodatno se javlja potreba utvrđivanja raspoloživos fosfora u tlu s gledišta održavanja zdravlja tla jer je antropogenim utjecajem ciklus fosfora u prirodi značajno poremećen. Naime, postojeći podatci govore da primjena fosfatnih gnojiva u većim količinama dovodi do smanjene pristupačnos mikroelemenata biljkama, a moguća je i opasnost onečišćenja voda zbog obogaćivanja nutrijen ma. Biljke usvajaju fosfor isključivo u anionskome obliku kao dihidrogenfosfat ion i hidrogenfosfat ion te ga ugrađuju u organsku tvar bez redukcije. Porast pH vrijednos nepovoljno se odražava na usvajanje fosfora. Usvajanje fosfora iz vodene faze tla vrlo je brz proces, ali je, nažalost, količina dihidrogenfosfat iona u vodenoj fazi tla vrlo mala, a uspostavljanje dinamičke ravnoteže nadoknadom iona fosfata iz topljivih oblika fosfora znatno je sporiji proces. Koncentracija fosfora u biljkama kreće se od 0.3 do 0.5 % fosfora u suhoj tvari. Reprodukcijski dijelovi i mlađa tkiva biljke sadrže rela vno više anorganskoga fosfora. Najveće potrebe biljaka za fosforom u intenzivnome su razvoju korijenova sustava i kod prijelaza iz vegetacijske u reproduk vnu fazu života. 38 4. Fosfa u tlima i vodama 4.2. Gnojidba fosforom Racionalna gnojidba podrazumijeva količinu mineralnih i organskih gnojiva koja odgovara potrebama biljke, stanju usjeva, plodnos tla, istodobno uzimajući u obzir klimatske prilike i visinu prinosa. Potrebnu količinu i omjer hraniva koje dodajemo gnojidbom primjerene su biljnoj vrs i kul varu, stadiju razvitka biljke te drugim činiteljima egroekološke i klimatske prirode. Primjenom gnojiva izravno utječemo na količinu raspoloživoga fosfora u tlu, ishranjenost biljaka i pridonosimo pogodnim uvje ma za pos zanje visokih i postojanih prinosa odgovarajuće kakvoće, uz očuvanje plodnos tla. Iskorištenje fosfora iz mineralnih i organskih gnojiva u prvoj godini nakon gnojidbe često ne prelazi 20 %, dok se ostatak transformira u manje pristupačne oblike sukladno svojstvima tla (fizikalno-kemijska i biološka svojstva) i stanju dinamičke ravnoteže u tlu. Taj se fosfor, opet ovisno o svojstvima tla, postupno koris u sljedećim vegetacijama ponovnim prelaskom u pristupačnije oblike. Niska razina raspoloživos fosfora u siromašnim tlima (razred raspoloživos A i B) zah jeva gnojidbu usjeva s približno 50 – 100 % većom dozom od količine koju biljka iznosi prinosom. Tla dobro opskrbljena fosforom (razred raspoloživos C) načelno gnojimo količinom jednakom količini koju biljka iznosi prinosom. Kratkotrajno povećanje učinkovitos fosfora pos že se njegovom primjenom u trake zbog promjene omjera fosfor – tlo. Isto tako, mikorizne gljive pozi vno utječu na usvajanje fosfora. Učinkovitost gnojidbe fosforom usko je vezana uz pH reakciju tla. Zbog kemijskoga vezanja i vrlo slabe pokretljivos fosfora u tlu, kao i niske učinkovitos gnojidbe fosforom u prvoj godini primjene, fosforna gnojiva najčešće se rabe za osnovnu, a rjeđe za startnu gnojidbu. Isto tako, fosforna gnojiva u pravilu se ne ostavljaju ni na površini tla ni u plitkome površinskom sloju zbog opasnos da biljke ostanu plitko ukorijenjene i tako manje otporne na sušu i polijeganje. Dva su maksimuma usvajanja fosfora jekom vegetacije te o tome treba vodi računa pri planiranju vremena i načina aplikacije fosfornih gnojiva: 1. ukorijenjivanje biljke 2. prelezak iz vegeta vne u genera vnu fazu. Prema tome, zadatak proizvođača jest primjenom agrotehničkih mjera izravno ili posredno poveća koncentraciju i mobilnost fosfora u tlu (gnojidba, unošenje ostataka, mineralizacija), spriječi gubitke fosfora (ispiranje, erozija) te ne unosi prekomjerne količine fosfora u tlo. Za realizaciju zadataka na raspolaganju su sljedeće agrotehničke mjere: 1. održava pH tla u rasponu 6 – 6,5 (op malna mobilnost fosfora) 2. sirove fosfate dodava u prahu u kiselo tlo 39 4. Fosfa u tlima i vodama 3. u neutralno i alkalno tlo sirove fosfate dodava uz elementarni sumpor i bakteriju Thiobacillus 4. op malno je sirove fosfate rabi u proizvodnji komposta ili izmiješa sa stajskim gnjivima (humat efekt) 5. usmjeri agrotehniku k po canju rasta korijena i sprječavanju erozije 6. uzgoj biljaka s dubokim korijenovim sustavom 7. održavanje op malne vlažnos tla 8. agotehniku usmjeri k po canju razvoja mikoriza. Pravilnikom o integriranoj proizvodnji poljoprivrednih proizvoda (NN 32/10) uređen je sustav integrirane proizvodnje poljoprivrednih proizvoda, a agrotehnički postupci opisani su Tehnološkim uputama za integriranu proizvodnju (Ministarstvo poljoprivrede) s ciljem: 1. 2. 3. 4. 5. 6. smanjivanja onečišćenja tla, voda i zraka očuvanja okoliša i prirodnih staništa očuvanja i po canja plodnos tla očuvanja i po canja biološke raznolikos op malne upotrebe agrokemikalija ekonomske održivos sustava proizvodnje. U cilju ostvarivanja integrirane i održive poljoprivredne proizvodnje neophodna je organizacija i provedba tehnološki, ekonomski i ekološki održivoga proizvodnog sustava koja obuhvaća: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. izbor zemljišta minimalnu razinu obrade tla i održavanja poljoprivrednoga zemljišta plodored kul vare ishranu i gnojidbu bilja navodnjavanje bioraznolikost skladištenje zaš tu bilja. U pogledu prihvatljivoga opterećenja okoliša gnojidbom, ključno je vodi računa o bilanci hraniva. Tako je Tehnološkim uputama za integriranu proizvodnju ratarskih kultura određen najveći prosječni godišnji unos hraniva iz mineralnih i/ili organskih gnojiva koji iznosi: 40 dušik: 170 kg/ha N (osim za merakan lni i silažni kukuruz - 200 kg/ha) fosfor: 150 kg/ha P2O5 (osim na terenima nagiba ≥ 10 % - 100 kg/ha) kalij: 175 kg/ha K2O (za šećernu repu 250, a kukuruz i krumpir 225 kg/ha). 4. Fosfa u tlima i vodama 4.3. Utjecaj fosfata na ekosustav Nega vni učinci fosfata u ekosustavu uglavnom su posljedica emisija velikih količina fosfata u okoliš zbog rudarstva i poljoprivredne proizvodnje. Isto tako, jekom pročišćavanja voda čest je slučaj da fosfa nisu uklonjeni na pravilan način te postoji opasnost njihova širenja na velike udaljenos preko površinskih voda. Povećanje koncentracije fosfora u površinskim vodama za izravnu posljedicu ima porast organizama koji za svoj rast rabe fosfor i dušik, poput algi i drugih mikroorganizama. Istodobno, organizmi troše velike količine kisika i naglim razmnožavanjem sprječavaju ulazak svjetlos u vodu. Na takav način ostali viši organizmi ne dobivaju dovoljno kisika i svjetla te ugibaju. Taj fenomen obično je poznat kao eutrofikacija. 4.4. Izvori eutrofikacije Pod pojmom eutrofikacije općenito se podrazumijeva povećanje primarne proizvodnje organske tvari uzrokovano stalnim dotokom hraniva (prije svega dušika i fosfora) iz vanjskih izvora u eufotski sloj dijela vode, u odnosu na pičnu razinu za šire područje. Ta je definicija nedavno proširena i glasi: eutrofikacija je promjena u ekosustavu uzrokovana prekomjernom brzinom stvaranja organske tvari, odnosno njezinim vanjskim donosom. Do eutrofikacije može doći prirodnim mehanizmima, ali i utjecajem čovjeka, npr. neodgovarajućim odlaganjem otpadnih voda čime se mogu prouzroči i štetne posljedice za lokalni ekosustav. Dok je prirodna eutrofikacija zbog povećanja bioloških resursa pozi vna za ekosustav (uz rijetke nega vne pojave), antropogena eutrofikacija izazvana nepravilnim ispustom urbanih otpadnih voda može naruši ekološku ravnotežu s vrlo štetnim posljedicama. U tome slučaju dolazi do prekomjernoga razmnožavanja fitoplanktona, a me i proizvodnje organske tvari iznad „kapaciteta razgradnje“ ekosustava. Na razgradnju suviška neiskorištene organske tvari znatno se troši kisik, što rezul ra hipoksijom ili anoksijom sloja vode pri dnu u uvje ma raslojavanja vodenoga stupca, s ozbiljnim posljedicama za bentoske organizme. Osim toga, moguće su i promjene u sastavu biocenoza zbog većega udjela vrsta manje korisnih za prehrambeni lanac i u krajnjem slučaju razmnožavanje vrsta čiji su metabolički proizvodi toksični. Važan izvor antropogenoga onečišćenja jesu seoska ili gradska gospodarstva, a urbani izvori eutrofikacije jesu domaći industrijski otpad, otpadne vode i oborinske odvodnje. Stats čki pokazatelji upućuju na činjenicu da prinos opterećenju okoliša dušikom i fosforom po osobi prosječno iznosi 10,8 g N i 2,2 g P. Industrijski izvori uglavnom su od lokalnoga značenja, ovisno o vrs industrije i količini otpadnih voda. 41 4. Fosfa u tlima i vodama Ruralno opterećenje okoliša fosfa ma uključuje poljoprivredu, šume kao i ruralna boravišta. Poljoprivreda je potencijalni izvor onečišćenja pitke vode nitra ma jer nepravilnom ili prekomjernom gnojidbom primijenjeni dušik može bi ispran u podzemne vode. S druge strane, gubitak fosfora iz poljoprivrednih tala u velikoj je mjeri uzrokovan erozijom. Drugi glavni izvor poljoprivredne eutrofikacije jest stočarska proizvodnja zbog velike mase organskoga otpada kao nusproizvod u stočarstvu. Isto tako, ruralna boravišta i vikend-kuće mogu dodatno lokalno onečis okoliš uslijed nepravilnoga odlaganja otpada iz domaćinstva. 4.5. Opći učinci eutrofikacije Glavni nega vni učinci eutrofikacije na okoliš jesu: 1. 2. 3. 4. 5. smanjenje bioraznolikos uz promjene u biološkoj ravnoteži povećana biomasa biljnih vrsta, primarno algi i mikroorganizama povećana mutnoća vode povećana stopa taloženja i skraćen životni vijek jezera anoksični uvje u vodama. Promjene u razinama hranjivih tvari i biologiji voda mogu izravno utjeca na gospodarstvo i različite ak vnos : 1. 2. 3. 4. 5. voda može bi štetna za zdravlje smanjena pogodnost vode za kupanje povećana vegetacija usporava protok vode i otežava navigaciju izumiranje gospodarski važnih vrsta riba otežano pročišćavanje pitkih voda uz neugodan miris i okus vode. Prekomjerni unos hranjivih tvari koje uzrokuju opterećenje okoliša neprihvatljivo je za održivu poljoprivrednu proizvodnju te je reguliran nizom zakona, pravilnika i uputa. Posljedično, poljoprivrednim je proizvođačima na raspolaganju niz mjera smanjenja gubitka fosfora i smanjenja rizika opterećenja okoliša fosfa ma: 1. na temelju obavezne analiza tla ne primjenjiva doze hraniva veće od potreba biljaka 2. izbjegava aplikaciju fosfornih gnojiva na poplavnim, zbijenim ili smrznu m tlima 3. pazi na udaljenos od vodenih tokova 4. dosljedno poš va plan upravljanja hranivima 5. smanji mogućnost erozije tla. 42 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Zdenko Lončarić, Vladimir Ivezić 5. ZNAČAJ I PORIJEKLO TEŠKIH METALA U TLIMA Onečišćenje tla različi m zagađivačima uzrokuje degradaciju tla i izravno utječe na proizvodnu funkciju poljoprivrednih tala. Kvaliteta dakle i proizvodna svojstva tla ne ovise isključivo o količinama i oblicima hraniva u tlu, nego i o onečišćivačima u tlu, tj. o elemen ma i tvarima koje mogu ima nega van učinak na rast i razvoj životnih zajednica. Značajno mjesto u pogledu onečišćenja ili kontaminacije tala pripada skupini elemenata koje često zajednički nazivamo „teški metali“. Među m, ne samo da nisu svi teški metali toksični nego veliki dio njih pripada skupini esencijalnih mikroelemenata (npr. Fe, Mn, Zn, Cu) neophodnih za život i biljaka i živo nja i ljudi. Ipak i esencijalni mikroelemen iz skupine teških metala uz preveliku koncentraciju i/ili bioraspoloživost u okolišu mogu ima toksičan učinak, i na biljke i živo nje, te svojom koncentracijom mogu kontaminira i hranu. Nega van utjecaj toksičnih koncentracija teških metala na rast i razvoj poljoprivrednih usjeva, potencijalno i na zdravlje ljudi, područje je agroekološkoga interesa. Briga o međusobnim utjecajima održive poljoprivrede, očuvanja okoliša i antropogenoga utjecaja na ekosustave zah jeva utvrđivanje koncentracija i bioraspoloživos teških metala u poljoprivrednim tlima te sustav motrenja njihovih promjena. Provedena istraživanja na području Osječko-baranjske i Vukovarsko-srijemske županije ukazuju da je koncentracija toksičnih teških metala u poljoprivrednim i šumskim 43 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima tlima uglavnom vrlo niska, da su koncentracije značajno niže od najvećih dopuštenih koncentracija u poljoprivrednim tlima, što znači da su naša poljoprivredna tla uglavnom čista, neopterećena teškim metalima. 5.1. Definicija teških metala Teške metale najčešće definiramo njihovom rela vnom gustoćom, ali je raspon relavnih gustoća u definicijama prilično širok. Tako neke definicije teškim metalima već smatraju elemente gustoće iznad 3,5 g cm-3 (Falbe and Regitz, 1996.), a druge definicije tek elemente gustoće iznad 6 g cm-3 (Thornton, 1995.) ili čak iznad 7 g cm-3 (Duffus, 2003.). Ipak, najčešće teškim metalima definiramo elemente rela vne gustoće iznad 5 g cm-3. Takva je praksa i u Republici Hrvatskoj gdje se u literaturi najčešće kao granica navodi 5 g cm-3 te se u skupinu teških metala ne ubraja tan (Ti), ali ni aluminij (Al) koji je značajan s gledišta fitotoksičnos u kiselim tlima. Uz specifičnu gustoću, kriterij pripadnos određenoga elementa skupini teških metala može bi i atomska masa ili atomski broj. Među m, i prema m se kriterijima definicije razlikuju jer teškim metalima navode elemente atomske mase 23 ili iznad 40, ili pak elemente čiji je atomski broj veći od 20. Zanimljivo je da sve te definicije uključuju elemente bitno različi h bioloških i ekoloških važnos , posebice s gledišta neophodnos , korisnos , toksičnos , i za biljne, i za živo njske organizme. Konačno, možemo zaključi da skupina teških metala, bez obzira na definiciju, uključuje vrlo heterogenu skupinu elemenata s gledišta fiziologije, opterećenja okoliša i potencijalne kontaminacije poljoprivrednih proizvoda i hrane. S obzirom na to da teške metale često proučavamo s gledišta toksičnoga učinka i onečišćenja okoliša, ne samo u biotehničkim znanos ma, nerijetko u navedenu skupinu svrstavamo i nemetal selen (Se) te polumetale arsen (As) i bor (B). Time smo poprilično narušili kriterije pripadnos elemenata skupini teških metala te je sve više argumenata navedenu skupinu nazva elemen ma u tragovima (engl. trace elements). Elemen u tragovima definirani su kao elemen čija je koncentracija u litosferi ili tlu manja od 100 mg/kg, a ostali elemen glavni su elemen . Glavnih je elemenata samo 17, ali čine ukupno čak 99,8 % litosfere (O, Si, Al, Fe, C, K, Ca, Na, Mg, Ti, N, S, Ba, Mn, P, Sr, Zr). Izraz elemen u tragovima prikladan je s fiziološkoga i ekološkoga gledišta. Naime, vrlo je važno da biljkama esencijalni elemen budu dostatno raspoloživi, a sva makrohraniva za biljke u skupini su tzv. glavnih elemenata. Mikrohraniva (Mn, Zn, Cu, Mo, Ni, B, Cl), koje biljke za svoje fiziološke potrebe trebaju u značajno manjim količinama, doista se i u litosferi i tlu nalaze u malim koncentracijama, tj. pripadaju skupini elemenata u tragovima (izuzetak je jedino Mn). S druge strane, metali koji su 44 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima potencijalno opterećenje okoliša (Zn, Cu, Co, Cr, Ni, Mo, Pb, Hg, Cd) pripadaju skupini elemenata u tragovima, bez obzira na to jesu li esencijalni (Zn, Cu, Ni, Mo), korisni (Co, esencijalan za ljude) ili samo toksični bez esencijalnoga ili korisnoga fiziološkog učinka (Cr, Cd, Hg, Pb). Dopunski, u tu skupinu pripadaju i biotehničkoj praksi zanimljiv nemetal Se (koristan za biljke, esencijalan za ljude), polumetali As i B (esencijalan za biljke), pa i koji drugi nemetali koji su esencijalni za ljude (F, I), a biljkama nisu ni potrebni ni korisni. 5.2. Porijeklo teških metala u tlu Teški metali u tlu posljedica su dvaju osnovnih procesa: prirodni (geogeni) procesi i antropogeni procesi (tj. ljudska ak vnost). Prirodnim procesima tlo nasljeđuje teške metale iz ma čne s jene, a antropogeni procesi uključuju urbanizaciju, industrijalizaciju, promet, ali i poljoprivrednu proizvodnju (tablica 7.). U udaljenim područjima bez ljudskoga utjecaja teški metali u tlima gotovo su potpuno porijeklom iz ma čnoga supstrata, dok su u urbanim i poljoprivrednim područjima koncentracije teških metala u tlima veće od koncentracija u ma čnim supstra ma zbog kon nuiranoga unosa u ekosustav. Tablica 7. Izvori i porijeko teških metala u tlu (Wilson et all., 2008.) Ma čna s jena s visokom koncentracijom Antropogeni izvori zagađenja okoliša As sedimentni materijali boga sulfidima (npr. ugljen); sulfidi i rude Ag, Pb, Cu, Ni konzerviranje i obrada drveta; pes cidi; izgaranje ugljena; rudarstvo; talionice Cd često zajedno sa Zn; visoke koncentracije u klas čnim peli ma i u škriljcima atmosferska depozicija; industrijski i komunalni otpad; fosfatna gnojiva; kanalizacijski mulj; rude i taljenje Zn Cr ultrabazične magmatske s jene i s jene niskog stupnja metamorfoze; serpen ni različit industrijski otpad; završna obrada metala i oplata; elektronika; obrada drveta Cu minerali s Cu, Fe i S; najobilniji u bazičnim magmatskim s jenama komunalni mulj; talionički otpad; peradski i svinjski stajski gnoj Hg uglavnom niska koncentracija, veće koncentracije uz sulfide u s jenama, npr. u škriljcima; cinabarit (HgS) i sulfidni minerali s As, Se, Ag, Zn, Pb izgaranje fosilnih goriva; vulkanska ak vnost; gradski mulj; tre rano sjeme; industrijski procesi 45 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima Ma čna s jena s visokom koncentracijom Antropogeni izvori zagađenja okoliša Ni ultrabazične magmatske s jene i s jene niskog stupnja metamorfoze; serpen ni rudarstvo; talionice; industrijski procesi Pb uglavnom niska koncentracija, veće koncentracije uz sulfide u s jenama; galenit (PbS) automobili; transportni sustavi; boje Se morski sedimen iz razdoblja kasne krede i tercijara rudarstvo; irigacija na područjima boga m selenom Zn niska rela vno ujednačena koncentracija u s jenama, veće koncentracije uz sulfide u s jenama; sfalerit (ZnS) komunalni mulj; talionički otpad; peradski i svinjski stajski gnoj Prirodni (geogeni) procesi Geogeni procesi obuhvaćaju trošenje zemljine kore, tj. stjenovitoga gornjeg dijela litosfere (debljina 6-12 km ispod oceana, a 40-60 km u kon nentu) iz kojega nastaje mineralni dio pedosfere, tj. tlo. Svojstva i kemijski sastav ma čne s jene utječu na kemijski sastav tala, dok biološki i hidrološki utjecaji rezul raju ver kalno različi m horizon ma. Na nastanak tla ne utječe samo trošenje ma čne s jene, nego i ciklus kruženja tvari u kojemu tlo s atmosferom, hidrosferom i biocenozama izmjenjuje i tvari i energiju. Geogeno porijeklo ekološki najzanimljivijih teških metala, Cu, Zn, Cd i Pb, najčešće je povezano sa sumpornim mineralima koji u okolišu rela vno brzo oksidiraju te se metalni ka on odvaja od sumpora u ranoj fazi trošenja minerala (He et al., 2005.). U kasnijim fazama pedogeneze Cu, Zn i Cd češće su u sastavu Mn oksida, a Pb u sastavu Fe oksida i hidroksida. Iako je u zemljinoj kori prosječni udio magmatskih i sedimentnih s jena 95:5 %, u površinskim slojevima češće su sedimentne s jene. Tla nastala na pješčenjacima i kiselim magmatskim s jenama (npr. granit) u pravilu sadrže manje esencijalnih elemenata, pa i teških metala Cu, Zn i Co (He et al., 2005.), nego tla na alkalnim magmatskim s jenama i sedimentnim škriljcima (sadrže veće koncentracije Cu, Zn, Mn, Pb, a mogu sadržava i Cd iznad 200 mg kg-1). Prirodni geološki procesi mogu na različi m ma čnim s jenama rezul ra višestruko većim koncentracijama teških metala u usporedbi s prosječnim koncentracijama u 46 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima tlima (Intawongse, 2007.), što može ima različite učinke na biljni i živo njski svijet. Prirodni izvori teških metala u tlu su, uz ma čne s jene, i vulkanske erupcije, morski aerosoli i šumski požari (Reichman, 2002.). Antropogeni procesi Antropogeni procesi kojima teški metali dolaze u tlo odnose se na ljudsku ak vnost, uglavnom urbanizaciju, industrijalizaciju, promet, ali i poljoprivrednu proizvodnju. U ovom priručniku naglašen je osvrt na poljoprivrednu proizvodnju kao izvor teških metala u tlu. Poljoprivredna proizvodnja pridonosi akumulaciji teških metala u površinskim slojevima poljoprivrednih tala primjenom različi h agrotehničkih mjera: 1. gnojidba mineralnim gnojivima (prirodni minerali, pojedinačna i složena gnojiva) 2. gnojidba organskim gnojivima (stajska gnojiva, kompos , organski ostatci) 3. kondicioniranje tala (kalcizacija, zakiseljavanje, poboljšivači teksture) 4. aplikacija pes cida 5. navodnjavanje. Upotreba različi h supstancija koje sadrže metale značajno je porasla s ciljem pos zanja stabilnih prinosa, a aplikacija mikroelemenata kao što su Cu, Zn, Fe, Mn i B postala je uobičajeni agrotehnički zahvat. Navedeni se elemen redovito dodaju različi m formulacijama složenih gnojiva radi gnojidbe usjeva na pjeskovi m, karbonatnim i tresetnim tlima s nedostatkom mikroelemenata. Značajan dio pes cida, fungicida i herbicida također sadržavaju Cu, Zn, Fe, Mn, pa i As, a pojedini teški metali kao Cd i Pb unose se u tlo kao nečistoće prisutne u gnojivima. Najveće značenje među mineralnim gnojivima u pogledu teških metala kao nečistoća imaju fosfatna gnojiva, tj. sirovi fosfa kao pojedinačna gnojiva ili kao sirovina za proizvodnju pojedinačnih i složenih gnojiva. Pri tome opravdano često najveću pozornost pridajemo koncentraciji Cd u fosfatnim mineralima iako i udio drugih teških metala može bi vrlo značajan. Među m, koncentracije teških metala značajno se razlikuju s obzirom na zemljopisno porijeklo fosfata. Tako je zabilježen vrlo širok raspon koncentracija Cd od 0.5 (Australija) do 150 (SAD) mg kg-1 s globalnim prosjekom 20,8. Značajne koncentracije teških metala nisu utvrđene samo u prirodnim fosfa ma, nego i u različi m mineralnim gnojivima, kondicionerima, organskim gnojivima i ostatcima u poljoprivrednoj proizvodnji. Organska gnojiva kao stajska gnojiva i kompos mogu sadržava više koncentracije teških metala nego većina poljoprivrednih tala pa je posljedica kon nuirane uporabe 47 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima takvih organskih gnojiva povećanje ukupne koncentracije teških metala u tlima. Pri tome je značajan pozi van učinak gnojidbe na raspoloživost esencijalnih teških metala, posebice na laganim pjeskovi m i karbonatnim tlima, ali je nega vna posljedica povećanje koncentracije i raspoloživos toksičnih teških metala kao Cd i Pb. Stoga je u većini zemalja propisana maksimalna koncentracija pojedinih teških metala u organskim gnojivima, a vrijednos se razlikuju među pojedinim zemljama. Tablica 8. Koncentracije teških metala (mg kg-1) u različi m gnojivima i kondicionerima Gnojivo/ kondicioner Fe Zn Mn Cu Mo Ni Cr Cd Pb Co Tripleks 1.986 3.172 34 9,8 6,11 26,74 1.838 12,1 2,54 0,73 Karbokalk 2.770 38,5 152 19,4 0,22 3,12 6,6 Goveđi stajski gnoj* 2.927 186 253 35,0 1,7 9,5 14,2 0,24 5,27 1,30 Konjski stajski gnoj* 6.357 95 371 24,0 2,4 17,3 27,4 0,30 16,0 2,44 Svinjski stajski gnoj* 13.740 678 724 81,0 2,6 20,1 37,8 0,90 5,72 2,00 Pileći stajski gnoj* 669 262 324 48,0 2,6 9,1 10,1 0,45 2,28 0,94 Goveđi kompost* 4.943 363 430 67,0 6,0 23,3 46,5 0,56 4,04 3,00 Konjski kompost* 5.807 102 402 22,0 4,4 30,2 68,4 0,59 19,6 2,74 Svinjski kompost* 18.620 555 686 119,0 4,7 30,4 70,9 1,19 7,00 2,83 Pileći kompost* 1.015 420 573 76,0 4,1 14,7 18,4 0,69 1,64 2,15 Glisnjak 15.605 133 394 34,6 0,2 46,4 62,7 0,60 14,3 1,97 0,28 1,39 0,76 Ostatci pšenice 429 31 89 4,3 1,4 2,4 3,38 0,02 0,20 0,27 Ostatci kukuruza 378 15 14 2,0 1,1 1,8 3,12 0,00 0,70 0,14 Ostatci suncokreta 63 33 38 13,6 1,3 4,2 0,54 0,25 0,15 0,10 Ostatci soje 731 33 21 6,4 1,2 3,1 3,37 0,17 0,32 0,28 Ostatci povrća 87 26 15 0,5 0,5 0,3 0,50 0,10 1,00 0,07 * Izvor podataka: Vukobratović (2008.) Gnojidbom fosfori ma i fosfornim gnojivima u tlo se prosječno unosi više U (21 g ha-1), V (20), Cr (36) i As (2,8) nego Cd (2,8), ali je zbog mobilnos ipak najviše po- 48 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima zornos na količini Cd u fosfornim gnojivima. Značajno se manje unosi Se (1,5), Pb (1,4) i Hg (0,1). Dakako, navedene su vrijednos orijentacijske i valja ih shva kao primjer jer ovise o porijeklu fosforita. Na primjer, gnojidbom 120 kg P2O5 ha-1 sedimentnim fosfa ma iz Tanzanije u tlo se unosi čak 164 g U ha-1, fosfa ma iz Senegala 77 g V ha-1 i 28 g Cd ha-1, fosfa ma iz Indije 38 g As ha-1, 12 g Pb ha-1 i 0,8 g Hg ha-1. Najviše Cr (71 g ha-1) unosi se fosfa ma iz Alžira, a najviše Se (3,7 g ha-1) fosfa ma iz Tunisa. Prema navedenim podatcima možemo zaključi da su za okoliš najštetniji fosfa iz Senegala jer će se njima u tlo unije najviše Cd i V, ali se unosi i najmanje As (1,3 g ha-1) i Pb (0,7 g ha-1). Vrlo su štetni i fosfa iz Indije zbog unošenja najvećih količina As, Pb i Hg. S druge strane, fosfa ma iz Tanzanije unosi se najmanje Cd (0,4 g ha-1), ali i najviše U, čak 3 do 33 puta više nego ostalim fosfa ma. S ekološkoga gledišta pogodni su fosfa iz Kine kojima se unosi najmanje Cr (6 g ha-1) te vrlo male količine Hg (0,07 g ha-1), Cd (0,7 g ha-1) i V (2,7 g ha-1). Zanimljivo je te vrijednos usporedi s unošenjem teških metala u tlo kalcizacijom s 20 t ha-1 karbokalka (tablica 8.) jer se me unosi 5,6 g ha-1 Cd (kao i fosfa ma iz Alžira), 28 g ha-1 Pb (2,5 puta više nego fosfa ma iz Indije s najvišim koncentracijama Pb) te 132 g ha-1 Cr, gotovo dvostruko više nego najveći unos Cr fosfa ma (iz Alžira). Međum, karbokalkom se unose i značajne količine esencijalnih teških metala, od 4,4 g ha-1 Mo, 390 g ha-1 Cu i 770 g ha-1 Zn, do 3 kg ha-1 Mn i 55 kg ha-1 Fe. Osim toga, kalcizaciju navedenim količinama provodimo jednom u desetak godina, a gnojidbu fosforom svake ili svake druge godine. Također, što je vrlo značajno, kalcizacija se provodi radi neutralizacije suvišne kiselos tla što značajno smanjuje topivost i bioraspoloživost teških metala u tlu, posebice Cd. Najveće dopuštene doze aplikacije organskih gnojiva prikazanih u tablici 8 (količina gnojiva koja sadrži 170 kg N) sadrže također vrlo značajnu količinu teških metala. Sadrže od 2,6 (pileći stajski gnoj) do 12 (svinjski stajski gnoj) g ha-1 Cd. U prosjeku se najvećim mogućim dozama stajskih gnojiva i komposta u tlo unosi 4-5 g ha-1 Cd, dok samo 5 od 16 analiziranih sirovih fosfata unose u tlo više od 5 g ha-1 Cd. Najveće količine Co (37 g ha-1) i Pb (241 g ha-1) unijele bi se aplikacijom 15 t ha-1 konjskoga stajskog gnojiva. Značajno je da bi svi analizirani kompos i stajska gnojiva (osim pilećih) unijeli u tlo 3-20 puta veću količinu Pb od najvećega unosa sirovim fosfa ma. Količina Pb u svježem i kompos ranom pilećem stajskom gnojivu u rangu je najvećega unosa sirovim fosfa ma iz Indije (12 g ha-1). Među m, uz toksične Cd i Pb, organskim se gnojivima u tlo unose i značajne količine esencijalnih teških metala. Najveći je unos Fe (prosječno 55 kg ha-1), od 4 kg ha-1 (pileći stajski gnoj) do 188 kg ha-1 (svinjski stajski gnoj), a slijede Mn (u prosjeku 3,9 kg) i Zn (2,3 kg ha-1). Najviše i Mn i Zn unosi se svinjskim stajskim gnojem, a najmanje konjskim kompostom (Zn) i pilećim stajskim 49 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima gnojem (Mn). Značajno se manje organskom gnojidbom u tlo unosi Cu (prosječno 413 g ha-1) i Mo (36 g ha-1), pri čemu najviše Cu svinjskim (1,1 kg ha-1), a najmanje konjskim (209 g ha-1) kompostom. Najviše Mo (54 g ha-1) unosi se kompos ranim goveđim stajskim gnojem, a najmanje (samo 15 g ha-1) pilećim stajskim gnojem. Prikazane količine mikroelemenata koje se unose najvećom dopuštenom količinom organskih gnojiva usporedive su s količinama koje unosimo kalcizacijom s 20 t ha-1 karbokalka, jer se unosi 55 kg ha-1 Fe (kao i prosječno organskim gnojivima) te 3 kg ha-1 Mn (organskim gnojivima 3,9 kg ha-1). Unošenje teških metala u agroekosustav irigacijom značajno ovisi o lokalitetu, tj. o kvalite vode. Nekontaminirana voda sadrži ekstremno niske koncentracije teških metala, uglavnom u rangu μg L-1 Cu, Zn, Pb, Ni i Cr. Otpadne vode iz domaćinstava i industrijske vode često sadrže značajno veće koncentracije te kon nuirano navodnjavanje bez kontrole kvalitete i pročišćavanja vode može pridonije značajnoj akumulaciji teških metala u tlu. 5.3. Koncentracije i bioraspoloživost teških metala u poljoprivrednim tlima Pravilnik o zaš poljoprivrednoga zemljišta od onečišćenja (NN 32/10) propisuje: 1) tvari koje se smatraju onečišćivačima poljoprivrednoga tla 2) najveće dopuštene koncentracije (MDK) određenih teških metala (tablica 9.) u poljoprivrednim tlima (dopuštene granične vrijednos ) 3) mjere za sprječavanje onečišćenja tala i 4) kontrolu onečišćenja tala. Tim je pravilnikom propisana maksimalna ukupna koncentracija sedam teških metala (Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Zn) za razliku od prethodnoga pravilnika o zaš poljoprivrednoga zemljišta od onečišćenja štetnim tvarima (NN 15/92) koji je propisivao granične vrijednos za ukupno deset elemenata. Uz navedenih sedam elemenata, propisane su bile i koncentracije As, Co i Mo. Među m, u Pravilniku o ekološkoj proizvodnji u uzgoju bilja i u proizvodnji biljnih proizvoda (NN 91/01) propisana je maksimalna dopuštena koncentracija deset elemenata. Novi je pravilnik vrlo sličnih graničnih vrijednos kao i prethodni, osim za Zn čije su granične vrijednos s 200-300 mg kg-1 znatno snižene na 150-200. Nije potpuno jasno zbog čega je tomu tako jer je Zn esencijalni element čiju koncentraciju u proizvodima i hrani biljnoga porijekla već desetljećima pokušavamo poveća različi m postupcima biofor fikacije. 50 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima Pravilnici propisuju granične vrijednos na temelju ukupnih koncentracija određenih diges jom kiselinama, a ne na temelju bioraspoloživos teških metala. Ukupna koncentracija utvrđuje se potpunom diges jom uzorka tla smjesom kiselina (zlatotopka - aqua regia), što olakšava usporedbu tala i svrstavanje u određene kategorije, ali ne daje dovoljnu inoformaciju o bioraspoloživos teških metala pa samim me ni o stvarnoj mogućnos usvajanja esencijalnih teških metala (Fe, Mn, Zn, Cu, Mo, Ni) korijenom biljke, a ni o stvarnome riziku transfera štetnih teških metala (Pb, Cd, Cr, Hg) u prehrambeni lanac proizvodima biljnoga porijekla. Raspoloživost teških metala ne ovisi samo o ukupnim koncentracijama, nego i o ostalim svojstvima tla, prije svega pH reakciji tla, teksturi i humoznos . Tablica 9: MDK teških metala (mg kg-1) u poljoprivrednim tlima Pravilnik NN 32/10 Cd Cr Cu Hg Ni Pb Zn Pjeskovito tlo 0,0-0,5 0-40 0-60 0,0-0,5 0-30 0-50 0-60 Praškasto – ilovasto tlo 0,5-1,0 40-80 60-90 0,5-1,0 30-50 50-100 60-150 Glinasto tlo 1,0-2,0 80-120 90-120 1,0-1,5 50-75 100-150 150-200 Pravilnik NN 91/01 0,8 50 50 0,8 30 50 150 Različi m istraživanjima provedenim u kon nentalnome dijelu Republike Hrvatske s ukupno 617 uzoraka tla (većim dijelom u području Osječko-baranjske županije), utvrđene su najveće prosječne ukupne koncentracije Fe, za m Mn i Zn, a najmanje Pb, Co i Cd: Fe (prosječno 27.000-32.000 mg kg-1) > Mn (550-620) > Zn (75-90) > Cr (40) > Ni (3050) > Cu (20-35) > Pb (15-25) > Co (12) > Cd (0,2-0,5). Vidljivo je da su prosječne vrijednos značajno niže od propisanih MDK za sve elemente, a svakako je najznačajnije što su koncentracije Pb i Cd ispod MDK. Također je vrlo značajno da nijedna koncentracija Pb i Cd u pojedinačnim uzorcima poljoprivrednih tala Osječko-baranjske županije nije bila veća od MDK pa prema koncentracijama Cd i Pb nije utvrđeno nijedno onečišćeno (>100% MDK) ili zagađeno tlo (>200% MDK). Čak štoviše, kod 39 od 40 analiziranih uzoraka poljoprivrednih tala utvrđena je koncentracija Pb < 25% MDK (čisto, neopterećeno tlo), a preostali je uzorak na razini 25-50% MDK. Situacija je vrlo dobra i za utvrđene koncentracije Cd jer je 24 od 40 tala na razini 25-50% MDK, a preostala tla (16 od 40) na razini su koncentracije Cd 50-100% MDK. Dakle, ni u jednome tlu nije utvrđena koncentracija Cd ili Pb iznad MDK. 51 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima Dakako, za ishranu bilja, ali i proizvodnju hrane i zdravlje ljudi, značajnije su biljkama raspoložive frakcije teških metala (bioraspoložive frakcije) nego ukupne količine. Raspoložive koncentracije teških metala u tlima značajno su niže od ukupnih koncentracija, ali to ovisi prije svega o svojstvima tala i o pojedinome teškom metalu. Utvrđivanje bioraspoloživos teškoga metala u tlu za pojedinu biljnu vrstu značajno ovisi o izboru ekstrakcijske otopine, tj. anali čke metode koja treba simulira raspoloživost frakcija pojedinoga elementa korijenu biljke, a za utvrđivanje izmjenjive frakcije elemenata u tlu razvijene su metode jednostruke ekstrakcije (EDTA, DTPA, CaCl2, HCl, NH4-OAc+EDTA i druge). Ekstrakcija EDTA pouzdaniji je i dosljedniji test za predviđanje nakupljanja teških metala u biljkama u odnosu na ekstrakcije DTPA i CaCl2 (Hooda, 1997). Među m, pogodnost ekstraktanta da iz tla izluči teški metal bioraspoloživ za biljke, ovisi o samome ekstraktantu, teškom metalu od interesa, biljnoj vrs i pu tla. Nisu sve dakle metode korisne za proučavanje bioraspoloživos svih teških metala u različi m zemljišnim uvje ma (Intawongse i Dean, 2006.). Otopina EDTA (e len-diamin-tetra-acetat) na području Republike Hrvatske najduže se rabi za utvrđivanje biljkama raspoloživih koncentracija teških metala, a najčešće se rabi za određivanje koncentracija Zn, Mn i Cu. U istraživanjima 57 uzoraka poljoprivrednih tala iz kon nentalnoga dijela Hrvatske, sa širokim rasponima kiselos tla pH = 3,6-7,9 i udjela humusa 0,6-4,6%, utvrđeno je da je najveći udio bioraspoloživih Cu (19,3%), Pb (19%) i Cd (18%) od ukupno utvrđenih koncentracija, slijede Ni (4,5%), Zn (3,5%) i Co (2%), a najmanji su udjeli bioraspoložive frakcije Mn (0,6%), Cr (0,36%) i Fe (0,3%). Među m, usprkos tomu, ipak su najveće bioraspoložive koncentracije utvrđene za esencijalne teške metale Fe (prosječno 80,6 mg kg-1), Mn (40,9) i Cu (4,12), slijede toksični Pb (2,91) i esencijalni Zn (2,44), a najniže su prosječne koncentracije bioraspoloživih Co (0,29), Cr (0,17) i Cd (0,07). 5.4. Teški metali u Osječko-baranjskoj i Vukovarsko-srijemskoj županiji Globalno na onečišćenje tla najveći utjecaj ima promet te urbane i industrijske ak vnos (Kádár i Koncz, 1993.). Slična je situacija i u Osječko-baranjskoj županiji gdje se na oranicama i šumskim tlima ne javljaju povećane koncentracije teških metala. Onečišćenje tla u Hrvatskoj uglavnom je na zagrebačkome području, u blizini zračne luke Pleso (Romić i Romić, 2003). Istraživanja pokazuju da najveći udio u emisiji Zn i Cu u Republici Hrvatskoj ima cestovni promet (91,5 i 85,5 %), proizvodni procesi najznačajniji su u emisiji Se (84,4%) i Pb (42,7%), izgaranje u termoenergetskim objek ma u emisiji As (59,4%) i Cr (48,4%) te izgaranje u industriji u emisiji Ni (59,3%), Hg (43,2%) i Cd (39,4%). S udjelom 28,5% vrlo značajnu ulogu u emisiji Cd ima i cestovni promet. Poljoprivreda u m podatcima nije zabilježena kao izvor emisije teških metala. Među- 52 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima m, vrlo je značajna količina teških metala koja dospijeva na poljoprivredne površine, što je posljedica industrije, transporta, poljoprivrede, prometne frekvencije, naselja, ali i jačine i smjera vjetrova (Kádár i Ragályi, 2010.). Osječko-baranjska županija Detaljno istraživanje, pa tako i detaljan prikaz stanja teških metala u tlima Osječko-baranjske županije još uvijek nedostaje, prikazani podatci objedinjavaju tri istraživanja teških metala provedena na području Osječko-baranjske županije (Lončarić, 2010., Lončarić, 2011. i Ivezić i sur., 2011.) s ukupno 143 uzorka (tablica 10.) od kojih su većina oranična tla, a manji dio šumska tla i tla iz urbanih vrtova. U vrlo malome broju analiziranih uzoraka (0,7 %), tj. samo u jednome uzorku utvrđena je koncentracija teških metala iznad MDK. Vrlo je značajno napomenu da se i u tome uzorku radi o povećanim koncentracijama esencijalnih elemenata Zn i Ni, a ne toksičnim Cd ili Pb. Također, riječ je o uzorku urbanoga vrta u blizini vrlo prometne gradske prometnice. Naime, u vrtnome je tlu utvrđena koncentracija 190 mg Zn kg-1 (Pravilnikom dopušteno do 150) te 53 mg Ni kg-1 (Pravilnikom dopušteno do 50). Prema utvrđenim vrijednos ma i Pravilniku, taj se lokalitet ubraja u onečišćeno zemljište, ali ne u zagađeno zemljište. Na istome su lokalitetu usporedbom svih uzoraka utvrđene i najveće koncentracije Pb (36 mg kg-1, dopušteno do 100) i Cd (0,96 mg kg-1, dopušteno do 1,00) te se ni to tlo po razini Pb i Cd ne ubraja u onečišćeno zemljište. Tablica 10. Uzorci tla s koncentracijama teških metala iznad MDK u Osječko-baranjskoj županiji Teški metali iznad MDK* Vrsta tla broj uzoraka br. uzoraka Analizirani elemen Oranice 40 0 (Zn, Cu, Pb, Cd) Urbana i ruralna vrtna tla 29 1 (Zn, Ni) (Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Zn) Oranice i šumska tla 74 0 (Pb, Cd, Ni, Co) 143 1 (0,7 %) *MDK – maksimalno dopuštene koncentracije propisane Pravilnikom (NN 32/10) Rezulta dakle istraživanja provedenih do sada ukazuju da nema razloga za zabrinutost; koncentracije svih sedam toksičnih elemenata niže su od dopuštenih graničnih vrijednos . Posebno je značajno to što ni prosječne koncentracije Cd po različi m povima tala (slika 16.), ni prosječne koncentracije Pb po različi m povima tala (slika 17.) nisu ni blizu MDK (Cd prosječno do 28%, a Pb do 21%). 53 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Slika 16. Srednje vrijednos Cd po povima tala u Osječko-baranjskoj županiji Izvor: Ivezić (2011.) 54 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima Slika 17. Srednje vrijednos Pb po povima tala u Osječko-baranjskoj županiji Izvor: Ivezić (2011.) Kako je već prikazano, raspoloživost teških metala ne ovisi samo o ukupnim koncentracijama, nego i o fizikalnim i kemijskim svojstvima tla (Ivezić i sur. 2011.). Kiselost tla (pH) i organska tvar značajni su faktori topivos teških metala u tlu, a me i njihova značenja u odnosu tlo-biljka. U kiselim tlima teški su metali topiviji, mobilniji i lakše dostupni biljci jer je veća bioraspoloživa frakcija nego u karbonatnim (alkalnim) tlima. Stoga je pri tumačenju rezultata analiza tla neophodno raspolaga informacijama o pH reakciji, humoznos i teksturi tla. Procjena bioraspoloživos teških metala u tlima značajna je zbog najmanje dvaju razloga: 1) raspoloživost esencijalnih teških metala (Fe, Mn, Zn, Cu, Ni, Mo) neophodnih za rast i razvoj poljoprivrednih usjeva, povrća i voća 2) raspoloživost toksičnih teških metala (Pb, Cd, Cr, Hg) i procjena njihova ulaska u prehrambeni lanac proizvodima biljnog porijekla. Na kartografskome prikazu vodotopive frakcije Cd u Osječko-baranjskoj županiji (slika 18.) vidljiv je utjecaj kiselos tla jer je u pretežno kiselijem (svjetlijem) slavonskom 55 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima dijelu Županije značajno veća koncentracija vodotopivoga Cd nego u pretežno alkalnome (tamnijem) baranjskom dijelu Županije. Slika 18. Odnos pH tla i vodotopive frakcije Cd u Osječko-baranjskoj županiji Izvor: Ivezić (2011.) Također, vrlo su značajne ukupne i raspoložive koncentracije esencijalnih teških metala, a me i svojstva tla kojima tumačimo njihovu bioraspoloživost. Ukupne su koncentracije Zn (slika 19.) također različite na različi m povima tala slavonskoga i baranjskog dijela Osječko-baranjske županije. Utjecaj pH tla na vodotopivost Zn još je vidljiviji (slika 20.) nego na vodotopivost Cd (slika 18.), a ista je težnja veće topivos Zn u kiselijem slavonskom dijelu nego u alkalnijem baranjskom dijelu Županije. Među m, dok za baranjski dio možemo tvrdi da će se poljoprivrednim proizvodima biljnoga porijekla iz tla u prehrambeni lanac prenosi manje količine Cd nego u slavonskome dijelu, sa sigurnošću možemo tvrdi da je u slavonskome dijelu mnogo manja vjerojatnost nedostatka biljkama raspoloživoga Zn nego u baranjskome dijelu. Srećom, nedostaci Zn nisu ni čes ni nerješivi, a Cd je vrlo malo i u slavonskome dijelu županije. 56 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Slika 19. Srednje vrijednos Zn po povima tala u Osječko-baranjskoj županiji Izvor: Ivezić (2011.) 57 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Slika 20. Odnos pH tla i raspoloživos Zn u Osječko-baranjskoj županiji Izvor: Ivezić (2011.) 58 5. Značaj i porijeklo teških metala u tlima Vukovarsko-srijemska županija U Vukovarskoj-srijemskoj županiji raspoloživih je podataka još manje i za sada je teško napravi detaljan pregled cijeloga područja, što naglašava važnost provedbe planiranih istraživanja. Trenutna istraživanja prikazana su studijama za određene ograničene lokalitete (tablica 11). Rezulta također potvrđuju koncentracije Zn ispod MDK, točnije u rasponu 2755% MDK, a sličan je i raspon Cd (29-58% MDK). Vidaček i sur. (2004.) navode podatke za 58 uzoraka iz Vukovarsko-srijemske županije s nešto većim prosječnim koncentracijama Cd (0,71), ali očekivano niskim prosječnim koncentracijama Pb (23,6), Hg (0,05), Cr (25,7), Ni (39,0), Co (12,5), As (8,0), Cu (35,4) i Zn (67,4). Tablica 11. Koncentracije teških metala u Vukovarsko-srijemskoj županiji (mg/kg) Lokalitet Fe Zn Cd Vrbanja 31.748 82,8 0,56 Banovci – vrt 31.346 66,9 0,44 Banovci – vrt 31.965 63,2 0,46 Banovci 2011./12. 26.690 51,3 0,47 Babina Greda 28.970 68,7 0,50 Đurići 30.820 80,7 0,53 Babina Greda 2 28.820 68,9 0,39 Potnjani 29.720 62,7 0,29 Berak 25.260 50,8 0,41 Đeletovci 26.850 51,6 0,41 Lovas 22.090 41,4 0,36 Banovci 2012./13. 27.540 53,6 0,58 Srednje vrijednos 27.673 58,8 0,45 59 1. Poljoprivreda u pograničnome području Republike Hrvatske Renata Baličević 6. PESTICIDI U POLJOPRIVREDI Primjena pes cida neizbježna je u uvje ma moderne poljoprivredne proizvodnje, ali istodobno smo suočeni sa stvarnim opasnos ma, kao što su narušavanje prirodne ravnoteže, učestalo stradavanje riba i p ca, trovanje ljudi pes cidima, otpornost na pes cide, onečišćenje voda i hrane ostatcima pes cida i sl. Kod primjene pes cida nužna je uspostava skupoga i zahtjevnoga sustava kontrole proizvodnje i uporabe pes cida te prisutnos njihovih ostataka u hrani, vodi i okolišu. Pojam pes cid (lat. pes s - kuga, pošast + occidere - ubi ) označava kemijsku ili biološku djelatnu tvar proizvedenu za kontrolu štetnih organizama u proizvodnji hrane. Pri tome treba ima na umu da se u samoj definiciji pojma štetnos prije svega misli na ekonomsku štetu za čovjeka, odnosno na smanjenje prinosa ili količine i kvalitete proizvedene hrane. U biljnoj zaš rabi se izraz sredstva za zaš tu bilja i upravo ona čine najbrojniju skupinu pes cida. Uz njih, u pes cide ubrajamo i sredstva za primjenu u javnome zdravstvu, veterini, sanitarnoj higijeni, kućanstvu i industriji. Sredstva za zaš tu bilja, prema definiciji iz Zakona o sredstvima za zaš tu bilja (NN 70/05, 80/13), konačni su oblici djelatnih tvari i pripravci namijenjeni za: 1. zaš tu biljaka i biljnih proizvoda od štetnih organizama ili za sprječavanje djelovanja h organizama 2. utjecaj na životne procese biljaka na drukčiji način od hraniva 3. čuvanje biljnih proizvoda ako nisu predmetom drugih propisa 60 6. Pes cidi u poljoprivredi 4. uništavanje neželjenih biljaka, biljnih dijelova, zadržavanje ili sprječavanje neželjenoga rasta biljaka. Djelatne tvari jesu tvari ili mikroorganizmi, uključujući viruse, koje imaju opći ili poseban učinak na štetne organizme ili na biljke, biljne dijelove ili biljne proizvode. Danas se procjenjuje da ima približno 1000 djelatnih tvari koje se rabe ili su se rabile u zaš bilja, od čega ih je unutar zemalja EU više od 850. Kako prema sistema zaciji Svjetske zdravstvene organizacije postoje 363 različite vrste hrane, lako je doći do brojke od približno 300 000 mogućih kombinacija hrana/pes cid (Kipčić, 2010.). Kao rezultat primjene pes cida, mali dio korištenoga sredstva zaostaje na tre ranome usjevu i taj se dio naziva „ostatkom sredstva za zaš tu bilja’’. Ostatci mogu bi prisutni u: 1. svježem ili prerađenome voću i povrću 2. procesuiranoj hrani i pićima (kruh, voćni sokovi) 3. svježim ili procesuiranim proizvodima animalnoga podrijetla. Pod ostatcima pes cida (rezidue) podrazumijevaju se izuzetno male količine djelatnih tvari koje se najčešće izražavaju u miligramima po kilogramu hrane u kojoj se nalaze, što znači u milijun m dijelovima. Tijekom života čovjek je izložen djelovanju pes cida na više načina, preko hrane, vode i iz okoliša. Pojedina hrana može sadržava smjesu različi h pes cida, a jednako se tako i raznolikom hranom istodobno u organizam mogu unije pes cidi iz raznih izvora. Sredstva za zaš tu bilja prema namjeni možemo podijeli u sljedeće skupine: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. insek cidi - za suzbijanje štetnih kukaca fungicidi - za suzbijanje uzročnika biljnih boles herbicidi - za suzbijanje korova limacidi - za suzbijanje puževa akaricidi - za suzbijanje grinja nematocidi - za suzbijanje nematoda avicidi - za odbijanje p ca roden cidi - za suzbijanje glodavaca regulatori rasta i fiziotropi repulzivna sredstva za odbijanje divljači. Prema načinu djelovanja, pes cidi mogu bi : 1. sistemici i 2. nesistemici. Sistemični pes cidi translociraju se od mjesta aplikacije pa se tako šire cijelom biljkom i suzbijaju štetnike ili kolaju kroz njihov organizam s istom namjenom. Nesistemici djeluju samo na mjestu primjene, odnosno kontaktno. 61 6. Pes cidi u poljoprivredi S obzirom na sastavnice pes cidnoga pripravka, kao formulacije pes cida razlikuju se prašiva, granule, koncentra , otopine, paste itd. Biopes cidi su pes cidi dobiveni od prirodnih materijala, kao što su biljke, živo nje i neki minerali. Zajednički su naziv za kukce, grinje, bakterije, gljivice, viruse i druge prirodne neprijatelje biljnih štetočinja. Podjela biopes cida : 1. mikrobiološki biopes cidi: bakterije (Bacillus thuringiensis), gljive, virusi 2. inkorporirani protek vni agensi (PIPs = Plant Incorporated Protectants): spojevi koje proizvodi sama genetski modificirana biljka 3. biokemijski pes cidi: prirodni netoksični spojevi pes cidnoga djelovanja (feromoni). Prednos su biopes cida: 1. niska toksičnost 2. djelotvornost i 3. brza razgradljivost, ali su, kao i svi živi sustavi: 1. ograničeni trajanjem 2. imaju djelomičan spektar djelovanja i 3. skupi su. Prema Svjetskoj zdravstvenoj organizaciji pes cidi su, na osnovi prije svega akutne oralne otrovnos za štakore, razvrstani u če ri skupine: 1. I.a skupina – ekstremno opasni: LD50 oralno za krute tvari 5 ili < 5 mg/kg tjelesne mase LD50 oralno za tekuće tvari 20 ili < 20 mg/kg tjelesne mase (aldikarb, kaptafol, klormefos, HCB (heksaklorciklobenzen), mevinfos, para on, forat, para on-me l, fosfamidon) 2. I.b skupina – visoko opasni: LD50 oralno za krute tvari 5 – 50 mg/kg tjelesne mase LD50 oralno za tekuće tvari 20 – 200 mg/kg tjelesne mase (kumafos, klorfenvinfos, karbofuran, me da on, diklorvos azinfos-me l, zeta-cipermetrin, metamidofos) 3. II. skupina – umjereno opasni: LD50 oralno za krute tvari 50 - 500 mg/kg tjelesne mase LD50 oralno za tekuće tvari 200 – 2000 mg/kg tjelesne mase (bifentrin, karbaril, klordan, klorpirifos, ciflutrin, DDT cihalotrin, cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, imazalil, fosalon, pirazofos, lindan) 62 6. Pes cidi u poljoprivredi 4. III. skupina – slabo opasni: LD50 oralno za krute tvari > 500 mg/kg tjelesne mase LD50 oralno za tekuće tvari > 2000 mg/kg tjelesne mase (acefat, mala on, ciram, ram, aletrin, miklobutanil). Težnja moderne fitomedicine zamjena je pes cida I. skupine spojevima slabije otrovnos . U službi ljudskoga zdravlja i ekološki prihvatljivoga korištenja pes cida dvije su važne inicija ve, Roterdamska i Stockholmska konvencija. Roterdamska konvencija o postupku prethodnoga pristanka svake zemlje („prior inform consent’’ = PIC) hoće li uvozi opasne kemikalije, uključujući 29 pes cida, usvojena je na Diplomatskoj konferenciji u Roterdamu 10. rujna 1998. s osnovnim ciljevima: 1. promicanje zajedničke odgovornos i suradnje u međunarodnoj trgovini opasnim kemikalijama i pes cidima, zbog zaš te ljudskoga zdravlja i okoliša 2. prinos ekološki zdravoj uporabi, po canjem razmjene podataka o svojstvima ciljanih spojeva te utvrđivanjem nacionalnih postupaka o njihovu uvozu i izvozu i prenošenjem h odluka ugovornim stranama. Zbog izuzetne važnos međunarodne trgovine opasnim tvarima, vlade zemalja potpisnica sporazumjele su se i dobrovoljno prihva le Roterdamsku konvenciju, kao privremeni PIC postupak. U Republici je Hrvatskoj 25. travnja 2007. stupio na snagu Zakon o potvrđivanju Roterdamske konvencije o postupku prethodnoga pristanka za određene opasne kemikalije i pes cide u međunarodnoj trgovini. Stockholmska konvencija prihvaćena je 23. svibnja 2001., a stupila je na snagu ra fikacijom konvencije od strane 50 država. Usmjerena je na smanjenje i sprječavanje ispuštanja dvanaest postojanih organskih onečišćivača, POO („persistant organic pollutants’’ ili POPs), među kojima je najviše kloriranih pes cida, zabranjenih u zemljama razvijenoga svijeta još 70-ih godina prošloga stoljeća: aldrin, klordan, DDT, dieldrin, endrin, heptaklor, heksaklorbenzen, mirex i toksafen. Konvencijom se propisuju uvje koje treba ispuni svaka zemlja potpisnica kako bi se pos glo ukidanje proizvodnje, uporabe, uvoza i izvoza POO spojeva na globalnoj razini. Zakon o potvrđivanju Stockholmske konvencije u Republici Hrvatskoj prihvaćen je 2006. Gotovo svi pes cidi iz skupine POO uvršteni na popis Stockholmske konvencije, u Hrvatskoj su zabranjeni krajem šezdese h i sedamdese h godina prošloga stoljeća. Posljednji zabranjeni pes cid iz POO skupine bio je lindan, za koji je zabrana u Hrvatskoj nastupila 2001., iste godine kada i u Europskoj uniji. Nijedna ak vna tvar od 280 kojima se danas služi u sredstvima za zaš tu bilja u Republici Hrvatskoj nije uvrštena u popis onečišćivača ni Ro erdamske ni Stockholmske konvencije. Govoreći o pes cidima uopće, o nužnos njihove uporabe, o zaš hrane u jeku proizvodnje i nakon berbe, o sprječavanju širenja boles , poput malarije i fusa, go- 63 6. Pes cidi u poljoprivredi voreći o velikoj pomoći koju pes cidi pružaju čovjeku u borbi pro v najrazliči jih štetočina, ne smije se nikako smetnu s uma da je ipak i unatoč svemu, riječ o otrovima (Maceljski i sur., 2002.). Pes cidi nisu bezopasni i u svačijem je interesu sves rizik koji predstavljaju za čovjeka i okoliš na najmanju moguću mjeru. Poznato je da se procesuiranjem hrane može dodatno smanji udio ostataka pes cida u hrani, kao što se to donekle može i nekim mehaničkim postupcima, poput guljenja kore kod nekih vrsta voća i povrća, pranja, otklanjanja vanjskih listova kod salate i kupusnjača i sl. Klimatski uvje , vrsta i broj nametnika u određenoj godini također značajno utječu na intenzitet primjene pes cida. Razvoj biopes cida, bez obzira na to što neće u potpunos zamijeni kemijska sredstva, sigurno će doves do smanjenja njihove potrošnje. Ekološki prihvatljiv pristup zaš bilja jest integrirana zaš ta (Integrated Pest Management) koja podrazumijeva racionalnu primjenu različi h mjera s pomoću kojih se uporaba kemijskih pes cida ograničava na najmanju moguću mjeru, neophodnu da se razina štetnih organizama održi ispod razine koja izaziva ekonomski neprihvatljivu štetu ili gubitak. Integrirana se zaš ta temelji na kombinaciji če riju glavnih metoda kojima je zajednički cilj smanjenje uporabe kemijskih sredstava: 1. 2. 3. 4. metoda fizičke kontrole (mreže pro v muha i p ca i sl.) metoda kulturološke kontrole (higijenske mjere) metoda biološke kontrole (korištenje prirodnih neprijatelja) metoda kemijske kontrole (smanjena primjena pes cida uz minimalan rizik za neciljane organizme). Prvi korak u integriranoj zaš procjena je trenutka u kojem je zaš ta potrebna jer ne znači svaka pojava nekoga štetnog organizma istodobno i bezuvjetno nužnost trenutne intervencije. Presudan je trenutak u kojem brojnost štetnih organizama postaje ekonomska prijetnja. Drugi je korak monitoring i iden fikacija štetnoga organizma. Mnogi organizmi mogu u određenim uvje ma bi i korisni i dobrodošli, stoga promatranje onemogućuje uporabu pes cida kad za to stvarno nema potrebe. Preven vne mjere, kao što su plodored i izbor otpornih vrsta, također smanjuju potrebu za uporabom pes cida. Konačno, kad se procijeni da je uporaba pes cida nužna, bitno je postupno poče s primjenom najbezopasnijih, najspecifičnijih spojeva, onih s najužim spektrom djelovanja. Za sigurnost hrane najznačajnije su sljedeće ak vnos : 1. uspostavljanje strogih kriterija za proizvodnju i stavljanje pes cida u promet 2. uspostavljanje najviše dopuštenih količina ostataka pes cida u hrani (MDK) 64 6. Pes cidi u poljoprivredi 3. organiziranje pregleda hrane zbog otkrivanja uporabe nedopuštenih pes cida ili nedopuštenih količina (monitoring). Zakonska regula va koja se odnosi na pes cide, može se podijeli na dva dijela: 1. registracija (dopuštenje za stavljanje u promet i uporabu) 2. regulacija maksimalno dopuštenih količina ostataka pes cida u hrani. Hrvatski zakoni na tome su području u potpunos usuglašeni s europskim propisima. U svrhu kontrole poš vanja postojećih propisa Europska komisija organizira i koordinira višegodišnji program praćenja ostataka pes cida u hrani (monitoring), jedinstven i obvezan za sve zemlje članice, koje uz te zajedničke provode i vlas te nacionalne programe monitoringa. Nacionalni program monitoringa ostataka pes cida u Republici Hrvatskoj priprema i koordinira Ministarstvo poljoprivrede, a provodi se u suradnji s Ministarstvom zdravlja, Hrvatskim zavodom za javno zdravstvo i Hrvatskom agencijom za hranu. Sredstva za zaš tu bilja (SZB) većinom su kemijskoga podrijetla, stoga je iznimno važno poznava njihova kemijska, fizikalna i biološka svojstva te njihov utjecaj na čovjeka i zdravlje ljudi, živo nja, uključujući one korisne u poljoprivredi i šumarstvu (pčele i drugi oprašivači, ostali korisni kukci, ribe, p ce, sisavci i drugi neciljani organizmi) te djelovanje na okoliš. Zbog toga je registracija SZB, stavljanje na tržište i njihova uporaba uređena zahtjevnim propisima i standardima. SZB se smiju stavlja na tržište i rabi na području Republike Hrvatske samo ako je Ministarstvo poljoprivrede izdalo rješenje o registraciji. Prema podatcima Ministarstva poljoprivrede u razdoblju od 2004. do 2007. uvoz SZB kretao se od 3.600 tona do 4.300 tona, a proizvodnja se kretala od 3.800 tona do 5.400 tona. Zbrojene uvezene i proizvedene količine SZB u navedenome razdoblju kretale su se otprilike 7.500-9.600 tona. Uporaba SZB varira jekom godina ovisno o klimatskim, ekološkim, ekonomskim i drugim uvje ma. Hrvatski centar za poljoprivredu, hranu i selo - Zavod za zaš tu bilja (HCPHS-ZZB) obavlja ocjenu dokumentacije i procjenu rizika iz sljedećih područja: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. iden tet i fizikalno-kemijska svojstva ak vne tvari i pripravka anali čke metode učinkovitost ostaci pes cida u hrani ekotoksikologija sudbina i ponašanje u okolišu (tlo, voda, zrak) i izloženost primjenitelja, radnika i drugih nazočnih osoba. 65 6. Pes cidi u poljoprivredi Ins tut za medicinska istraživanja i medicinu rada (IMI) obavlja ocjenu dokumentacije i procjenu rizika iz područja 1. toksikologije sisavaca i 2. izloženost primjenitelja, radnika i drugih nazočnih osoba. Postregistracijska kontrola SZB (monitoring formulacija) jest provjera ispravnos registriranih SZB na osnovi odabrane ak vne tvari koje se nalaze na tržištu te provjera jesu li njihova fizikaln-kemijska svojstva sukladna rješenjima o registraciji. Svaka promjena u SZB može doves do promjene učinkovitos SZB ili opasnos za ljude, živo nje ili okoliš. Pri odabiru određene ak vne tvari uzimaju se u obzir broj SZB na osnovi te ak vne tvari na tržištu, ranije pozna problemi kakvoće i ispravnos , nepostojanje podataka o kakvoći i ispravnos i dostupnost anali čkih metoda. Uzorkovanje provodi poljoprivredna inspekcija, a laboratorijsku analizu uzoraka obavlja HCPHS-ZZB pod koordinatorstvom Ministarstva poljoprivrede. Nacionalni program praćenja (monitoringa) ostataka pes cida u proizvodima biljnog podrijetla i na njima uspostavljen je na temelju Zakona o sredstvima za zaš tu bilja i provodi se od 2007. Program priprema i koordinira Ministarstvo poljoprivrede. Uzorkovanje provodi sanitarna inspekcija Ministarstva zdravlja, a laboratorijsku analizu uzoraka obavlja Hrvatski zavod za javno zdravstvo (HZJZ). Ministarstvo poljoprivrede svake godine revidira i nadograđuje Program i Naputak sukladno novim spoznajama i izmjenama zakonodavstva. Cilj monitoringa jest ustanovi količinu ostataka pes cida u hrani te provjeri sukladnost s propisanim MDK. Na taj se način stječe uvid u količinu ostataka pes cida koji prelaze MDK te predstavljaju rizik za konzumente takve hrane. Ministarstvo zdravlja uzorkuje proizvode sukladno Naputku za provedbu monitoringa koje svake godine priprema Ministarstvo poljoprivrede. Prikupljanje uzoraka i vođenje postupka obavlja se u velikim opskrbnim središ ma – centralnim distribuvnim skladiš ma, veletržnicama i hladnjačama gdje su dostupnije cjelovite šarže, u prodavaonicama i na tržnicama. Gradovi su izabrani s obzirom na broj stanovnika i prijašnjoj zastupljenos gradova u provedbi analiza. Koris od provođenja monitoringa jesu: 1. dobivanje uvida u količinu ostataka pes cida u hrani na tržištu RH i kontrola nedopuštene uporabe SZB na proizvodima biljnoga podrijetla 2. sprječavanje rizika za ljude u slučaju da količina ostataka pes cida prelazi MDK 3. informacija o sukladnos uporabe SZB uputama na e ke i dobroj poljoprivrednoj praksi. Za uzorke čiji je sadržaj pes cida iznad propisanih MDK vrijednos , uzimajući u obzir mjernu nesigurnost, poduzimaju se odgovarajuće mjere. Zbog nedovoljnih labo- 66 6. Pes cidi u poljoprivredi ratorijskih kapaciteta uzorkuju se i analiziraju samo proizvodi biljnoga podrijetla, a broj ak vnih tvari i metabolita koji se analiziraju ne ispunjava zahtjeve EU propisa. U najnovijoj Uredbi EU (br. 788/2012) za 2013., 2014. i 2015. broj ak vnih tvari koje je potrebno analizira u proizvodima biljnoga podrijetla iznosi 191, a broj ak vnih tvari za proizvode živo njskoga podrijetla iznosi 65. Prema podatcima Ministarstva poljoprivrede u sklopu monitoringa ostataka pes cida u Hrvatskoj, proizvodi biljnoga podrijetla analiziraju se na ostatke 110 ak vnih tvari pes cida (mul rezidualna metoda), jer laboratorij HZJZ ima na raspolaganju samo uređaj GC – MS (plinska kromatografija – masena spektrometrija). Nacionalni program monitoringa 2012. (tablica 12.) obuhva o je praćenje ostataka pes cida u 15 vrsta proizvoda, a analizirano je 417 uzoraka. Tablica 12: Ak vne tvari i broj uzoraka u kojima su utvrđena prekoračenja MDK (Izvor: MP 2007.-2012.) Program 2009 2010 2011 2012 EU propis Uredba (EC) 1213/2008 Uredba (EC) 901/2009 Uredba (EC) 915/2010 Uredba (EU) 1274/2011 Broj vrsta proizvoda 14 15 15 15 Broj ak vnih tvari 87 88 107 110 Broj gradova 7 7 7 7 292 409 416 417 Broj uzoraka (%) bez ostataka 207 (70.9%) 353 (86%) 299 (71,9%) 300 (72%) Broj uzoraka (%) s ostatcima ispod MDK 79 (27,1%) 52 (13%) 116 (28,1%) 112 (27%) Broj uzoraka (%) s ostatcima iznad MDK 6 (2,05%) 4 (1%) 1 (0,24%) 1 (0,24%) Broj analiziranih uzoraka Analiza uzoraka 2012. provedena je na 110 ak vnih tvari i njihovih metabolita. Tri sto ne uzoraka nije sadržavalo ostatke pes cida, kod 112 uzoraka nađeni su ostatci ispod MDK, dok je samo 1 uzorak (0,24 %) sadržavao ostatke pes cida iznad MDK. 67 6. Pes cidi u poljoprivredi Grafikon 2: Ak vne tvari i broj uzoraka u kojima su utvrđena prekoračenja MDK (Izvor MP 2007.-2012.) Nadzor nad stanjem površinskih, uključivo i priobalnih voda, te podzemnih voda provodi se sustavnim praćenjem stanja voda (monitoring). Od 2009. nacionalni monitoring počinje se usklađiva s Okvirnom direk vom o vodama 2000/60/EZ3 Europskoga parlamenta i Vijeća da bi u 2010. stupio na snagu novi zakon o vodama koji je dao i zakonski okvir za uspostavu usklađenoga monitoringa. Ispi vanje kakvoće voda obavlja laboratorij Hrvatskih voda i laboratoriji koje je ovlas lo Ministarstvo poljoprivrede. Hrvatske vode nadležne su za tumačenje rezultata monitoringa o čemu izrađuju godišnje izvješće koje dostavljaju Ministarstvu poljoprivrede i Agenciji za zaš tu okoliša. Nadzorni monitoring u 2011. proveden je na 37 mjernih postaja na vodotocima i na 5 mjernih postaja na jezerima. Zbog opsežnos nadzornoga monitoringa i ograničenoga kapaciteta anali čkih laboratorija on se provodi u razdoblju od 2009. do 2012. U 2011. na mjernim postajama nadzornoga monitoringa praćene su među ostalima i pojedine prioritetne tvari: 1. organoklorni pes cidi (DDT, DDD, HCH, lindan, heksaklorbenzen-HCB, aldrin, dieldrin, endrin, heptaklor, endosulfan, izodrin) 2. triazinski pes cidi (atrazin, simazin) 3. organofosforni pes cidi (klorfenvinfos i klorpirifos) 4. pes cidi (alaklor, diuron, izoproturon, pentaklorfenol). U nadležnos Ministarstva zdravlja po Pravilniku o zdravstvenoj ispravnos vode za piće (47/2008) provode se dva monitoringa: 1. monitoring izvorišta vode za piće (financiraju pravne osobe koje upravljaju vodoopskrbnim sustavima) 2. monitoring vode za piće iz razvodne mreže (financiraju županije). 68 6. Pes cidi u poljoprivredi Analiza pes cida predviđena je u cjelokupnoj analizi, i to na sljedeće pokazatelje: 1. Organoklorni pes cidi: organoklorni pes cidi ukupni, HCB, HCH-alfa, HCH-beta, HCH-delta, lindan, DDT i metaboli , aldrin, dieldrin, endrin, heptaklor, heptaklor epoksid, dikofol, endosulfan, vinklozolin, diklofluanid, tolifluanid, klordan, metoksiklor, iprodion, kaptan, imazalil 2. Organofosforni pes cidi: organofosforni pes cidi ukupni, diklorvos, mevinfos, forat, diazinon, me lpara on, para on, mala on, klopirifos, e on, fenitro on, ometon, dimetoat, fosalon, fenklorfos, fen on, primifos-me l, klormefos, bromofos-me l, bromofos-e l, tetraklorvinfos, azinfos-me , azinfos-e l, kumafos, fenamifos, fonofos, klorpirifos-me l, ometoat, pirazofos, pirimfos-e l, abendazol, me da on, demeton-S-me l, demeton S, demeton S-me l sulfon, tolklofos-me l, izofenfos, oksidemeton-me l 3. Triazini (atrazin, simazin). Opća literatura Andraković, V. (urednik) (2008.): Županija u brojkama 2008. Osječko-baranjska županija. Osijek. h p://www.obz.hr/hr/pdf/zub%202008.pdf Baličević, R., Ravlić, M. (2013.): Fitofarmacija, interna skripta. Dostupno na: h p:// www.pfos.unios.hr/~dsego/ p/Skripta_Fitofarmacija_Balicevic_Ravlic.pdf Poljoprivredni fakultet u Osijeku. Bjerrum, N. Bjerrum’s Inorganic Chemistry, 3rd Danish ed., Heinemann, London (1936). Commission Regula on (EC) No 1881/2006 (2006.): Se ng maximum levels for certain contaminants in foodstuffs. Official Journal of the European Union. Državni zavod za sta s ku: (2003.): Popis poljoprivrede 2003. Duffus, J. H. (2003): “Heavy metals” a meaningless term? Pure and Applied Chemistry 74, 5; 793-807. European Council (1991.): Nitrates Direc ve. Council Direc ve 91/676/EEC of 12 December 1991 concerning the protec on of waters against pollu on caused by nitrates from agricultural sources as amended by Regula ons 1882/2003/EC and 1137/2008/EC. European Council (2000.): Okvirna direk va o vodama 2000/60/EZ. Odredbe ove Direk ve prenijete su u Zakon o vodama (NN 153/09, 130/11 i 56/13). 69 Falbe, J., Regitz, M. (Eds.). Roempp Chemie Lexikon, Georg Thieme, Weinheim (1996). He, Z.L., Yang, X.E., Stoffella, P.J. (2005): Trace elements in agroecosystems and impacts on the environment. Journal of Trace Elements in Medicine and Biology 19; 125-140. Hooda, P.S. (1997.): Plant availability of heavy metals in soils previously amended with heavy applica ons of sewage sludge. Journal of the Science of Food and Agriculture 73: 446–454. Hrvatski Sabor (2009.): Zakon o vodama (NN 153/09) Intawongse, M., Dean, J. R. (2006.): Uptake of heavy metals by vegetable plants grown on contaminated soil and their bioavailability in the human gastrointes nal tract. Food Addi vies and Contaminants. 23 (1); 36-48. Intawongse, M. (2007.): Uptake of heavy metals by vegetable plants grown on contaminated soils, their bioavailability and specia on. Doktorska disertacija. Northumbria University. Newcastle, UK. Ivezić, V. (2011.): Trace metal availability in soils under different land uses of the Danube basin in Croa a. Doktorski rad. Norvegian University of Life Sciences. Ås, Norway. Ivezić, V., Singh, B.R., Almås. Å.R., Lončarić, Z. (2011): Water extractable concentra ons of Fe, Mn, Ni, Co, Mo, Pb and Cd under different land uses of Danube basin in Croa a. Acta Agr. Scand. Sec on B - Soil and Plant Sci. Vol 61, No. 8, 747-759 Kádár, I., Koncz, J. (1993): Effect of trafic and urban-industrial load on soil. Acta Agronomica Hungarica 42, 3-4; 155-161. Kádár, I., Ragályi, P. (2010): Aerial deposi on at two research sta ons in Hungary. Agroekmia es talajtan 59; 65-76. Kipčić Dubravka (2010.): Pes cidi, kemijske i fizikalne opasnos u hrani, Hrvatska agencija za hranu, Grafika d.o.o., Osijek. 83-110. Lončarić, Z. (2010.): Toksični i esencijalni teški metali u zrnu pšenice na kiselim i karbonatnim tlima Republike Hrvatske. Završno izvješće. Poljoprivredni fakultet u Osijeku. 2010: 34 Lončarić, Z. (2011.): Završno izvješće o provedbi i rezulta ma projekta Teški metali u tlima Osječko-baranjske županije. Poljoprivredni fakultet u Osijeku. Lončarić, Z., Popović, B., Karalić, K., Jurković, Z., Nevis ć, A., Engler, M. (2011.): Soil chemical proper es and wheat genotype impact on micronutrient and toxic elements content in wheat integral flour. Medicinski glasnik 9 (1): 97-103 70 Maceljski, M., Cvjetković, B., Igrc Barčić Jasminka., Ostojić, Z. (2002.): Priručnik iz zaš te bilja, Zavod za zaš tu bilja u poljoprivredi i šumarstvu RH i Hrvatsko društvo biljne zaš te, M&D, Zagreb. Ministarstvo poljoprivrede, ribarstva i ruralnog razvojna (2008.): Pravilnik o dobroj pojoprivrednoj praksi u korištenju gnojiva (NN 56/08) Ministarstvo poljoprivrede, ribarstva i ruralnog razvojna (2009.): Načela dobre poljoprivredne prakse. Ministarstvo poljoprivrede, ribarstva i ruralnog razvojna (2010.): Pravilnik o integriranoj proizvodnji poljoprivrednih proizvoda (NN 32/10) Ministarstvo poljoprivrede, ribarstva i ruralnog razvojna (2010.): Pravilnik o zaš ljoprivrednog zemljišta od onečišćenja (NN 32/10) Ministarstvo poljoprivrede, šumarstva i vodoprivrede (1992.): Pravilnik o zaš privrednog zemljišta od onečišćenja (NN 15/92) popoljo- Ministarstvo poljoprivrede (2012.): Tehnološke upute za integriranu proizvodnju ratarskih kultura za 2013. godinu. Ministarstvo poljoprivrede (2012.): Tehnološke upute za integriranu proizvodnju povrća za 2013. godinu. Ministarstvo poljoprivrede (2013.): Nacionalni akcijski plan za pos zanje održive uporabe pes cida, Zagreb. Ministarstvo zdravstva i socijalne skrbi (2008.): Pravilniku o zdravstvenoj ispravnos vode za piće (47/2008) Ministarstvo poljoprivrede (2013.): Zakon o sredstvima za zaš tu bilja (NN 70/05, 80/13) Reichman, S.M. (2002.): The responses of plants to metal toxicity: A review focusing on copper, manganese and zinc. Australian Minerals & Energy Environment Founda on. Available from: h p://www.plantstress.com/Ar cles/toxicity_i/Metal_toxicity.pdf. Accessed 2011 November 21. Stacey, S.P., McLaughlin, M.J., He arachchi, G. M. (2010.): Fer lizer-Borne Trace Element Contaminant in Soils. 136-154. In: Trace elements in soils. Hooda, P.S. (ed.). Wiley. London. UK. Škorić, A. (1977.): Tla Slavonije i Baranje. Posebna izdanja, knjiga 1. Projektni savjet pedološke karte SR Hrvatske. Zagreb. Škorić, A. (1982.): Prak kum iz pedologije, Fakultet poljoprivrednih znanos Sveučilišta u Zagrebu, Zagreb. 71 Škorić, A. (1990.): Postanak, razvoj i sistema ka tla, Fakultet poljoprivrednih znanos Sveučilišta u Zagrebu, Zagreb. Škorić A. (1991): Sastav i svojstva tla., Fakultet poljoprivrednih znanos Sveučilišta u Zagrebu, Zagreb. Thornton, I. Metals in the Global Environment-Facts and Misconcep ons, ICME, O awa (1995). Van Kauwenbergh, S.J. (1997.): Cadmium and other minor elements in world resources of phosphate rock. Proceedings No. 400. London, The Fer lizer Society. Vidaček, Ž., Bogunović, M., Bensa, A. (2004). Aktualno stanje zaš te tla u Hrvatskoj. Gazophylacium Vol. 9, 3/4, pp: 95-107 Vlada Republike Hrvatske (2012.): Odluka o određivanju ranjivih područja u Republici Hrvatskoj, NN 130/12 Vukadinović, V., Lončarić, Z. (1998.): Ishrana bilja. Poljoprivredni fakultet u Osijeku, Osijek. Vukobratović, M. (2008.): Proizvodnja i ocjena kvalitete kompos ranih stajskih gnojiva. Doktorska disertacija. Poljoprivredni fakultet u Osijeku. Osijek. Wilson, M.A., Burt, R., Indorante, S.J., Jenkins, A.B., Chiare , J.V., Ulmer, M.G., Scheyer, J.M. (2008.): Geochemistry in modern soil survey program. Environ Monit Assess 139; 151-171. ****(2005.): Plan navodnjavanja područja Osječko-baranjske županije. Hidroing d.o.o. Osijek, Agronomski fakultet Sveučilišta u Zagrebu, Rudarsko-geološko-na ni fakultet Sveučilišta u Zagrebu, Hidroprojekt-ing d.o.o. Zagreb. ****(2006.): Plan navodnjavanja za područje Vukovarsko-srijemske županije. Hidrotehnika i geodezija d.o.o., Vinkovci. www.vusz.hr 72 AGRI – CONTO – CLEEN Ova publikacija izrađena je uz pomoć Europske unije. Sadržaj ove publikacije isključiva je odgovornost nositelja projekta i ni na koji se način ne može smatra da odražava gledište Europske unije. Projekt financira Europska unija This project is funded by the European Union PLODNOST I OPTEREĆENOST TALA U POGRANIČNOME PODRUČJU Europsku uniju čini 28 zemalja članica koje su odlučile postupno poveziva svoja znanja, resurse i sudbine. Zajednički su, jekom razdoblja proširenja u trajanju više od 50 godina, izgradile zonu stabilnos , demokracije i održivog razvoja, zadržavajući pritom kulturalnu raznolikost, toleranciju i osobne slobode. Europska unija posvećena je dijeljenju svojih pos gnuća i svojih vrijednos sa zemljama i narodima izvan svojih granica. PLODNOST I OPTEREĆENOST TALA U POGRANIČNOME PODRUČJU
© Copyright 2024 Paperzz