有機合成化学期末試験問題 2014 年 8 月 1 日（金）入学担当：嶋田和明年度学年学籍番号氏名得点試験問題は問題用紙の両面にあります（１）次の化合物の構造、構造式、Fischer 投影式、立体配座を図示せよ。 (a) α-D-ガラクトピラノースースの Howarth 投影式 (b) L-フェニルアラニンのアミノ基転位反応により生成する 2-オキソ酸の構造式 (c) 下記の単糖類の Fischer 投影式 CHO H OH HO H HO H H CO2H H2N HO H O OH OH CH2OH OH OH (d) 下記の化合物中の不斉炭素が「＊」印で示されている。それらの不斉炭素の絶対立体配置を RS 表示で示せ。 CO2CH3 HN * H H3C HO * H3CNH * H * CHO Citronellal H H H l-Ephedrine Aspartame (f) アセトフェノンの re 面を表示せよ。 O H (g) 臭化ベンジルの pro-S の水素を○で囲む H H O CH3 O H CO2H CH3 (e) 下記の化合物の立体配座を図示 O O H2N * H OH H （２）以下の化学変換による生成物の構造を示せ。 (a) p-トルアルデヒド＋エチルアミン＋加熱 (c) L-グルタミン酸（Glu）の pH 12 の水溶液中における構造を図示せよ。 (b)オレイン酸に対し (i) オゾン、次いで (ii) 亜鉛＋酢酸を作用させて得られる生成物 Z CO2H Oleic Acid (d) D-グルコース＋酸化銀 (AgCl) ＋ヨードメタン CHO H COOH H2N HO H COOH OH H H OH H OH L-Glutamic Acid CH2OH D-Glucose (e) L-フェニルアラニン（Phe） + 無水酢酸 + ピリジン (f) D-マンノース＋フェニルヒドラジン（C6H5NHNH2）＋酸 CHO COOH H2N H HO HO H H H H OH OH CH2OH L-Phenylalanine D-Mannose （３）以下の問いに答えよ。 (a) 以下のテルペン系化合物のイソプレン単位を○で囲んで示せ（head-to-tail（＝イソプレン則）に十分に配慮せよ）。 O d-Camphor Guaiazulene Humulene Bergamotene OH Vitamin A (b) 1.0 mol のグルコースの代謝により最終的に何モルのアセチル CoA が生成するかを計算せよ。 CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH D-Glucose (d)「動物油（ラード、ヘッド等）が室温で固体であるのに対し、植物油（なたね油、ごま油等）のほとんどは室温で液体である。このような違いの現れる理由を化学的に説明せよ。（４）以下の問いに答えよ。 (a) L-プロリン（Pro）と L-ロイシン（Leu）からジペプチド Pro-Leu を合成するための合成経路を示せ（ただし 1 段階の化学変換とは限らない）。 CO2H H2N H CH3 N H CO2H CH3 L-Proline L-LEucine (b) 2 種類のトリペプチド Glu-Pro-Leu と Pro-Leu-Glu を化学的に識別したい。考えられる方法を具体的に説明せよ。 (c) 以下の化学変換の反応機構を有機電子論により説明せよ。 CO2Me Ph2S-CMe2 CO2Me H