化学ライゲーション - Sigma

Vol. 8, No. 1
化学ライゲーション
Chemical Ligation
Chemical Ligation by
Click Chemistry
Native Chemical Ligation
Staudinger Ligation
Diphenylphosphinemethanethiol:
efficacious reagent for traceless
Staudinger ligation
Organic Azides and
Azide Sources
Functionalized Alkynes
2
はじめに
大きな分子を選択的に結合させる、分子プローブを付加する、共有結合により基質を表面に固定化する
といった課題に直面している研究者が増えているのではないでしょうか。特に、生体高分子やバイオコ
ンジュゲート物質が関わる場合は、温和で生体に適合する反応条件が早急に必要とされています。いく
つかの強力な化学ライゲーションが解決法として既に提供されており、研究はさらに拡大しています。
Introduction
本号では、最新の化学ライゲーション法の全体像を示すとともに化学と生物学の境界領域の研究に利用
できるきわめて革新的かつユニークな新ツールをご紹介します。化学ライゲーション法としては、最も
名高いクリックケミストリー、ネイティブ化学ライゲーション、Staudinger ライゲーションを取り上げ
ました。巻末には、クリックケミストリーや Staudinger ライゲーションに有用なビルディングブロック
となる有機アジドと官能基化されたアルキンの包括的な一覧を掲載しています。
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表紙について
表紙の図は、traceless Staudinger ligation を行うための現在最も有効な試薬であるジフェニルホスフィンメタンチオール（Raines
ライゲーション試薬）の構造を表しています。ジフェニルホスフィンメタンチオールは、安定な前駆物質 670359 から保護基の
アセチル基とボランを除去することによって容易に得られます。
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail:[email protected]
3
Chemical Ligation by Click Chemistry—A “Click” Away from Discovery
クリックケミストリーは、ドラッグライクな化合物を合成す
る新たなアプローチであり、実用的で信頼性の高い数種類の
反応を用いることによって創薬プロセスを加速させることが
できます。Sharpless らは、クリック反応とは、適用範囲が
広く簡単に実施できる、入手容易な試薬のみを使用する、酸
素と水に対して安定な反応である、と定義しています。実際
に、水が最適な反応溶媒となり、最も高い収率と反応速度を
もたらしている例がいくつかあります。反応の後処理と精製
には環境負荷の低い溶媒を使用し、クロマトグラフィーも行
いません 1。
クリックケミストリーの世界を構成している反応の「パー
フェクト」な例として、アルキンとアジドから 1,4- 二置換
-1,2,3- トリアゾールを形成する Huisgen 1,3- 双極子付加環化
反応が挙げられます（Scheme 1 ）。銅（I）触媒を用いる反応
は穏やかできわめて効率がよく、多くの場合に保護や精製の
必要がありません 2。官能基のアジドとアルキンは生体分子
と水性条件（環境）に対してほぼ不活性であるため、ターゲッ
ト誘導合成（target guided synthesis, TGS）3、活性に基づくタ
ンパク質プロファイリング 4、プローブや表面への生体高分
子のライゲーション 5 などに Huisgen 1,3- 双極子付加環化反
応を利用することができます。たとえば、Carell らは、実際
にクリックケミストリーを利用して、アルキンで修飾した
DNA オリゴマーを蛍光プローブで標識しています 6。
トリアゾールは、自然界の至る所に存在するアミド部分に類
似しています。このため、トリアゾール生成反応を利用して、
環状テトラペプチドアナログから強力なチロシナーゼ阻害剤
を得るための他の反応では困難な大員環形成が行われていま
す 7。
さらに、トリアゾールは酸化や還元を受けることがほとんど
ありません。これが、高分子科学やナノエレクトロニクスな
どのさまざまな材料科学分野において Huisgen 付加環化反応
が重要なライゲーション法として見出された最大の理由で
す 8。
1,2,3- トリアゾールの調製には銅（II）塩とアスコルビン酸塩
による方法が好んで用いられていますが、バイオコンジュ
ゲーションへの応用には問題があります。しかし、トリス
［（1- ベンジル -1 H-1,2,3- トリアゾール -4- イル）メチル］ア
ミン（TBTA）（Figure 1 ）は、銅触媒による付加環化の効率
N N N
R1
R2
1 mol% CuSO4
5 mol% sodium ascorbate
H2O/tBuOH 2:1
rt, 8 h
N
N
を高めるのに有効であり、生物学的なスキャフォールドを損
なわないことが明らかになっています 9。
Finn らの広範な研究によって、100 種類を超える単座配位子、
二座配位子、多座配位子の中でトリス（2- ベンズイミダゾリ
ルメチル）アミン類（Figure 2 に一般式を示す）が銅触媒に
よるアジド‐アルキン付加環化反応を加速させる最も有望な
配位子ファミリーであることがごく最近明らかになっていま
す 10。この三分岐型のベンズイミダゾール誘導体を用いると、
合成的な条件下（高濃度の基質と低濃度の触媒）でも、希薄
条件下（低濃度の基質と高濃度の触媒）でも、反応速度と収
率が大幅に向上し、残渣の Cu と配位子を除去する後処理が
簡便です。
Carolyn R. Bertozzi らが開発した新しい試薬には、通常の銅
触媒 Huisgen 1,3- 双極子付加環化反応にみられる生細胞への
毒性がありません 11。一般的な末端アルキンのかわりに、ジ
フルオロシクロオクチン（Figure 3 ）を用いると、触媒を加
えなくても付加環化反応が速やかに進行します。銅を用いな
いクリックケミストリーに適したこのアルキンは、環歪みと
電子吸引性のふたつのフルオロ基によって活性化されていま
す。この方法を利用して、細胞表面のグリカン中にアジド化
されたシアル酸を有する細胞に蛍光標識が付加されていま
す。これによって、反応や標識によるプロセスの乱れを起こ
さずに、生細胞におけるグリカンの輸送動態を 24 時間検討
することができました。これは、生細胞中の生体分子を標識
して追跡するための生体に適した方法として、銅を用いない
クリックケミストリーをどのように利用できるかを示す見事
な例です。
Sigma-Aldrich® は厳選した Huisgen 付加環化反応用の触媒と
配位子を幅広く提供しています。本号の最後には、クリック
ケミストリーに利用できる有機アジド、アジド源、アルキン
の包括的な一覧を掲載しています。
クリックケミストリーやその他の革新的な化学合成分野の最
新製品の情報をいち早くご覧になりたいお客様は、定期的に
更新されている sigma-aldrich.com/chemicalsynthesis の
Product Highlights をご覧ください。
References: (1) For recent reviews, see: (a) Kolb, H. C.; Sharpless, K. B. Drug Discovery
Today 2003, 8, 1128. (b) Kolb, H. C. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 2004.
(2)(a) Rostovtsev, V. V.; Green, L.G.; Fokin, V.V.; Sharpless, K.B. Angew. Chem. Int. Ed.
2002, 41, 2596. (b) Tornøe, C. W. et al. J. Org. Chem. 2002, 67, 3057. (3)(a) Manetsch,
R. et al. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 12809. (b) Lewis, W.G. et al. Angew. Chem. Int.
Ed. 2002, 41, 1053. (4) Speers, A. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 4686. (5) Wolfbeis,
O.S. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 2980. (6) Gierlich, J.; Burley, G.A.; Gramlich, P.M.E.;
Hammond, D.M.; Carell, T. Org. Lett. 2006, 8, 3639. (7) Bock, V.D.; Perciaccente, R.;
Jansen, T.P.; Hiemstra, H.; Maarseveen, J.H. Org. Lett. 2006, 8, 919. (8) Lutz, J.-F. Angew.
Chem. Int. Ed. 2007, 46, 1018. (9) Chan, T.R. et al. Org. Lett 2004, 6, 2853.
(10) Rodionov, V. O.; Presolski, S. I.; Gardinier, S.; Lim, Y.-H.; Finn, M. G. J. Am. Chem.
Soc. 2007, 129, 12696. (11) Baskin, J.M.; Prescher, J.A.; Laughlin, S.T.; Agard, N.J.;
Chang, P.V.; Miller, I.A.; Lo, A.; Codelli, J.A.; Bertozzi, C.R. PNAS 2007, 104, 16793.
2
N R
N
R1
Scheme 1
R
N
N R
R = H or -(CH2)4CO2K
N
N
N
N
R
N N
N
N
N
N
Figure 2
N
O
R
N
N N
N
H
F
F
R = fluorescent dye or biotin
Figure 1
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ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail:[email protected]
Figure 3
Chemical Ligation
by Click Chemistry
天然の二次代謝産物に基づく従来の創薬プロセスは、時間と
コストを要し、労働集約的である場合が少なくありません。
過去 20 年間、コンビナトリアルケミストリーやハイスルー
プットスクリーニングの登場を経ても、リード化合物の創製
は、新たな分子骨格を構築する個々の反応の信頼性に依存し
ています。
4
Click Catalysts and Ligands
Chloro(pentamethylcyclopentadienyl)(cyclooctadiene)ruthenium(II)
Copper(II) acetate, 98%
Chemical Ligation
by Click Chemistry
Cupric acetate
C4H6CuO4
FW 181.63
[142-71-2]
C18H27ClRu
FW 379.93
O
H3C
O
CH3
H3C
Cu2+
Cl Ru
667234-250MG
326755-25G
25 g
¥8,700
326755-100G
100 g
¥22,000
Cuprous bromide
BrCu
FW 143.45
[7787-70-4]
CuBr
¥14,600
1g
¥47,700
Pentamethylcyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride
Chloro(pentamethylcyclopentadienyl)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II)
C46H45ClP2Ru
FW 796.32
[92361-49-4]
50 g
¥5,000
212865-250G
250 g
¥13,400
673293-250MG
1 kg
¥39,500
673293-1G
Copper(I) iodide, 98%
250 mg
667234-1G
212865-50G
212865-1KG
CH3
CH3
H3C
2
Copper(I) bromide, 98%
CH3
H3C
CH3
Ru CH3
Ph3P Cl PPh3
H3C
250 mg
¥14,800
1g
¥44,500
(+)-Sodium L-ascorbate, ≥98%
Cuprous iodide
CuI
FW 190.45
[7681-65-4]
CuI
L(+)-Ascorbic
acid sodium salt; Vitamin C sodium salt
HO
C6H7NaO6
FW 198.11
[134-03-2]
O
ONa
OH
O
OH
205540-50G
50 g
¥3,500
A7631-25G
25 g
¥1,300
205540-250G
250 g
¥11,600
A7631-100G
100 g
¥2,600
1 kg
¥32,000
A7631-500G
500 g
¥5,100
1 kg
¥7,100
205540-1KG
A7631-1KG
Copper(II) sulfate, ≥99%
Cupric sulfate
CuO4S
FW 159.61
[7758-98-7]
CuSO4
TentaGel™ TBTA
8
Tris[(1-benzyl-1H-1,2,3triazol-4-yl)methyl]amine,
polymer bound
C1297-100G
100 g
¥1,200
C1297-500G
500 g
¥2,900
Copper(II) sulfate pentahydrate, ≥98.0%
Cupric sulfate pentahydrate
CuO4S · 5H2O
FW 249.69
[7758-99-8]
98.0-102.0% (ACS specification)
209198-5G
N
N
N
H
N
N
N N
N
O
696773-250MG
CuSO4 • 5H2O
N N
N
250 mg
¥19,000
Tris[(1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl]amine, 97%
TBTA
C30H30N10
FW 530.63
N N
N
N
5g
¥700
209198-100G
100 g
¥1,200
209198-250G
250 g
¥1,500
209198-500G
500 g
¥1,600
209198-2.5KG
2.5 kg
¥7,100
N
N N
N
N
N
678937-50MG
50 mg
¥13,400
678937-500MG
500 mg
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5
Native Chemical Ligation
Introduction: Chemical Synthesis
of Peptides and Proteins
しかし、ペプチドの化学合成はある限界に直面しています。
液相合成法が適しているのは最大 10 個のアミノ酸から成る
鎖長のペプチドです（Figure 1 ）。固相合成（SPPS）法は、速
度と合成効率を劇的に向上させることによって合成可能なペ
プチドの幅を広げましたが、それでも、SPPS 法で調製でき
るペプチドの最大鎖長は約 50 アミノ酸残基が限度です。
ライゲーション部位に天然と同じペプチド結合を生成する化
学選択的な反応を開発できれば、あらかじめ SPPS 法で合成
した小さなペプチドをつなぐことによってタンパク質を合成
することができます。このアプローチの課題は、遊離アミン
（Lys）や遊離カルボン酸（Glu/Asp）を有するアミノ酸側鎖の存
在下で化学選択的にアミド結合を形成することでした。保護
基を使用する必要がなく、生物学的環境に適合する温和な条
件下ですべての化学変換が起これば理想的です。この種の手
法の中で最も強力なものは、Kent らが 1994 年に発表したネ
イティブ化学ライゲーション（Native Chemical Ligation, NCL）
です（Scheme 1 ）12。この研究の前には、Wieland が初期の
先駆的な研究によってペプチドチオエステルの縮合を観察し
ています 13。これまでのところ、Native Chemical Ligation に
よって中程度のサイズのさまざまなタンパク質や糖タンパク
質の合成が実現しており、ついには 203 個のアミノ酸から
成る HIV プロテアーゼ共有結合性ダイマーも構築されまし
た 14。NCL の革新的な応用例や改良された手法はこの章の後
半で示します。
Expressed Protein Ligation（EPL）は、化学と生物学とのギャッ
プを埋めることによって、分子生物学と化学合成の長所を兼
ね備えています。合成したペプチドフラグメントを使って、組
換え DNA 技術によって発現させたタンパク質を翻訳後に伸長
できます。最近の例では、Cole らが EPL を利用して、合成し
た小さなリン酸化ペプチドを C 末端に付加しています 15。
Waldmann と Goody らは、アジド化した N-Ras タンパク質を
EPL で合成し、ホスフィン基を導入したガラス表面へのこの
タンパク質の位置特異的な固定化を Staudinger ライゲーショ
ンによって行っています 16。
Native Chemical Ligation は通常、標的のアミノ酸配列中に
Xaa-Cys ライゲーション部位が約 40 残基以下の適切な間隔
で存在することを前提としています。しかし、タンパク質の
ポリペプチド鎖に存在する Xaa-Cys 部位は限られていること
が多く、Cys 残基がきわめて少ないタンパク質、Cys 残基が
存在しないタンパク質、または Cys 残基が不適切な位置にの
み存在するタンパク質は数多くあります。Yan と Dawson は、
本来の Ala 残基の代わりに Cys 残基を用いて Xaa-Ala 部位で
のライゲーションを可能にするアプローチを発表しました。
ライゲーション後、新鮮なラネーニッケルを使って生成物の
脱硫を行うと、天然の標的配列が生成します 18。最近、Kent
らはこの方法論を拡張し、Xaa-Ala 結合部位でフラグメント
のライゲーションを行って Cys を含むペプチドを合成してい
ます 19。側鎖を保護するアセトアミドメチル（Acm）基をラ
イゲーション部位以外の Cys 残基に用いて、効率的かつ選択
的にライゲーション部位の脱硫を行うことができます。
References: (12) Dawson, P.E.; Muir, T.W.; Clark-Lewis, I.; Kent, S.B.H. Science, 1994,
266, 776. (13) Wieland, T.; Bokelmann, E.; Bauer, L.; Lang, H.U.; Lau, H. Justus Liebigs
Ann. Chem. 1953, 583, 129. (14) Torbeev, V.Y.; Kent, S.B.H. Angew Chem. Int. Ed. 2007,
46, 1667. (15) Cole, P.A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 4192. (16) Watzke, A. et al.
Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 1408. (17) Johnson, E.C.B.; Kent, S.B.H. J. Am. Chem.
Soc. 2006, 128, 6640. (18) Yan, L.Z.; Dawson, P.E. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 526.
(19) Pentelute, B.L.; Kent, S.B.H. Org. Lett. 2007, 9, 687.
液相ペプチド合成
小さなペプチドのみ（鎖長＜10アミノ酸）
固相ペプチド合成
中等度のサイズのペプチド（鎖長＜50アミノ酸）
Native chemical ligation
ペプチドと比較的小さなタンパク質（鎖長＜200アミノ酸）
Expressed protein ligation
化学修飾を施したタンパク質（鎖長＞500アミノ酸）
Staudinger ligation
ペプチドの修飾、固定化、結合
Figure 1
SH
O
peptide
1
SR
+
H2N
O
peptide2
peptide1
S
peptide2
NH2
Native Chemical Ligation
Native Chemical Ligation では、a- チオエステルとシステイン
- ペプチドとの反応によってふたつの無保護のペプチドセグ
メントを結合させることができます
（Scheme 1 ）。ライゲー
ション部位に天然と同じアミド結合が形成されるため、この
方法は大きなペプチドを合成する際にきわめて魅力的です。
通常は、調製が容易な a- アルキルチオエステルが用いられ
ますが、やや反応性が低いため、チオールを添加する in situ
チオエステル交換反応によってライゲーション反応を触媒し
ます。現在最も一般的なチオール触媒は、チオフェニル／ベ
SH
O
peptide1
N
H
peptide2
Scheme 1
HS
O
ONa
S
O
MESNa
OH
O
HS
MPAA
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Figure 2
Native Chemical Ligation
ペプチドとタンパク質の合成技術は、組換え DNA 技術と競
合しながらも、生物学分野の及ばないアプローチや遺伝暗号
の限界を超えたアプローチをタンパク質工学にもたらしてい
ます。自然とは異なり、純粋な合成的手法は白紙の状態から
ペプチドを設計することができ、あらゆる非天然残基を有す
るタンパク質アナログを提供できます。
ンジルメルカプタン混合物または 2- メルカプトエタンスル
ホナート（MESNa）ですが、最近の研究では、MESNa は反応
性の低い触媒であり、通常 24∼48 時間の反応時間が必要で
あることが示されました。触媒としては、アリールチオール
類のほうがはるかに優れています。4- メルカプトフェニル
酢酸（MPAA）を用いるとはるかに速やかにタンパク質を合
成することができます（Figure 2 ）。通常、化学ライゲーショ
ンは 1 時間未満で完了し、高い収率が得られます 17。
6
4-Mercaptophenylacetic acid, 97%
Fmoc-Cys(Acm)-OH, ≥95.0% (HPLC, sum of enantiomers)
C8H8O2S
FW 168.21
[39161-84-7]
653152-1G
1g
¥13,000
Nα-Fmoc-S-acetaminomethyl-L-cysteine
C21H22N2O5S
FW 414.47
[86060-81-3]
653152-5G
5g
¥45,200
47603-5G
OH
O
HS
Native Chemical Ligation
O
N
H
S
OH
HN
5g
¥10,100
O
S ONa
HS
Nα-Fmoc-S-acetaminomethyl-L-cysteine
4-benzyloxybenzyl ester polymer-bound
O
O
HN
47613-1G-F
O
S
N
H
1g
¥8,700
10 g
¥15,200
H-Cys(Acm)-2-ClTrt resin
63705-50G
50 g
¥60,900
S-Acetamidomethyl-L-cysteine 2-chlorotrityl ester polymer-bound
S-Acetamidomethyl-L-cysteine hydrochloride, ≥99.0% (AT)
O
H3C
00320-1G
O
N
H
S
94399-1G-F
• HCl
OH
¥9,900
¥20,800
86383-5G
5g
¥75,700
Boc-Cys(Acm)-PAM resin
Boc-Cys(Acm)-OH, ≥96.0% (T)
Boc-S-acetamidomethyl-L-cysteine
C11H20N2O5S
FW 292.35
[19746-37-3]
15376-5G
1g
TentaGel S PHB-Cys(Acm)Fmoc
Nα-Fmoc-S-acetamidomethyl-L-cysteine 4-[poly(ethylenoxy)]benzyl ester
polymer-bound
NH2
1g
O
H3C
5g
Boc-S-(acetamidomethyl)-L-cysteine bound to PAM resin
O
N
H
S
OH
HN
61254-1G-F
1g
¥12,700
Boc
¥8,300
Aldrichimica Acta
ALDRICH WELCOMES THE 37TH GLRM TO MILWAUKEE
VOL. 39, NO. 3 • 2006
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Aldrichimica Acta（アクタ）は、化学者の国際的な
研究討論の場として 40 年間にわたり皆様にご愛読
いただいております。世界各国の研究者が執筆者と
なり、主に、有機、有機金属、生物有機、無機化学
の合成に関するテーマについて幅広い内容の記事を
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NOVEL REAGENTS
PD–NHC:
A NEW GENERATION
AND CATALYSTS
OFFOR
AIR-STABLE
FACILITATING
PD CATALYSTS
SYNTHESIS
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O.. 14 • 2 0 0 6
5
Aldrichimica Acta に掲載されているのは専門的な
記事・論文ばかりではありません。たとえば実験の
ちょっとしたコツやアイデアを化学者同士で交換し
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また、アルドリッチの最新化合物、実験器具、書籍
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CH3
Fmoc
63705-10G
H-Cys(Acm).HCl
C6H12N2O3S · HCl
FW 228.70
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Fmoc
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Sodium 2-mercaptoethanesulfonate, ≥98.0% (RT)
Coenzyme M sodium salt; HS-CoM Na;
2-Mercaptoethanesulfonic acid sodium salt; MESNA
C2H5NaO3S2
FW 164.18
[19767-45-4]
O
H3C
Enzymes in Organic Synthesis
Modern Strategies in Organic Catalysis
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ROM Polymerization
in Facilitated Synthesis
Polyurea-Encapsulated
Pd–N-Heterocyclic Carbene
(NHC) Catalysts
PalladiumReactions
Catalysts
for Cross-Coupling
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7
このホスフィン試薬は、アミノテレフタル酸メチルエステル
のジアゾ化とヨウ素化を行ったのちに、Pd 触媒によるホス
フィニル化を行って合成することができます（Scheme 4 ）。
Staudinger Ligation
Introduction
1919 年、Staudinger と Meyer は、アジドがトリアリールホ
スフィンと円滑に反応して、窒素脱離後にイミノホスホラン
を形成することを初めて報告しました（Scheme 1 ）21。この
イミノ化反応は穏やかな条件でほぼ定量的に進行し、目立っ
た副生成物も認められません。
得られたイミノホスホランは求核性の高い窒素原子を有し、
アザ‐イリドとみなすこともでき（Scheme 2 ）、ほぼすべて
の求電子剤に捕捉される可能性があります。一般的な経路と
して、加水分解によって第一級アミンとホスフィン（V）オキ
シドが形成されるいわゆる Staudinger 還元反応が挙げられま
す。アルデヒドやケトンで処理するとイミンが生成し、これ
は aza-Wittig 反応と呼ばれています。特に、反応が分子内で
進行する場合は、アミドやエステルなどの反応性の低いカル
ボニル求電子剤もイミノホスホランと反応します（Scheme
3 ）。
通常のエステル化やアミド化によってさまざまな分子プロー
ブが遊離酸部位に結合します。このため、生細胞も含めて、
アジド基を導入した生体分子に、蛍光標識やさまざまな検出
プローブを Staudinger ライゲーションで結合させることが
できます（Scheme 5 ）。
次章では、in vivo でグリカン構造に GlycoProfile ™ アジド糖
を組み込み、これを使って FLAG® ホスフィンプローブを化
学的に結合させる方法を示します。
H3CO
O
1) NaNO2
HCl/H2O
2) KI, H2O
NH2
H3CO
O
I
Pd(OAc)2 (1%)
Ph2PH
Et3N, MeOH
57 %
O
OH
O
PPh2
69 %
O
393673
H3CO
OH
O
650064
OH
Scheme 4
target
H3CO
O
PPh2
O
O
target
HN
O
PPh2
N N N
O
O
probe
O
probe
Scheme 5
References: (20) Köhn, M.; Breinbauer, R. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3106.
(21) Staudinger, H.; Meyer, J. Helv. Chim. Acta 1919, 2, 635. (22) Saxon, E.; Bertozzi, C.R.
Science 2000, 287, 2007.
1-Methyl 2-iodoterephthalate, 90%
C9H7IO4
FW 306.05
O
OCH3
HO
P
+
P
N N N
+ N2
N
I
O
Scheme 1
650064-1G
1g
¥4,600
650064-10G
10 g
¥24,400
1-Methyl-2-aminoterephthalate, 98%
N
R'
R3P
R3P
N
R'
Scheme 2
C9H9NO4
FW 195.17
[60728-41-8]
O
OCH3
HO
O
N R1
H
N R1
H
R2
O
H 2O
R2
R3
R3
O
R2
- R3PO
393673-5G
5g
¥3,500
393673-25G
25 g
¥12,100
2-(Diphenylphosphino)terephthalic acid, 1-methyl 4-pentafluorophenyldiester, 97%
R
R P N
1
R R
R2 N C O
NH2
N
H
1-Methyl-4-(pentafluorophenyl)-2-(diphenylphosphino)-1,4-benzenedicarboxylate
C27H16F5O4P
FW 530.38
R3
N R
1
R2
R2 N C N R1
HN R3
O
F
F
F
Bertozzi らは、バイオコンジュゲート物質を得るためのライ
ゲーション法として Staudinger 反応を利用する手法を開拓し
ました。彼らは、細胞表面の代謝工学に関する研究の過程で、
分子内の求電子的捕捉剤としてエステル部位を有するホス
フィンを設計しました。新たに設計したこのホスフィン試薬
とアジドからイミノホスホランが形成されると、水による加
水分解が起こる前にアザ‐イリドがこのエステル部分に捕捉
され、速やかな環化反応を起こします。このプロセスでは最
終的に安定なアミド結合が生成します 22。
F
P
O
F
Scheme 3
Nontraceless Staudinger Ligation
OCH3
O
679011-25MG
25 mg
¥17,500
679011-100MG
100 mg
¥62,500
2-(Diphenylphosphino)benzoic acid, 97%
C19H15O2P
FW 306.30
[17261-28-8]
O
OH
P
454885-1G
1g
¥9,100
454885-5G
5g
¥30,400
バルク供給／スケールアップのご相談は…
ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail:[email protected]
Staudinger Ligation
アザ‐イリドを形成するアジドとホスフィンとの反応は、
ノーベル賞を受賞した Hermann Staudinger によって約 100
年前に発見されました。この反応は化学合成に広く利用され
てきましたが、バイオコンジュゲート物質を調製する高化学
選択的ライゲーション法としての価値が認識されたのはごく
最近です 20。この反応に関与するふたつの反応性官能基は、
生体内に本来存在するほぼすべての官能基と反応せず（バイ
オオルソゴナル）、水性環境に耐性があり、室温で直ちに結
合します。この理想的な条件のため、
Staudinger ライゲーショ
ンは生細胞の複雑な環境下でも利用することができます。
8
GlycoProfile ™ Azido Sugars
N-Azidoacetylmannosamine, Acetylated
™
Staudinger Ligation
GlycoProfile アジド糖は、化学的もしくは哺乳類細胞の既存
の生合成経路を利用してグリカン構造に組み込むことができ
るペルアセチルアジド糖であり 23、現在 3 製品をご提供して
います。このアジド基は、炭水化物やペプチドの化学的合成
および生物学的合成に対して反応性がなく、修飾したグリカ
ンを表面に結合させたり、標識化したり、ペプチドやタンパ
ク質に結合させたりするための理想的なアンカーとなりま
す。代謝システムによる別のアプローチを用いると in vivo で
標識を行うこともできます。アセチル基は細胞透過性を向上
させるため、この非天然型の糖は容易に細胞膜を通過するこ
とができます。この単糖が細胞内に入ると、カルボキシエス
テラーゼによってアセチル基が除去されます。細胞は、グリ
コシルトランスフェラーゼを使ってこのアジド糖を代謝し、
未反応のアジド基を残したまま、細胞内と細胞表面のグリカ
ン鎖末端にこの糖を発現させます。N- アジドアセチルマン
ノースアミンはシアル酸生合成経路に導入される可能性もあ
ります。グリカンには、FLAG® ペプチドなどの検出用エピ
トープを含むホスフィンプローブを Staudinger ライゲーショ
ンで選択的に結合させることができるため、FLAG® 特異的な
抗体を使って in vivo で検出できる翻訳後修飾糖タンパク質
が得られます。このアプローチによって、特定のグリカンの
翻訳後修飾によって制御される経路を解析することができる
ほか、グリカンの細胞内でのグリコシル化過程をモニタリン
グすることができます。
8
ManNaz
C16H22N4O10
FW 430.37
O
RO
N3
HN
O
OR
O
OR
RO
R=*
CH3
A7605-1MG
1 mg
¥20,000
A7605-5MG
5 mg
¥65,000
N-Azidoacetylgalactosamine, Acetylated
8
GalNaz
C16H22N4O10
FW 430.37
O
OR
RO
R=*
O
OR
CH3
OR
HN
N3
O
A7480-1MG
1 mg
¥20,000
A7480-5MG
5 mg
¥65,000
N-Azidoacetylglucosamine, Acetylated
GlcNaz
C16H22N4O10
FW 430.37
8
RO
O
OR
O
OR
R=*
RO
HN
CH3
N3
O
A7355-1MG
1 mg
¥20,000
A7355-5MG
5 mg
¥65,000
OAc
AcO
O
OAc
AcO
GalNAz
NH
N3
O
Metabolic
labeling
cell
OAc
AcO
O
AcO
O
NH
N3
Puzzled by Glycobiology?
O
O
Staudinger
ligation
FLAG
..
R
O
CH3
P
The Glycobiology Analysis Manual is a must-have
reference guide for the fields of glycoproteomics and
glycomics. The Manual features:
R
FLAG-Phosphine
OAc
AcO
O
AcO
O
NH
O
P
• Innovative products and kits
Manual
FLAG
O
O
Labeled
glycoprotein
• Updated and expanded
technical content
Profiling O-type glycoproteins by metabolic labeling with an
azido GalNAc analog (GalNAz) followed by Staudinger ligation
with a phosphine probe (FLAG-phosphine).
Reference: (23)(a) Saxon, E.; Bertozzi, C. R. Science 2000, 287, 2007. (b) Saxon, E.;
Bertozzi, C. R. Annu. Rev. Cell. Dev. Biol. 2001, 17, 1. (c) Bertozzi, C. R.; Kiessling, L. L.
Science 2001, 291, 2357. (d) Dube, D. H.; Prescher, J. A.; Quang, C. N.; Bertozzi, C. R.
Proc. Natl. Acad. Sci 2006, 103, 4819.
GlycoProfile FLAG–Phosphine conjugate
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n
N-[4-Carbomethoxy-3-(diphenylphosphino)
benzoyl]-Asp-Tyr-Lys-Asp-Asp-Asp-Asp-Lys
C62H75N10O23P
FW 1359.29
GPHOS1-1MG
GPHOS1-5X1MG
Glycobiology Analysis
NH
R
8
O
OCH3
DYKDDDK
Glycobiology
Analysis Manual
2nd edition
• Structural and functional
reviews
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in carbohydrate biology and
chemistry or just getting
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Glycobiology Analysis Manual
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■
Tools for Glycop
roteomics and Glycom
ics
■
■
Glycan Labeling and
Analysis
Glycoprotein Purification
and
Detection
Chemical and Enzymatic
Deglycosylation
Enzymatic Synthesis
and
Degradation
P
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9
Traceless Staudinger Ligation
前述の Staudinger ligation 法は生物学的環境下でも有効です
が、生成物中に非天然のホスフィンオキシド部分を残すこと
なく天然と同じアミド結合が形成される修飾方法はさらに魅
力があります。2000 年に、Bertozzi のグループと Raines のグ
ループはこれまでとは異なるライゲーション戦略を同時に発表
しました 24。nontraceless Staudinger ligation と同じ原理に基づ
きながらも、補助基であるホスフィン試薬はライゲーション
の完了後に生成物から脱離して天然型と同じアミド結合が残
ります。このため、ライゲーション部位に Cys 残基が必要で
あるという native chemical ligation（NCL）の制約が取り払われ、
タンパク質や糖ペプチドの化学的全合成が可能になります。
HS
Figure 1
O
Maarseveen らは、大員環形成を起こす他の Staudiger ligation
を以前に報告しており、Raines ライゲーション試薬を用いて
一連の中員環ラクタムの合成にも成功しています 27。Wong
らは traceless Staudinger ligation による 14 種類の糖タンパク
質の合成を報告しています 28。この研究では、無保護のポリ
ペプチドに N 末端アジド基を選択的に導入する方法がその
後のライゲーション反応に必要であったため、プロテアーゼ
触媒を用いてこれを行う方法も開発されました。
さらに最近では、Raines らがジメチルアミノ基を有する水溶性
の Raines ライゲーション試薬を発表しています（Figure 2 ）。
この基質は水中で等モルの基質と速やかなライゲーションを
起こします。ある予備実験では、traceless Staudinger ligation
が expressed protein ligation（EPL）と組み合わせられており、
最新のタンパク質化学分野で今後有望であることが示されて
います 29。
O
SR'
+
HS
R1
PPh2
S
PPh2
N3 R2
O
O
R1
O
N
H
670359
BH3
S
H 2O
R2
PPh2
- HSCH2POPh2
HS
P+Ph2
-N 2
R
Scheme 6
PPh2
1) 95% TFA, 1 h
2) DIPEA, rt
95%
®
DABCO
toluene, 40 °C
95%
O
S
BH3
NaOMe, MeOH
rt, 95%
R1
NaOH, MeOH
S
PPh2
HS
94%
PPh2
Scheme 7
HS
PH+
H+
N
H+
N
x 3 Cl-
Figure 2
Acetylthiomethyl-diphenylphosphine
borane complex, ≥98.0%
8
C15H18BOPS
FW 288.15
[446822-71-5]
670359-250MG
670359-1G
O
H3B P
S
CH3
250 mg
¥19,700
1g
¥66,400
1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane, 98%
DABCO; TED; Triethylenediamine
C6H12N2
FW 112.17
[280-57-9]
N
N
D27802-25G
25 g
D27802-100G
100 g
¥5,800
D27802-500G
500 g
¥13,800
2 kg
¥51,700
D27802-2KG
¥2,200
1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane hydrochloride, polymer-bound
Dabco chloride resin; TED-Cl resin
N
N
Cl
578282-5G
5g
¥26,200
578282-25G
25 g
¥49,800
Dabco 33-LV
1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane solution
C6H12N2
FW 112.17
[280-57-9]
N
N
290734-100ML
100 mL
¥7,200
290734-500ML
500 mL
¥23,000
References: (24)(a) Saxon, E.; Armstrong, C.R.; Bertozzi, C.R. Org. Lett. 2000, 2, 2141.
(b) Nilsson, B.L.; Kiessling, L.L.; Raines, R.T. Org. Lett. 2000, 2, 1939. (25) Soellner, M.B.;
Nilsson, B.L.; Raines, R.T. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 8820. (26) Kleineweischede,
R.; Jaradat, D.; Hackenberger, P.R. Contributions at the 8th German Peptide Symposium
2007, Heidelberg, Germany. (27) David, O.; Meester, W.J.N.; Bieräugel, H.; Schoemaker,
H.E.; Hiemstra, H.; van Maarseveen, J.H. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4373. (28) Liu,
L.; Hong, Y.-Y., Wong, C.-H. ChemBioChem 2006, 7, 429. (29) Tam, A.; Soellner, M.B.;
Raines, R.T. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 11421.
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Staudinger Ligation
R1
traceless Staudinger ligation に適したホスフィン試薬のうち、
Raines らが開発したジフェニルホスフィンメタンチオール
（Figure 1 ）は、最も良い反応性を示し、既に広く利用され
ています。この Raines ライゲーション試薬はまずアシル化
されます。アジドで処理するとアザ‐イリドを形成します。
続いてアザ‐イリドの求核性窒素原子がカルボニル基を攻撃
し、チオエステルが脱離します。最後に、転位した生成物の
加水分解によって天然と同じアミドが生成し、補助基はホス
フィン（V）オキシドとして脱離します（Scheme 6 ）25。
Raines ライゲーション試薬は安定性が低いため、新しく調製
したものを使用することが推奨されています。このきわめて
有用な試薬の原料となる安定かつ簡便な試薬として新製品
670359 をご紹介します（研究および開発目的のみのライセン
ス契約に基づき販売しています。米国特許第 6,974,884 号と
関連特許が適用されます）
。アセチルチオメチルジフェニルホ
スフィンボラン錯体 670359 は、チオールとホスフィン基が
それぞれアセチルエステルとボラン付加物として保護されて
います。40℃で DABCO® で処理したのちに、塩基によるエス
テルの開裂を行うと活性な Raines ライゲーション試薬が容易
に遊離します（Scheme 7 ）。Hackenberger らは、ホスフィン‐
ボランの酸による脱保護が糖ペプチドや環状ペプチドの調製
に有利であることを示しました 26。この後者の例では、末端
アジドとホスフィン‐ボラン基を有する直鎖ペプチドが SPPS 法
で合成されています。95% の TFA によって、ホスフィンとアミ
ノ酸の側鎖の脱保護が一段階で同時に行われた後に、ジイソプ
ロピルエチルアミン（DIPEA）が添加され、traceless Staudinger
ligation によるペプチドの大員環形成によって 21 個のアミノ
酸から成る環状の Microcin J25 が得られています。
P
10
Azidotrimethyltin(IV), 97%
Organic Azides and Azide Sources
Organic Azides
and Azide Sources
1864 年、最初の有機アジドであるフェニルアジドが Peter
Griess によって合成されて以来、このエネルギー豊富な汎用
性の高い化合物は大きな関心を集めてきました。さらに最近
では、ペプチド合成、コンビナトリアル合成、複素環合成、
生体高分子のライゲーションや修飾に有機アジドを利用する
などのまったく新しい観点が生まれています 30。現在、最も
顕著な応用分野は、Huisgen 1,3- 双極子付加環化反応とさま
ざまな Staudinger ライゲーションです。
アジド基は、特に、複雑な炭水化物やペプチド核酸（PNA）の
ような敏感な基質において、配位結合する第一級アミンの保
護基とみなすこともできます 31。たとえば、この官能基はア
ルケンのメタセシス反応条件に対しても安定です 32。
Sigma-Aldrich® は、研究用のさまざまな有機アジドやアジド
源を取り揃えており、テーラーメイドの有機アジド合成が可
能です。
最近 Carreira らは、活性化されていないオレフィンから有機
アジドを生成する洗練された方法を報告しました。
Co(BF4)2 ･ 6H2O と Schiff 塩基から容易に調製できる触媒を用
いると、p-トルエンスルホニルアジド（TsN3 ）によるヒドロ
アジ化を行ってアルキルアジドを得ることができます。この
反応は、一置換、二置換または三置換オレフィンを使用する
ことができ、完全なマルコフニコフ型の選択性が認められま
した（Scheme 1 ）33。
References: (30) Bräse, S.; Gil, C.; Knepper, K.; Zimmermann, V. Angew. Chem. Int. Ed.
2005, 44, 5188. (31) Debaene, F.; Winssinger, N. Org. Lett. 2003, 5, 4445. (32) Kanemitsu, T.; Seeberger, P.H. Org. Lett. 2003, 5, 4541. (33) Waser, J.; Nambu, H.; Carreira,
E.M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8294.
N
CO2K
OH
R''
R
t-Bu
+
TsN3
¥6,800
5g
¥22,000
Azidotris(diethylamino)phosphonium bromide
C12H30BrN6P
FW 369.28
[130888-29-8]
CH3 CH3
 ≥97.0% (AT)
Br
H3C
N
N P N
CH3
H3C
N3
CH3
11556-1G
1g
¥12,500
11556-5G
5g
¥41,600
1g
¥11,700
 98%
380822-1G
Benzenesulfonyl azide, functionalized silica gel
O
S N3
O
Si
590274-5G
5g
¥23,000
Benzenesulfonyl azide, polymer-bound
O
S N3
O
572977-5G
5g
¥19,500
4-Carboxybenzenesulfonazide, 97%
4-(Azidosulfonyl)benzoic acid
C7H5N3O4S
FW 227.20
[17202-49-2]
340138-2.5G
O
S N3
O
HO
O
2.5 g
¥15,500
Cesium azide, 99.99%
CsN3
510181-5G
5g
¥13,700
510181-25G
25 g
¥45,600
Cobalt(II) tetrafluoroborate hexahydrate, 99%
N3
Scheme 1
Azide Sources
4-Acetamidobenzenesulfonyl azide, 97%
p-ABSA
C8H8N4O3S
FW 240.24
[2158-14-7]
O
H3C
Co(BF4)2 • 6H2O
399957-25G
25 g
¥6,000
399957-100G
100 g
¥15,200
DPPA polymer-bound; PS-DPPA
O
O P O
N
H
N3
404764-5G
5g
¥4,400
404764-25G
25 g
¥14,400
668168-1G
1g
668168-5G
5g
¥15,600
¥62,200
668168-25G
25 g
¥233,200
Lithium azide solution
368342-10G
10 g
¥13,400
368342-50G
50 g
¥46,100
Azidotrimethylsilane, 95%
Trimethylsilyl azide
C3H9N3Si
FW 115.21
[4648-54-8]
B2CoF8 · 6H2O
FW 340.63
[15684-35-2]
Diphenylphosphoryl azide, polymer-bound
O
S N3
O
Azide exchange resin,azide on Amberlite IRA-400
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n
1g
349488-5G
R'
6 mol% Co(BF4)2 · 6 H2O
30 mol% t-BuOOH, silane
EtOH, 23 °C, 2-24 h
R'
R''
R
6 mol%
349488-1G
CsN3
FW 174.93
[22750-57-8]
Ph Ph
t-Bu
C3H11N3Sn
FW 207.85
[1118-03-2]
CH3
H3C Si N3
CH3
155071-10G
10 g
¥5,200
155071-50G
50 g
¥19,600
LiN3
FW 48.96
[19597-69-4]
LiN3
 20 wt. % in H2O
480525-25G
25 g
¥7,400
480525-100G
100 g
¥20,500
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail:[email protected]
11
Potassium 2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylideneamino)2,2-diphenylacetate, 95%
Potassium N-(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-2amino-2,2-diphenylacetate
C29H32KNO3
FW 481.67
CH3
H3C
H3C
250 mg
¥8,200
1g
¥24,400
NaN3
 99.99+% (metals basis)
438456-5G
5g
¥3,100
438456-25G
25 g
¥9,500
71290-10G
10 g
¥2,900
71290-100G
100 g
¥8,100
71290-500G
500 g
¥19,800
 ≥99.0% (T)
Tetrabutylammonium azide
C16H36N4
FW 284.48
[993-22-6]
CH3
H3C
N3-
N
CH3
H3C
651664-5G
5g
¥12,100
651664-25G
25 g
¥41,800
Organic Azides
1-Azidoadamantane, 97%
N3
1g
¥5,800
276219-5G
5g
¥18,700
4-Azidoaniline hydrochloride, 97%
4-Aminophenyl azide hydrochloride
C6H6N4 · HCl
FW 170.60
[91159-79-4]
NH2
• HCl
N3
¥58,300
10 mL
¥16,100
 ~15% in heptane (T)
Azidomethyl phenyl sulfide, 95%
Phenylthiomethyl azide
C7H7N3S
FW 165.22
[77422-70-9]
S
244546-1G
1g
N3
¥7,200
6-(4-Azido-2-nitrophenylamino)hexanoic acid N-hydroxysuccinimide ester, ≥90%
N-Succinimidyl 6-(4-azido2-nitroanilino)hexanoate
C16H18N6O6
FW 390.35
[64309-05-3]
O
N
H
O
A3407-50MG
N3
O2N
O
N
O
50 mg
¥27,900
(2S,3R,4E)-2-Azido-4-octadecene-1,3-diol
D-Sphingosine
azide
OH
CH(CH2)12CH3
HO
N3
A0456-1MG
1 mg
¥5,500
A0456-5MG
5 mg
¥22,700
4’-Azido-2-bromoacetophenone; 4-Azidoα-bromoacetophenone
C8H6BrN3O
FW 240.06
[57018-46-9]
A6057-500MG
11550-250MG-F
250 mg
¥11,500
1g
¥31,800
C14H19N3O3
FW 277.32
O
¥9,000
250 mg
¥11,200
1g
¥30,600
¥57,200
[3aS-(3aα,4α,5β,7aα)]-5-Azido-7-bromo-3a,4,5,7a-tetrahydro-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-4-ol, 99%
NCS
N3
500 mg
¥42,000
C21H18N6O
FW 370.41
[5284-79-7]
O
N3
N3
 97%
283029-5G
Br
O
O
N3
4-Azidophenyl isothiocyanate, 97%
2,6-Bis(4-azidobenzylidene)-4-methylcyclohexanone
H3C CH3
1g
CH3
CH3
OH
500 mg
N3
500 mg
11550-1G-F
359564-500MG
O
C9H12BrN3O3
FW 290.11
[171916-75-9]
Br
C7H4N4S
FW 176.20
[74261-65-7]
N3
O
O
 ≥98.0% (HPLC)
(4S)-4-[(1R)-2-Azido-1-(benzyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl-1,3dioxolane
493406-500MG
¥14,100
50 mL
4-Azidophenacyl bromide
276219-1G
573213-1G
10 mL
52916-50ML-F
C18H35N3O2
FW 325.49
[103348-49-8]
C10H15N3
FW 177.25
[24886-73-5]
OH
N3
52916-10ML-F
59955-10ML-F
N3Na
FW 65.01
[26628-22-8]
359556-1G
O
H3C
H3C
 ~15% in heptane (T)
CH3
CH3
Sodium azide
359556-250MG
2-Azido-2-methylpropionic acid
C4H7N3O2
FW 129.12
[2654-97-9]
¥68,800
CH3
5g
¥11,800
4,4’-Diazido-2,2’-stilbenedisulfonic acid disodium
salt hydrate, 97%
C14H8N6Na2O6S2 · xH2O
FW 466.36 (Anh)
SO3– Na+
N3
363227-10G
10 g
バルク供給／スケールアップのご相談は…
ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail:[email protected]
N3
• xH2O
SO3– Na+
¥7,200
Organic Azides
and Azide Sources
676551-1G
O
OH
H3C
676551-250MG
OK
N
α-Azidoisobutyric acid solution
12
O-(2-Aminoethyl)-O′-(2-azidoethyl)nonaethylene glycol,
≥90% (oligomer purity)
7-(Diethylamino)coumarin-3-carbonyl azide, ≥95% (HPLC)
C14H14N4O3
FW 286.29
[157673-16-0]
O
N3
H3C
N
O
O
CH3
31755-25MG
25 mg
¥21,600
Organic Azides
and Azide Sources
Ethidium bromide monoazide, ≥95% (HPLC)
3-Amino-8-azido-5-ethyl-6-phenylphenanthridinium bromide; Ethidium
monoazide bromide
C21H18BrN5
FW 420.31
[58880-05-0]
E2028-5MG
5 mg
¥27,200
C4H7N3O2
FW 129.12
[637-81-0]
O
N3
CH3
O
 ~30% in methylene chloride (NMR)
88539-50ML-F
50 mL
¥61,600
25 mL
¥23,000
25 mL
¥23,800
 ~25% in toluene (NMR)
 ~25% in ethanol (NMR)
93528-25ML-F
4-Methoxybenzyloxycarbonyl azide, 95%
4-Methoxybenzyl azidoformate
C9H9N3O3
FW 207.19
[25474-85-5]
O
O
N3
H3CO
152854-5G
5g
¥9,300
152854-25G
25 g
¥34,300
Photobiotin acetate
Biotin {3-[3-(4-azido-2-nitroanilino)-N-methylpropylamino]propylamide} acetate; N-(4-Azido-2-nitrophenyl)-N’-(3-biotinylaminopropyl)N’-methyl-1,3-propanediamine acetate
C23H35N9O4S · C2H4O2
O
O
FW 593.70
HO
CH3
HN
NH
[96087-38-6]
O 2N
H
N
CH3
N
H
H
N
H
S
79728-1MG
56385-1MG-F
Azido-PEG-amine (n=6)
C14H30N4O6
FW 350.41
76172-500MG-F
O
H2N
6
500 mg
N3
¥42,000
Azido-PEG-acid (n=8)
C22H42N4O12
FW 554.59
[846549-37-9]
71613-500MG-F
O
HO
O
N
8 N3
HO
O
500 mg
¥61,600
1-Amino-11-azido-3,6,9-trioxaundecane; O-(2-Aminoethyl)-O’-(2azidoethyl)diethylene glycol; 2-{2-[2-(2O
O
Azidoethoxy)ethoxy]ethoxy}ethylamine
H 2N
O
C8H18N4O3
FW 218.25
[134179-38-7]
1 mL
¥20,600
17758-5ML
5 mL
¥81,700
Azido Carbohydrates
2-Acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl azide 3,4,6triacetate, ≥98.0% (HPLC)
2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-Dglucopyranosyl azide
[6205-69-2]
RO
O
RO
8
N3
O
OR
R=*
HN
CH3
CH3
O
671118-250MG
250 mg
¥10,300
1g
¥32,700
2-Acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-Dglucopyranosyl azide, ≥98.0% (HPLC)
1 mg
¥89,100
C29H32N4O5
FW 516.59
[214467-60-4]
8
RO
O
N3
OR
R=*
RO
HN
Ethyl 8-azido-6-dihydro-5-methyl-6-oxo4H-imidazo[1,5-a][1,4]benzodiazepine3-carboxylate
C15H14N6O3
FW 326.31
[91917-65-6]
N3
17758-1ML
¥24,500
Ro 15-4513
CH3
O
O
N
O
N
CH3
O
671215-100MG
100 mg
¥9,200
8-Azidoadenosine 3′:5′-cyclic monophosphate, ~95%
N
N3
CH3
25 mg
¥61,500
100 mg
¥235,000
C10H11N8O6P
FW 370.22
[31966-52-6]
NH2
A1262-5MG
O-(2-Aminoethyl)-O′-(2-azidoethyl)heptaethylene glycol,
≥90% (oligomer purity)
Azido-PEG-amine (n=8)
C18H38N4O8
FW 438.52
[857891-82-8]
H2N
500 mg
N
N
N3
N
O
O
O P
OH
PEG Azides
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n
¥43,800
1 mg
 ≥98.0% (TLC)
76318-500MG-F
500 mg
N3
O-(2-Aminoethyl)-O′-(2-azidoethyl)pentaethylene glycol,
≥90% (oligomer purity)
671118-1G
O
N3
R109-100MG
10
11-Azido-3,6,9-trioxaundecan-1-amine, ≥90% (GC)
77213-25ML-F
R109-25MG
77787-500MG-F
O
H2N
O-(2-Azidoethyl)-O-[2-(diglycolyl-amino)ethyl]heptaethylene
glycol, ≥90% (oligomer purity)
Ethyl azidoacetate solution
 ≥95% (HPLC)
Azido-PEG-amine (n=10)
C22H46N4O10
FW 526.62
[912849-73-1]
N
OH
O
5 mg
¥9,100
8-Azido-cyclic adenosine diphosphate-ribose, ≥95% (HPLC)
O
8
N3
Cyclic adenosine diphosphate-ribose 8-azide
C15H20N8O13P2
FW 582.31
[150424-94-5]
OH OH
O
O
HO P O P
OH O
NH
N
N
O
N3
N
N
O
O
¥43,800
OH OH
A6830-.1MG
0.1 mg
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail:[email protected]
¥104,600
13
1-Azido-1-deoxy-β-D-galactopyranoside, 97%
3′-Azido-2′,3′-dideoxyuridine, ≥98% (TLC)
C6H11N3O5
FW 205.17
[35899-89-9]
HO
HO
O
N3
OH
C9H11N5O4
FW 253.21
[84472-85-5]
O
HN
O
O
HO
OH
513989-500MG
500 mg
¥37,000
A4810-10MG
C14H19N3O9
FW 373.32
[13992-26-2]
¥20,700
N-Azidoacetylgalactosamine, Acetylated
RO
RO
O
N3
O
OR
R= *
CH3
OR
513970-1G
10 mg
1g
8
GalNaz
C16H22N4O10
FW 430.37
O
OR
RO
R=*
O
OR
¥37,400
HN
N3
1-Azido-1-deoxy-β-D-glucopyranoside
O
C6H11N3O5
FW 205.17
[20379-59-3]
HO
O
N3
OH
OH
500 mg
¥32,300
1-Azido-1-deoxy-β-D-glucopyranoside tetraacetate
C14H19N3O9
FW 373.32
[13992-25-1]
A7480-1MG
1 mg
¥20,000
A7480-5MG
5 mg
¥65,000
N-Azidoacetylglucosamine, Acetylated
HO
514004-500MG
8
GlcNaz
C16H22N4O10
FW 430.37
RO
O
OR
R=*
HN
RO
O
N3
O
OR
R= *
¥29,800
1-Azido-1-deoxy-β-D-lactopyranoside, 97%
C12H21N3O10
FW 367.31
[69266-16-6]
HO
O
HO
N3
¥20,000
A7355-5MG
5 mg
¥65,000
N-Azidoacetylmannosamine, Acetylated
ManNaz
C16H22N4O10
FW 430.37
O
OH
500 mg
¥44,100
3′-Azido-3′-deoxythymidine
O
CH3
HN
O
O
HO
8
O
RO
R=*
¥20,000
A7605-5MG
5 mg
¥65,000
1-O-tert-Butyldimethylsilyl 2-azido-2-deoxy-β-Dglucopyranoside 3,4,6-triacetate, 97%
C18H31N3O8Si
FW 445.54
[99049-65-7]
H3C
O
O
O
H3C
H3C
O
O
O
510947-1G
¥8,500
A2169-100MG
100 mg
¥24,600
A2169-250MG
250 mg
¥48,700
1g
¥147,500
N3
1g
¥43,800
α-D-Mannopyranosyl azide, ≥90% (TLC)
C6H11N3O5
FW 205.17
HO
O
OH HO
 ≥99.0% (HPLC)
11546-500MG
CH3 CH3
O Si
CH3
CH3 CH3
O
25 mg
11546-100MG
CH3
1 mg
N
A2169-25MG
A2169-1G
O
OR
A7605-1MG
N3
 ≥98% (HPLC)
N3
HN
O
OR
RO
OH
AZT; Azidothymidine
C10H13N5O4
FW 267.24
[30516-87-1]
1 mg
O
OH
514012-500MG
A7355-1MG
OH
HO
CH3
N3
O
CH3
OR
1g
O
OR
RO
RO
513997-1G
CH3
OR
HO
100 mg
N3
¥23,100
500 mg
¥91,600
M6691-100MG
100 mg
¥103,500
α-D-Mannopyranosyl azide tetraacetate, ≥90% (TLC)
2′-Azido-2′-deoxyuridine, ≥98.0% (N)
C9H11N5O5
FW 269.21
[26929-65-7]
O
HN
HO
O
O
N
2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranosyl azide
C14H19N3O9
FW 373.32
RO
RO
G4168-100MG
O
O
OR RO
R= *
CH3
N3
100 mg
¥103,500
OH N3
11544-5MG
5 mg
¥10,600
3-Azido-2,3-dideoxy-1-O-(tert-butyldimethylsilyl)β-D-arabino-hexopyranose, 98%
C12H25N3O4Si
FW 303.43
[189454-43-1]
CH3
HO
N3
O
CH3
CH3
CH3 CH3
250 mg
C11H15N3O7
FW 301.25
[53784-33-1]
¥42,200
8
O
H3C
H3C
O
O
N3
O
O
O Si
OH
497029-250MG
2,3,4-Tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl azide,
≥98.0% (HPLC)
CH3
O
O
670790-1G
1g
¥15,000
670790-5G
5g
¥61,700
バルク供給／スケールアップのご相談は…
ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail:[email protected]
Organic Azides
and Azide Sources
1-Azido-1-deoxy-β-D-galactopyranoside tetraacetate, 97%
N
N3
14
[(1,1-Dimethyl-2-propynyl)oxy]trimethylsilane, 98%
Functionalized Alkynes
Functionalized Alkynes
アルキンは、水素、ハロゲン、ハロゲン化水素または水の求
電子付加、メタセシス、ヒドロホウ素化、酸化的開裂、C-C
カップリング、付加環化などのさまざまな反応に利用できる
きわめて汎用性の高い官能基を有しています。末端アルキン
は金属アセチリドに変換することができ、新たに C-C 結合
を形成するハロゲン化アルキルによる求核置換や Favorskii 反
応などの求核付加に利用することができます。
Sigma-Aldrich® は、250 種類の製品から成るアルキン類の広
範なポートフォリオを備えております。詳細な一覧は、
sigma-aldrich.com/chemprod の Chem Product Central にあ
る Organic Building Blocks の項目をご覧ください。
アルキンを利用する付加環化反応の中では、Huisgen 1,3- 双
極子付加環化が際立っており、最近では「クリック」反応の
代表例としてきわめて大きな関心を呼んでいます。第二の官
能基を有するアルキンビルディングブロックはクリックケミ
ストリーに特に有用です。このもうひとつの官能基には、そ
の後行う標的アジドとの「クリック」反応に都合の良い目的
化合物を結合させることができます。以下に、遊離水酸基や
保護された水酸基をもつアルキン、ハロゲンを有するアルキ
ン、その他の官能基を有するさまざまなアルキンをご紹介し
ます。
Hydroxylated Alkynes
C9H18OSi
FW 170.32
[76782-82-6]
495239-5ML
5 mL
¥7,100
495239-25ML
25 mL
¥22,900
1,1-Diphenyl-2-propyn-1-ol, 99%
C15H12O
FW 208.26
[3923-52-2]
CH
HO C
477443-5G
5g
¥4,600
477443-25G
25 g
¥14,900
2-Ethynylbenzyl alcohol, 97%
C9H8O
FW 132.16
[10602-08-1]
OH
CH
520039-5G
5g
C9H8O
FW 132.16
[10602-04-7]
CH
HO
519235-5G
5g
CH3 CH
3
CH3
CH3
CH3
495492-5ML
5 mL
¥6,600
495492-25ML
25 mL
¥21,700
C8H12O
FW 124.18
[78-27-3]
OH
CH
tert-Butyl-dimethyl-(methyl-prop-2-ynloxy)silane
CH3
Si
O
HC
CH3
CH3
1g
¥5,100
667579-10G
10 g
¥24,200
4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-butyne, 97%
CH3 CH3
O Si
CH3
CH3 CH3
HC
¥1,700
¥4,600
5L
¥194,800
1-Ethynylcyclopentanol, 98%
C7H10O
FW 110.15
[17356-19-3]
OH
CH
5g
¥8,000
2-(3-Fluorophenyl)-3-butyn-2-ol, 90%
CH3
CH3
CH3
667579-1G
C10H20OSi
FW 184.35
[78592-82-2]
5 mL
100 mL
130869-5G
2-tert-Butyldimethylsiloxybut-3-yne, 97%
¥40,600
1-Ethynyl-1-cyclohexanol, ≥99%
E51406-5L
O Si
¥22,900
4-Ethynylbenzyl alcohol, 97%
E51406-100ML
HC
CH3
O Si CH3
CH3
CH3
H3C
HC
E51406-5ML
tert-Butyldimethyl(2-propynyloxy)silane, 97%
541672-5ML
5 mL
¥7,600
541672-25ML
25 mL
¥25,200
3-Butyn-1-ol, 97%
C10H9FO
FW 164.18
CH3
CH
OH
F
648930-1G
1g
¥15,100
1-Heptyn-3-ol, 97%
C7H12O
FW 112.17
[7383-19-9]
CH3
HC
OH
666963-1G
1g
¥2,900
666963-10G
10 g
¥15,600
1-Hexyn-3-ol, 90%
C4H6O
FW 70.09
[927-74-2]
OH
HC
130850-5G
5g
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130850-100G
100 g
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C6H10O
FW 98.14
[105-31-7]
CH3
HC
OH
537764-5G
5g
¥7,300
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25 g
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5-Hexyn-1-ol, 96%
3-Butyn-2-ol, 97%
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n
C8H16OSi
FW 156.30
[17869-77-1]
C4H6O
FW 70.09
[2028-63-9]
OH
HC
CH3
447986-25ML
25 mL
¥8,500
447986-100ML
100 mL
¥22,900
C6H10O
FW 98.14
[928-90-5]
HC
302015-1G
1g
¥4,000
302015-5G
5g
¥12,500
302015-25G
25 g
¥39,300
3,5-Dimethyl-1-hexyn-3-ol, 99%
C8H14O
FW 126.20
[107-54-0]
OH
HC
CH3
CH3 CH3
278394-100ML
100 mL
¥4,000
278394-500ML
500 mL
¥11,900
OH
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15
3-Hydroxyphenylacetylene
2-Phenyl-3-butyn-2-ol, ≥98%
3-Ethynylphenol
C8H6O
FW 118.13
[10401-11-3]
CH
HO
C10H10O
FW 146.19
[127-66-2]
CH3
CH
OH
212997-5G
5g
¥5,700
632023-1G
1g
¥13,700
212997-25G
25 g
¥26,700
632023-5G
5g
¥45,100
212997-100G
100 g
¥99,400
1-Phenyl-2-propyn-1-ol, 98%
Dimethyl ethynyl carbinol
C5H8O
FW 84.12
[115-19-5]
129763-5ML
CH3
OH
CH3
HC
5 mL
129763-100ML
129763-1L
¥3,400
100 mL
¥3,600
1L
¥10,600
5-Methyl-1-hexyn-3-ol, 97%
C7H12O
FW 112.17
[61996-79-0]
CH3
HC
OH CH3
666971-1G
1g
¥3,900
666971-5G
5g
¥13,800
Ethynyl methyl vinyl carbinol
C6H8O
FW 96.13
[3230-69-1]
HO
HC
CH2
CH3
CH
1g
¥2,900
226610-10G
10 g
¥16,500
Propargyl alcohol, 99%
2-Propyn-1-ol
C3H4O
FW 56.06
[107-19-7]
HC
OH
5 mL
¥3,500
P50803-100ML
100 mL
¥4,200
P50803-500ML
500 mL
¥6,300
1L
¥9,000
P50803-1L
1,1,1-Trifluoro-2-phenyl-3-butyn-2-ol, 96%
5g
¥6,800
3-Methyl-1-pentyn-3-ol, 98%
Ethyl ethynyl methyl carbinol; Meparfynol
C6H10O
FW 98.14
[77-75-8]
HO
HC
CH3
CH3
C10H7F3O
FW 200.16
[99727-20-5]
553298-500MG
CF3
CH
OH
500 mg
¥12,500
1g
¥23,800
553298-1G
3-Trimethylsiloxy-1-propyne, 98%
137561-100ML
100 mL
¥3,500
137561-500ML
500 mL
¥11,100
1-Octyn-3-ol, 96%
C8H14O
FW 126.20
[818-72-4]
OH
HC
127280-10G
HO
226610-1G
P50803-5ML
3-Methyl-1-penten-4-yn-3-ol, 98%
493023-5G
(±)-α-Ethynylbenzyl alcohol; (±)-3-Hydroxy-3-phenyl-1propyne; 1-Phenylpropargyl alcohol; (±)-1-Phenyl-2propyn-1-ol
C9H8O
FW 132.16
[4187-87-5]
CH3
10 g
¥4,500
127280-50G
50 g
¥14,200
127280-250G
250 g
¥31,900
1-Pentyn-3-ol, 98%
C5H8O
FW 84.12
[4187-86-4]
HC
CH3
OH
E28404-1G
1g
¥3,600
E28404-10G
10 g
¥18,400
4-Pentyn-1-ol, 97%
C5H8O
FW 84.12
[5390-04-5]
OH
HC
(Propargyloxy)trimethylsilane; Trimethyl(propargyloxy)
silane; Trimethyl(2-propynyloxy)silane;
O-(Trimethylsilyl)propargyl alcohol
C6H12OSi
FW 128.24
[5582-62-7]
5g
¥8,100
302481-25G
25 g
¥26,700
1g
¥3,200
374423-10G
10 g
¥14,200
3-(Trimethylsilyloxy)-1-butyne, 97%
2-(Trimethylsilyloxy)-3-butyne
C7H14OSi
FW 142.27
[17869-76-0]
HC
5g
¥6,700
632031-25G
25 g
¥23,300
10-Undecyn-1-ol, ≥95.0% (GC)
C11H20O
FW 168.28
[2774-84-7]
HC
1 mL
OH
HC
CH3
268992-1G
1g
268992-5G
5g
¥7,600
268992-25G
25 g
¥25,800
CH3
O Si CH3
CH3
CH3
632031-5G
4-Pentyn-2-ol, ≥98%
(±)-4-Pentyn-2-ol
C5H8O
FW 84.12
[2117-11-5]
CH3
O Si CH3
CH3
374423-1G
94195-1ML
302481-5G
HC
¥2,200
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OH
¥8,700
Functionalized Alkynes
2-Methyl-3-butyn-2-ol, 98%
16
Halogenated Alkynes
3-Chloro-1-ethynylbenzene, 97%
(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenylethynyl)trimethylsilane, 97%
C8H5Cl
FW 136.58
[766-83-6]
C13H12F6Si
FW 310.31
[618092-28-7]
F3C
CH3
Si CH3
CH3
F3C
Functionalized Alkynes
597805-5G
5g
¥13,500
1-Bromo-2-butyne, 99%
C4H5Br
FW 132.99
[3355-28-0]
H3C
Br
427292-1G
1g
¥5,000
427292-5G
5g
¥14,800
1-Bromo-2-ethynylbenzene, 95%
C8H5Br
FW 181.03
[766-46-1]
CH
Br
494178-1G
1g
¥16,300
1-Bromo-4-ethynylbenzene, 97%
Br
CH
1g
¥11,900
1-Bromo-2-pentyne, 97%
Br
H3C
429538-1G
1g
¥3,000
429538-10G
10 g
¥15,200
(2-Bromophenylethynyl)trimethylsilane, 98%
Br
5g
CH3
Si CH3
CH3
¥16,400
C11H13BrSi
FW 253.21
[3989-13-7]
6-Chloro-1-hexyne, 98%
C6H9Cl
FW 116.59
[10297-06-0]
HC
Cl
469777-5ML
5 mL
¥8,500
469777-25ML
25 mL
¥27,900
3-Chloro-3-methyl-1-butyne, 97%
C5H7Cl
FW 102.56
[1111-97-3]
HC
CH3
Cl
CH3
301345-1G
1g
¥4,000
301345-5G
5g
¥13,000
301345-25G
25 g
¥41,900
C8H13Cl
FW 144.64
[51575-83-8]
442860-10G
Cl
CH3(CH2)3CH2
10 g
¥14,200
Si CH3
CH3
Br
5g
C11H13BrSi
FW 253.21
[16116-78-2]
¥23,400
CH3
Si CH3
CH3
Br
494011-5G
5g
¥11,100
494011-25G
25 g
¥36,500
1-Chloro-2-ethynylbenzene, 98%
(2-Chlorophenyl)acetylene
C8H5Cl
FW 136.58
[873-31-4]
CH
Cl
465305-1G
1g
¥16,000
465305-5G
5g
¥52,400
1-Chloro-4-ethynylbenzene, 98%
(4-Chlorophenyl)acetylene
C8H5Cl
FW 136.58
[873-73-4]
C5H7Cl
FW 102.56
[14267-92-6]
Cl
244376-5G
5g
¥5,800
244376-25G
25 g
¥19,100
1-Chloro-5-trimethylsilyl-4-pentyne
C8H15ClSi
FW 174.74
[77113-48-5]
CH3
Si CH3
Cl
CH3
5g
¥6,800
CH
C14H9Cl
FW 212.67
[5172-02-1]
Cl
510750-1G
1g
¥11,400
510750-5G
5g
¥36,400
(3-Chlorophenylethynyl)trimethylsilane, 98%
C11H13ClSi
FW 208.76
[227936-62-1]
CH3
Si CH3
¥27,900
CH3
Cl
597708-1G
1g
¥4,200
597708-5G
5g
¥14,000
(4-Chlorophenylethynyl)trimethylsilane, 97%
C11H13ClSi
FW 208.76
[78704-49-1]
CH3
Si CH3
Cl
CH3
563447-5G
5g
¥12,300
563447-25G
25 g
¥33,800
1,4-Dichloro-2-butyne, 99%
C4H4Cl2
FW 122.98
[821-10-3]
1g
Cl
HC
1-Chloro-4-(phenylethynyl)benzene, 98%
CH3
(4-Bromophenylethynyl)trimethylsilane, 98%
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n
¥27,600
595918-5G
(3-Bromophenylethynyl)trimethylsilane, 97%
206474-1G
¥8,700
5g
(5-Chloro-1-pentynyl)trimethylsilylsilane, 97%
C11H13BrSi
FW 253.21
[38274-16-7]
510971-5G
1g
630268-5G
5-Chloro-1-pentyne, 98%
C5H7Br
FW 147.01
[16400-32-1]
484695-5G
630268-1G
1-Chloro-2-octyne, 98%
C8H5Br
FW 181.03
[766-96-1]
206512-1G
CH
Cl
Cl
Cl
D59607-5G
5g
¥5,100
D59607-25G
25 g
¥16,300
D59607-100G
100 g
¥40,600
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17
1-Ethynyl-2-fluorobenzene, 97%
3,4-Dichlorophenylacetylene, 97%
1,2-Dichloro-4-ethynylbenzene; 3,4-Dichloro1-ethynylbenzene
C8H4Cl2
FW 171.02
[556112-20-0]
672890-1G
Cl
CH
Cl
¥11,700
CH3
F
1 mL
¥4,500
563471-5ML
5 mL
¥15,200
F
CH3
F
5g
1-Ethynyl-4-fluorobenzene, 99%
F
¥8,800
5g
¥36,200
F3C
¥7,200
1-Ethynyl-2,4-difluorobenzene, 97%
F
CH
1g
4-Ethynyl-1-fluoro-2-methylbenzene, 97%
C9H7F
FW 134.15
[351002-93-2]
1g
¥13,300
404330-5G
CH
CH
F
¥22,100
H3C
F
CH
521205-1G
1g
¥6,100
521205-5G
5g
¥20,200
2-Ethynyl-α,α,α-trifluorotoluene, 97%
1-Ethynyl-2-trifluoromethylbenzene
C9H5F3
FW 170.13
[704-41-6]
521183-1G
CH
CF3
1g
¥7,600
3-Ethynyl-α,α,α-trifluorotoluene, 97%
1-Ethynyl-3,5-difluorobenzene, 97%
C8H4F2
FW 138.11
[151361-87-4]
F
CH
1g
C9H5F3
FW 170.13
[705-28-2]
CH
F3C
557331-5G
F
590177-1G
5g
404330-1G
¥12,800
5g
CH
F
CH3
F3C
556440-5G
C8H5F
FW 120.12
[2561-17-3]
Si CH3
1-Ethynyl-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene, 97%
C8H4F2
FW 138.11
[302912-34-1]
1-Ethynyl-3-fluorobenzene, 98%
C8H5F
FW 120.12
[766-98-3]
(3,5-Difluorophenylethynyl)trimethylsilane, 98%
630241-1G
¥18,400
519405-5G
563471-1ML
C10H4F6
FW 238.13
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¥25,100
Functionalized Alkynes
CH3
Si CH3
F
589330-5G
250 mg
467006-1G
1g
C11H12F2Si
FW 210.30
[445491-09-8]
CH
F
467006-250MG
(2,4-Difluorophenylethynyl)trimethylsilane, 96%
C11H12F2Si
FW 210.30
[480438-92-4]
C8H5F
FW 120.12
[766-49-4]
18
4-Ethynyl-α,α,α-trifluorotoluene, 97%
1-[(Trimethylsilyl)ethynyl]-4-(trifluoromethyl)benzene, 97%
C9H5F3
FW 170.13
[705-31-7]
F3C
556432-5G
CH
5g
¥19,900
(2-Fluorophenylethynyl)trimethylsilane, 96%
Functionalized Alkynes
C11H13FSi
FW 192.30
[480439-33-6]
CH3
Si CH3
F
¥7,500
¥25,200
(4-Fluorophenylethynyl)trimethylsilane, 97%
CH3
Si CH3
5 mL
¥7,500
563439-25ML
25 mL
¥25,100
C10H19N
FW 153.26
[2978-40-7]
514934-5G
CH3
H
N
HC
CH3
H3C CH3 CH3
5g
¥27,900
N-tert-Butyl-1,1-dimethylpropargylamine, 97%
5 mL
¥9,400
563463-25ML
25 mL
¥27,300
(4-Iodophenylethynyl)trimethylsilane, 97%
C11H13ISi
FW 300.21
[134856-58-9]
Si CH3
CH3
640751-1G
1g
¥9,300
640751-5G
5g
¥30,300
3-Bromo-1-propyne
C3H3Br
FW 118.96
[106-96-7]
C9H17N
FW 139.24
[1118-17-8]
513695-5G
CH3
I
Propargyl bromide solution
HC
Br
HC
H
N
CH3
CH3
H3C CH3 CH3
5g
¥29,300
Cyclopropylacetylene, 97%
Ethynylcyclopropane
C5H6
FW 66.10
[6746-94-7]
HC
663018-5G
5g
¥5,200
663018-25G
25 g
¥17,900
1,3-Diethynylbenzene, 97%
 80 wt. % in xylene
530409-50G
50 g
¥8,000
530409-125G
125 g
¥15,500
Propargyl chloride, 98%
3-Chloro-1-propyne
C3H3Cl
FW 74.51
[624-65-7]
HC
Cl
143995-5G
5g
¥4,000
143995-25G
25 g
¥11,300
3-Chloro-1-propyne
C3H3Cl
FW 74.51
[624-65-7]
HC
Cl
 70 wt. % in toluene
384321-100ML
C10H6
FW 126.15
[1785-61-1]
CH
HC
632104-1G
1g
¥3,800
632104-5G
5g
¥9,500
1,4-Diethynylbenzene, 96%
C10H6
FW 126.15
[935-14-8]
632090-5G
HC
CH
5g
¥19,800
3-Dimethylamino-1-propyne, 97%
Propargyl chloride solution
100 mL
¥13,500
4-(Trifluoromethoxy) phenylacetylene, 97%
4-Ethynyl-1-(trifluoromethoxy) benzene
C9H5F3O
FW 186.13
[160542-02-9]
N,N-Dimethylpropargylamine;
N,N-Dimethyl-2-propynylamine
C5H9N
FW 83.13
[7223-38-3]
N
CH3
143065-5G
5g
¥4,800
143065-25G
25 g
¥16,900
CH
C13H25N
FW 195.34
[263254-99-5]
513709-1G
1g
C11H13FSi
FW 192.30
[40230-96-4]
CH3
HC
1,1-Dimethyl-N-tert-octylpropargylamine, 96%
F3CO
¥11,700
1-[(Trimethylsilyl)ethynyl]-3-fluorobenzene, 97%
s i g m a - a l d r i c h . c o m / j a p a n
563439-5ML
CH3
563463-5ML
563269-5G
CH3
N-tert-Amyl-1,1-dimethylpropargylamine, 98%
5g
25 g
672858-1G
Si CH3
Miscellaneous Alkynes
571407-25G
F
CH3
F3C
CH3
571407-5G
C11H13FSi
FW 192.30
[130995-12-9]
[4-(Trifluoromethyl)phenyl](trimethylsilyl)acetylene
C12H13F3Si
FW 242.31
[40230-95-3]
CH3
Si CH3
F
5g
CH3
¥7,000
CH3
562661-25ML
25 mL
¥26,400
CH
NH2
1g
¥9,500
5g
¥31,000
498289-5G
¥8,100
¥9,200
597651-5G
C8H7N
FW 117.15
[54060-30-9]
5 mL
1g
597651-1G
3-Ethynylaniline, ≥98%
562661-5ML
CH3
CH3
H3C CH3 CH3 CH3
C8H7N
FW 117.15
[52670-38-9]
1-(3’-Trifluoromethylphenyl)-2-(trimethylsilyl)acetylene
C12H13F3Si
FW 242.31
[40230-93-1]
F3C
Si CH3
H CH3
N
2-Ethynylaniline, 98%
1-[(Trimethylsilyl)ethynyl]-3-(trifluoromethyl)benzene, 98%
CH3
HC
CH
H2N
5g
テクニカルサポート Tel:03-5796-7330 Fax:03-5796-7335 E-mail:[email protected]
¥16,200
19
4-Ethynylaniline, 97%
2-Methyl-3-butyn-2-amine, 95%
1-Amino-4-ethynylbenzene
C8H7N
FW 117.15
[14235-81-5]
3-Amino-3-methyl-1-butyne;
1,1-Dimethylpropargylamine
C5H9N
FW 83.13
[2978-58-7]
481122-5G
H2N
CH
5g
¥21,800
687189-5G
4-Ethynylbiphenyl, 97%
8
NH2
CH3
CH3
HC
5g
¥7,900
C14H10
FW 178.23
[29079-00-3]
CH
521175-5G
5g
¥20,900
1-Ethynylcyclohexene, 99%
C8H10
FW 106.17
[931-49-7]
CH
3-Methylamino-1-propyne
C4H7N
FW 69.11
[35161-71-8]
H
N
HC
CH3
150223-1G
1g
¥6,000
150223-5G
5g
¥19,400
N-Methyl-N-propargylbenzylamine, 97%
316571-5G
5g
¥4,100
316571-25G
25 g
¥13,600
Pargyline
C11H13N
FW 159.23
[555-57-7]
NH2
M74253-5G
5g
¥15,100
M74253-25G
25 g
¥44,200
1-Ethynylcyclohexylamine, 98%
C8H13N
FW 123.20
[30389-18-5]
CH
177024-1G
1g
¥7,600
177024-5G
5g
¥24,900
1-Ethynyl-3,5-dimethoxybenzene
C10H10O2
FW 162.19
[171290-52-1]
98% (CP)
H3CO
H3CO
588520-1G
1g
¥14,300
588520-5G
5g
¥47,100
4-Ethynyl-N,N-dimethylaniline, 97%
4-Dimethylaminophenylacetylene;
1-Ethynyl-4-dimethylaniline
C10H11N
FW 145.20
[17573-94-3]
H3C
N
H3C
CH
592609-1G
1g
¥9,800
592609-5G
5g
¥31,900
1-Ethynyl-2-nitrobenzene, 98%
C8H5NO2
FW 147.13
[16433-96-8]
CH
NO2
519456-5G
5g
¥17,400
1-Ethynyl-4-nitrobenzene, 97%
C8H5NO2
FW 147.13
[937-31-5]
O2N
CH
519294-1G
1g
¥19,600
519294-5G
5g
¥81,400
1-Ethynyl-4-phenoxybenzene, 97%
C14H10O
FW 194.23
[4200-06-0]
HC
O
C9H12
FW 120.19
[2396-65-8]
1g
¥13,200
521213-5G
5g
¥43,400
HC
10 g
¥22,200
C8H10
FW 106.17
[871-84-1]
407437-1G
HC
1g
CH
HC
161292-1G
1g
¥2,900
161292-10G
10 g
¥13,400
Propargylamine, 98%
3-Amino-1-propyne; 2-Propynylamine
C3H5N
FW 55.08
[2450-71-7]
HC
NH2
P50900-1G
1g
P50900-5G
5g
¥9,400
P50900-25G
25 g
¥27,100
¥2,900
Propargylamine hydrochloride, 95%
3-Amino-1-propyne hydrochloride;
2-Propynylamine hydrochloride
C3H5N · HCl
FW 91.54
[15430-52-1]
HC
• HCl
NH2
P50919-1G
1g
¥4,800
P50919-10G
10 g
¥26,700
Tripropargylamine, 98%
C9H9N
FW 131.17
[6921-29-5]
HC
5g
1,6-Heptadiyne, 97%
C7H8
FW 92.14
[2396-63-6]
CH
1,7-Octadiyne, 98%
T84964-5G
521213-1G
CH
1,8-Nonadiyne, 98%
161306-10G
CH
N
CH3
CH
¥4,500
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ファインケミカル事業部 Tel:03-5796-7340 Fax:03-5796-7345 E-mail:[email protected]
N
CH
CH
¥12,800
Functionalized Alkynes
N-Methylpropargylamine, 95%
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A-238 SAJ 2008.5